BE628424A - - Google Patents

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BE628424A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/78Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with other reactive groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Nouveaux colorante réactif et leur préparation* 
La présente invention a pour objet des colorants réactif, fixables sur fibres textiles contenant des groupes hydroxyliques et amino. Elle concerne également le procédé de préparation de ces   colorant..   



   La   demanderesse   a trouvé qu'on obtint des colorants   fixables   sur fibres textile$ contenant   des   groupe$ hydroxyles et amino en faisant réagir 1 mole d'un colorant   organiquo   répondant à la formule I 
 EMI1.1 
 dans laquelle D représente le reste d'un colorant   organi-   que, 
R' représente l'hydrogène ou un reste 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 alkyle inférieur et n désigne un entier positif égal b 2 ou, 
 EMI2.1 
 mieux, à 1 ,

   avec n   mole!d'un   composé apteintroduire le reste      répondant à la formule II 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 dans laquelle l'un au moins des symboles XI et X2 tt'tpr4S- sente un atome do fluor et   l'autre   
 EMI2.4 
 l'hydrogfcna ou un substituant quelconque à   l'exception   du groupe nitro, et 
R représente un groupe amino éventuelle- ment substitué ou un resto alkyle infé- rieur, réaction qui conduit à un colorant répondant à la formu- le   générale   III 
 EMI2.5 
 
 EMI2.6 
 / M<t ,.su "AL* "" J"".'" "."'* .l,amrs4f dans laquelle 1, RI et' n"propc9 do la formule 1 et Xy.t 1\ ont les sienif 1- cations indiquées à , propos de la formu- le II,

   ou en faisant la synthèse des colorants à partir de corn-   posantesdont   l'une au moins contient le reste de   for-   mule II relié par un groupe amino, 
Dans les formules   1 et   III le symbole 
 EMI2.7 
 D représente plus psrticul1bront le rente d'un < Do- rant facilement accessible dant   l'industrie,   par 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 exemple le reste d'un colorant mono- ou polyazoyqus éventuellement métallisé, d'un colorant anthxaquinon3c#u, d'un colorant nitré ou d'un colorant de la série de la   phtalocyanine.   



   Lorsque D représente le reste d'un   co-   lorant azoïque, il s'agit de préférence du reste d'un 
 EMI3.2 
 colorant monoazorque métallisé ou non, appartenant à la série du berzne.axo. benzéne, du benz&ne-azo-naphtalGnô, du benzbne-azo-pyrazolei ou du naphtol-azo-naphtalène, ou d'un colorant disazoïque de la série du benzène-azo. 



  (-87.0'" b on::&ny benzine/bu du# naphtalène-azo-benzène-azo-benzène, métal- lisé ou non. lorsque D est le reste d'un colorant anthra- quinonique, il s'agit do préférence d'un reste   1-amino-   
 EMI3.3 
 4-phénylamino-, -4-diphénylamino-, -4-alkyl-phénylamino- ou -4-halogénophénylamino-anthraquinonique. Lorsque D désigne le reste d'un colorant appartenant la série de la   phtalocyanine,   il s'agit de préférence d'un reste d'al-   kylamide   d'acide   phtalocyanine-sulfoniquo   ou   d'arylamido   d'acide   phtalocyanine-sulfoniquo   éventuellement halogène, 
Les colorants mentionnés peuvent contenir les substituants usuels dans les colorants.

   Comme subs- tituants de cd genre on citera des halogènes comme le fluor , le chlore et le brome, des groupes alkyles ramifia ou non ramifiés, comme les groupes méthyle, éthyle, pro- 
 EMI3.4 
 pyle, butyle et amyle, des groupes cycloalkyles, comme les groupes cyclopentyle et cyclohexyle, des grouper aralkyles, comme les groupes benzyle et   phénéthye,   dos groupes éthes, comme les groupes méthoxy,   éthoxy,   cycle*  hexyloxy, benzyloxy et   phénoxy,   des groupes acides carboxyliques et acides suif niques, dos groupes acyl- 
 EMI3.5 
 amino, comme la groupe acé'tylamino ou bonzoellaminop 

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 EMI4.1 
 dos groupes carb4mY1Q.

   t oulfamyloo vontu,llernant Bubst1tués l'azote, également des groupes nitro, amino et hydroxyles* R' représente par exemple le grou- pe méthyle ou le groupe éthyle ; mais il est avantageux qu'il soit   1'hydrogène.   



   Lorsque l'un des symboles X1 et X2 représente dans les formules II et III, un substituant   ..ci/   quelconque   celui/est   par exemple un halogène, comme le fluor le chlore ou le brome. Il est avantageux quo on X désigne le fluor, et l'autre l'hydrogène. Le symbole R représente le groupe amino primaire ou un groupe ami- no secondaire ou tertiaire de la   sério     aliphatique,   
 EMI4.2 
 cycloaliphatique, ar allphatiquo ou aromatique, Dans dos restes amino tertiaires, les deux substituants portés par l'azote peuvent également être reliés l'un à l'autre et former ainsi avec l'atome d'azote, un hétérocycle, par exemple un noyau de   pipéridino   ou de   morpholino.   



  R est de préférence un groupe amino tertiaire de la série aliphatique, par   exemple   le groupe   diméthylamino,     diéthylamino   ou un groupe   méthyléthylamino.   



   Comme reste alkylo   inférieur,   R   repré-   sente par exemple le groupe méthyle,   éthylo,     propylo,   
 EMI4.3 
 1sopropylet n-, sec. ou tort. butyle;lo reste méthyle et le reste éthyle sont dos   rostos     alkyles   préférés. 



   Les colorants organiques do   formulo 1   contiennent des groupes de formule 
 EMI4.4 
 
 EMI4.5 
 soit sur Io squelette do colorant 11.m&mo, soit suz   de?     substituant$   externes et dans ce dernier cas par 

 <Desc/Clms Page number 5> 

   exemple   sur le noyau   benzénique   de groupe   bonzoyl.   
 EMI5.1 
 amino ou do groupes phènylamînos 
Comme colorants   aminés     utilisable@   se- Ion l'invention on mentionnera par exemple des smine- 
 EMI5.2 
 4nthraquinonose comme les 'amlno-4-(m-oup-.m1no. ph4ny1amtno)-anthrqulnonol et leurs soldos lultn1.

   quoi, Moi m1no.rhtloQynJn"f CQmmQ 104 produit* do vondontotion do phtaUeyanlne-fculfoehieruM ut dialkyibne-diaminat ou d'arylne-diaminûa évontuollo- ment 8u1fon6,., et surtout des colorants azoïque* aminds. Cou derniers contiennent des groupes amino à acyler mcît dans la composante de copulation, toit, -pluis ôvantâgu8omont|dan# la composante de dinzotatîono 
Les colorants   azoïques   répondant à la formule IV 
 EMI5.3 
 sont des colorants azoïques particulièrement inté- ressants, Dans cotte formule A représente un reste de la série du   benzine,   du di- phényle ou du naphtalène, éventuellement porteur d'autres substituants, B représente le reste d'une composante copulée en une position voisine par rapport à un groupe hydroxyle ou amino, et n a la signification indiquée à propos de la formule I.

   au/ De préférence A et B contiennent, à eux   deux, /moins   deu. 
 EMI5.4 
 groupes acides sulfoniquga, On cbtlent ces colorants azolques par exemple en copulant des composés acyl,amino-phényl., diphényle- ou   -naphtyl-diazotques   éventuellement 

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 EMI6.1 
 8u1fon&8 ou dos composas nltroaryldltzotqu8" donc par exemple on copulant le diadique d'une ge4tyl. amino-aniline, d'un 4-acétylAmino-4'-bm1no-1.1 '- diphénylo ou d'une nitranilinee ccraposantos qui peu. vont 4vontuol1tmnt porter des groupes acides tulfo- niquos, nvoc de* fompooantQ* do nppwlattnn UIUtl1.. 



  Oorftblo1 do oopulor on une poottlon vnla1nQ d'un groupe hydroxyle ou nmino# par exemple avec dos copu. lante de la série du bontènoo du naphtaline, do la pyrazolongo de la pyraxolone-imine ou do l'acéto- oc'tylanilide, ot on saponifiant ensuite le groupa acylamino ou en réduisant le groupe nitro on groupa amino, ou en etpulent un composé diazotque avec uno 
 EMI6.2 
 composante dt copulation contenant des groupes amino 
 EMI6.3 
 acylabloop par exemple avec un aminobonzène, un amino- 
 EMI6.4 
 naphtalène ou un amino-naphtol copulant en position voisine par rapport au groupe amino, également avec 
 EMI6.5 
 une aminoaryl-pyraxolone, une aminoâryl-pyrazolono- lmine ou un acètoacdtylamînoaryl.ide, ou avec leurs acides suifonîquoa. 



  Les colorants andno-azofques métalli- sée;répondant à la formule V 
 EMI6.6 
 
 EMI6.7 
 sont également d'intéressants corps de repart. 
 EMI6.8 
 Dans cette formule t 
 EMI6.9 
 A représente un reste de la série benzénique ou naphtalénique éventuellement porteur d'autre substituants, 

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B représente le resta d'une composante apte à co- pulor on position voisine d'un groupe hydroxyle, 
Me désigne un métal lourd de numéro atomique   24'   h 
29, métal qui pout encore   être   relié par coordi- nation à d'autres   complexants,   
Y représente l'oxygène ou le groupe COO-, et n a la signification indiquée à propos de la for- mule I. 



   Ce colorant amino-azoique contient do , préférence au moins deux groupes acides sulfoniques. 



     On   peut obtenir de tels colorants   omino.   azotquos métallisés par exemple en copulant des compo-   ses   acylamino- ou   nltrophényl-   ou -naphtyl-diazoiques éventuellement sulfonés et portant avantageusement, en position ortho par rapport au   groupo   diazoique, un groupe hydroxyle, alcoxy ou carboxyle, avec des compo- santés de copulation usuelles, copulant par position voisine d'un   groupo     hydroxylo,   par exemple avec dos phénolsdes naphtols, des   pyrazolonoq   ou dos   acdto-   acétylarylides, ainsi que les acides   sulfoniquos   de tes composés, ou on copulant dos composée diazoiques aromatiques usuels, plus particulièrement dos compo., ses   o-hydroxy-,

       o-alcoxy-   ou o-carboxy-aryldiazoiques éventuellement sulfonés, avec des composantes do copu- lation copulant on position voisine d'un groupe hy- droxyle et contenant un groupe   ami no   éventuellement acyle, par exemple avec un amino- ou acylamino-naphtol . - ou un acide amino. ou acylamino-naphtol-sulfonique. 



  Après hydrolyse du groupe acylamino ou réduction   du'   groupe nitro en groupe amino, les composés   amino-     azoïquos   obtenus sont transformas on leurs complexée à l'aide de composés aptes à céder du chrome, du 

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 cobalt ou, de   préférence,   du cuivraau   besoin en   pré-   $once   d'un agent d'oxydation. Pour saturer cet évontuelles valences do coordination, le métal peut on ou- tre fixer d'autres comploxqnts,   éventuellement   dos composés présentant le caractère d'un colorant, par exemple   l'oau,   certaines aminés tertiaires, comme   Ici   
 EMI8.1 
 pyridino# ou un autre colorant otot-dihydroxy. ou o- hydroxy-o'-carboxy-azo!quQ. 



  Comme composés utilisables selon l'in- 
 EMI8.2 
 vention et qui sont aptes à introduire la reste rê-   pondant h   la formula II 
 EMI8.3 
 on peut envisager avant tout les halogénures   d'acides,   . par exemple les chlorures ou les bromures, tels quo 
 EMI8.4 
 des chlorures ou des bromures do 2- ou 4¯fluoro-5- sulfamyl-bonzoyles, do 2...fluoro-4-ohloro- ou 4...fluoro-' 2-chloro-5-sulfamyl'<bonzoyles éventuellement substi- tuée à l'azote, des chlorures'ou des bromures de 2* ou 4-fluoro--alkY18ulfonyl-bohzoYle., des chlorure. ou des bromures de 2*'fluoro-4'-chloro- ou 4-fluoro-.

   ohloro--alky18ulfonYl..bonzoylo8, On les obtient on faisant réagir les acides fluoro- ou fluoro-chloto-bonzolques cor-   respondants   avec l'acide chloro-sulfonique et en trans- formant le chlorure d'acido sulfonique ainsi obtenu en sulfonamide cherché, ou on réduisant le   chloruro   d'acide sulfonique en acide   sulfiniquo   et en alkylant 

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 EMI9.1 
 ça dernier en compta alkylxulfonyliquo cherché, et enfin en transformant Io groupe QQrboxyl1quQ on croups hêlôgdno-carbonylo, par 0)(011'11'1 p au inoyon d'un ohQ.. rum de phosphore ou du chlorure do th1nnyl0. 



  La faction du coteront  mina1 avoo l'ayant d'¯nylntlon .4pto à introduire le r$t& du to1'- muh 11, Ionique lois réitetite Aont lioluhha d ni Ilonui Ott ettactudu on OQIlitton 4qi4atinoe 4yontu()Uo. mont en présence do <e.).9 tampons Quant aux compos4n  toe pou solubles ou lnsolublos dans l'oau, Il est avano- tageux de les faire réagir dans des solvants organl.' ques lnertot, par exemple dans dos alcnnols inférieurs, de  cétone. lnférietres ou des amides d'acidoe gras inférieurs) au besoin en présonce do bases atotdes tortiaircep commu des dialkyl-nnilinot, qui Jouent Io rôle d'accepteurs d'acidos. Afin dt4v1tor un 4chango prdmnturd du fluor réactif, on opéro donna do$ condi- tiont douco4f de prdt4ronne à un pi-1 pouvant  lier do 4 à 10 au maximum, ot h des températures aussi bascoo que possible.

   Pour l'isolement ot pour le 6chnge dc6 produits réactionnels Il est également indiqua dtope- 
 EMI9.2 
 ror dans des conditions douées. 



  La variante opératoire conforme à la définition, selon laquelle on prépare le colorant do 
 EMI9.3 
 formult III par réaction de composantes dont au moins uno contient le resto de formule II, peut dtre envi. 



  "6.u,r.t...o.'tJ:I aag6efpour la synthèse de colorants azolquos par cc- 
 EMI9.4 
 pulation d'un composé diazoïque aromatique avec une composante de copulation. 



  Pour obtenir de cette façon des colorante réactifs conformes à l'invention on copule un composé 

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 EMI10.1 
 diazoïque r6pond,\ot 14 formula 9!Sndr'"llt VI 
 EMI10.2 
   (tant laquelle   
 EMI10.3 
 A fQpr4a'mtq un renie do In  <5rio du btnxttno, fin d&ph6nvl0 ou du naphtaline, qui peut rOf" ter éventuellement d'autres aubutituantse et XI# X et R ont les signification  indiqua ci-dei ut , à propos de la formulo II, avec une composante apte copuler en position voisine par   rapport b   un groupe   hydroxylo   ou amine,

   copula- tion qui   conduit b   un colorant azoique   r4pondant b     la   
 EMI10.4 
 formule çM$n<5ralo VII 
 EMI10.5 
 dans laquelle 8 représente le reste de la composante copulant en position voisine d'un groupe hydroxyle ou amino, 
 EMI10.6 
 ot on transformo éventuellement le colorant obtenu on un complexe métallisé par traitement ovoc   de$   agents aptes à céder des métaux lourds, 
Comme composés diazoïques de formule VI, susceptibles d'être utilisés dans cotte variante, on peut utiliser des produits de condensation diazotés 
 EMI10.7 
 obtenus à partir d'une aryUne-diamino éventuellement sulfonée et d'un halogênuro ùh f luoroaulfamyl-bonzoyle 

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 éventuellement substitué % l'azote ou d'un halogénure 
 EMI11.1 
 de fluaro-alkylsulfonyl-benzoylo,

   corps qui ont été décrits plus haut, donc par exemple dos composés fluoro- sulfamyl- ou fluoro-alkylsulfonyl-benzoylamino-phényl-f -diphényle- ou -naphtyl-diazoïquest Les composantes à copuler avec ces diazoïques peuvent être des compo- santes do copulation usuelles dans les colorants azoi- ques, par exemple colles de la série benzénique, 'comma dos phénols ou dos éthers de phénols, de la série naphtaléniquo, comme des naphtols et des amino-naphtols 
 EMI11.2 
 èventuollemont'sulfonéàp également des pyrinzolono4 et des pyrazolono-Imines ainsi que dos actoa atyl arylides, 
Une autre forme de réalisation du procédé conforme à l'invention consiste a copuler un composé diazoïque A-N2 + éventuellement porteur   d'au'-'   très substituant.,

   avec une composante de copulation répondant a la formule générale VIII 
 EMI11.3 
 dans laquelle 
 EMI11.4 
 X , 3 et R ont les significations 1ndiqu8 pro- pos do la formule II et B représente le resta   d'un    composante apte 
 EMI11.5 
 h copia on fonitlor 11nu d'un groupe hydroxylo ou amlno, ,tto d 'utonir un co- lorant répondant à la formule générale IX 

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 EMI12.1 
 dans laquelle 8 a la signification indiquée à propos de la formule VIII,et   du'   
 EMI12.2 
 A représente un reste de la série bonz4niquop/diphé.

   nyle ou   naphtalénique,     éventuellement   porteur   d'autres   substituant.,   et à   transformer éventuellement le colorant obtenu en un complexe métallisé par traitement avec un agent apte à céder un métal   lourd*   
Comme   composé$   diazoïques on pout alors   utiliser   des aminés aromatiques   diazotéos   usuelles dans les colorants azoïques, par exemple des composés phényl-, 
 EMI12.3 
 d,phn- au raphtyl.diaxaruos éventuellement sulfonés, 
Dans la formule VIII le reste benzoyle est relié par un groupe amino à la composante de copula- 
 EMI12.4 
 tion, par exemple à un acide am1nonaphtol-eulfon1quo, comme l'acide 1.am,ra.

    hydxaxynapttainu..6 eu '*'4t6 d,aui'aniqu, l'acide mira.hydraxynaphtalna6. oulfonique ou l'acide 2-amino-'5-'hydroxynaphtalene'<'7'-8Ul" tonique, ou une am1nQaryl.pyrazolone ou -pyrazolone- imine éventuellement sulfonée ou un acoaatyl-amina- arylide . 



  Une autre forme de r<''H.6.)tlon du pxé- 
 EMI12.5 
 <nt !.!uCt"d.' r;onû1t.t.t. à copultr un C(tfl\r)(!j 111-10\';1\111 r! ait. , 1 ir.rf;:a,. VI 
 EMI12.6 
 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 avec une composante de copulation   répondant %   la formule   VIII   
 EMI13.1 
 pour obtenir un colorant   azotque   réfpondent à la formule génersle x 
 EMI13.2 
 et à transformer éventuellement co colorant azoïque en l'un de complexes métallisés par   traitomont   avec des agents aptes à cédât des métaux lourds.   On   trouvera la signification dos symboles contenu* dans ces trois formules, ainsi quo dos exemples de composantes répon- dant aux formules VI ot VIII, dans la description des doux variantes opératoires précédentes. 



   Dans   les   trois derniers modesopéra- toirue décrit, la copulation est effectuée en milieu légèrement acide à légèrement alcalin, par les méthodes classiques. 



   Lorsque les colorante azoïques préparés dans les variantes opératoires on question sont métal** lisables, on les transforme par des méthodes   connues,   avec des agents aptes à céder un métal (par   oxomplo'   du   chroma,   du cobalt ou, de préférence, du cuivra), évon- tuellement en   présence   d'un oxydant, en complexe   métal-   lisé correspondant   1 le   métal peut alors fixer encore d'autres complexants, par exemple ceux du typo mentionné précédemment 

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Il faut effectuer la copulation ainsi que la métallisation dans des conditions   doucos,   c'est- 
 EMI14.1 
 a-dire en évitant des pH élevé* et à dos tompératur*s aussi   basses,

  que   possibles 
Comme autres coluiants aminé*   utilise-   blet selon   l'invention   on citera par exemple des amino- 
 EMI14.2 
 anthraquinonao comme doo 1 amino-4< (tn- ou p--amino- ph4nylamino)-anthtoqulnonQ8 et leurs Acides iulfoniquos, dos minophtalocyon1quo', comme dot produite do conden.

   sation obtenue à partir do phtalocyanine-sullochloruro et d t nlkyUmo-diam1nl)$ ou d'atyléne-diamitios 4von-   tuellement sulfonées    
Les colorante conformes à l'invention qui sont   insolubles   dans l'eau pouvant trouver des 
 EMI14.3 
 application en tant que pigments ou colorants do disper- son, On préfère toutefois los colorants contenant das groupes hydrosolubilisants, plus particulièrement ceux qui comportent deux à cinq groupes acides sulfoniqueso Ces colorants se dissolvant très bien dans l'eau sous forme de leurs acis alcaline.  Ils   conviennent pour la 
 EMI14.4 
 teinture do matifcrus ceUuloxiquQe, comme lo coton, la cellulose régénérée, le jute, la ramie et le chanvre, ou également do   Matières   fibreuses contenant des poly-   amide.,

   par oxomplo des polyamides naturels t comma la   
 EMI14.5 
 141ne ou la solot ou des palym1dG.ynth6tiquo., conime le Nylon* On toint ces matiferos avec les colorants conformas h l'invention par des mdthodes connues ; collas qui contiennent des groupe* hydroxyliqued sont tointow par exemple par foulardago avec uno telution aleauno de colorant, suivi d'un   vaporisago   ou d'un séchage par 
 EMI14.6 
 la chaleur sèche ou par une conservation prolong60 à la température ambiantes 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
Les fibres de polyamides naturels sont teintes en bain chaud légèrement acide, par exem- ple acidifie par de l'acide acétique, en   présence .'   d'adjuvants améliorant l'unisson de la teinture et éven-   tuellement   en présence de sels, comme le chlorure ou le sulfate de sodium.

   Los adjuvants appropriés sont par exemple des produits de condensation que l'on obtient on chauffant des acidos grae contenant au moins 8 atomes do carbone avec 1 à 3 moles d'alcanolamines inférieures contenant ensemble au moins 3 groupes alcanols par acide gras, condensation qui sa fait avec   enlèvement   d'environ   1 molo   d'eau par molo d'alcanolamine.   Dans   le cas do fibres do polyamides synthétiques il conviant d'effectuer la teinture en bain acide chaud, puis do rin- cer et de traiter ultérieurement en bain.alcalin bouillant. 



   Les colorants conformes à l'invention on une réactivité relativement grande ;néanmoins, pour les applications techniques, ils sont suffisamment sta- bles dans los pâtes d'impression ou les bains de tein- ture alcalins,Les teintures   réalistes   avec ces colo- rants sont très purs et ont une bonne   solidité b   la lumière ainsi que d'excellentes propriétés de solidité au mouillé. Elles résistent très bien aux agents hydro- lysants alcalins ou acides. 



   Los exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée, EXEMPLE 1 : 
 EMI15.1 
 

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 EMI16.1 
 On dissout 18p8 parties d'acte 1  3¯diamino- benzène-4¯sulfonique avec du carbonate do sodium dans 400 parties d'eau, à un pH de 4,0-4,5, et on refroidit la solution à 0-5 C. A cette température on ajoute goutte à goutte en 1 heure 25,0 parties de chlorure de 
 EMI16.2 
 2-fluoro-5-mthylsulfonyl-1-benzoylo on solution dans 100 parties d'acétone ot on maintient le pH du mélange réactionnel à   4,0-4,5   par addition simultanée d'une solu- tion de carbonate de sodium.

   Des que la réaction est 
 EMI16.3 
 terminée on précipite le produit rdactionnol par addition d'acide chlorhydrique (à 30 %), on lc sdparo par filtration, on le dissout à nouveau dans 300 parties d'eau 
 EMI16.4 
 et on le diazotet b 5-10*C, avec 25 parties d'acide chlo. rhydrique à 30 % et 6,9 parties de nitrito do sodium' On verse la suspension du composé diazoïque dans une solu- 
 EMI16.5 
 tion du tel sodique do 28#9 parties de 1-(2'-chloro-5 - sulFophényl).-3-méthyl5-pyxazolona dans 200 parties d'eau et 40 parties d'acétate de sodium* La copulation terminée on précipite le nouveau colorant par du chlorure do sodium, on le sépare par filtration, on le lave   avec   une solution diluée de chlorure de sodium et on le sèche à 50-60 C sous pression réduite.

   Il se présente sous forme d'une poudre jaune qui se dissout dans l'eau avec uno coloration jaune tirant sur le vert. 



   Le nouveau colorant teint la coton, la cellulose régénérée, le jute, la ramie, le chanvre, la laine, la soie ot le Nylon,' par les procédés usuels pour les colorants réactifs, en   nuances pures ,   jaunes, solides au mouillé et soidos à la lumière. 



   On obtient le chlorure de 2-fluoro-5- 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 
 EMI17.1 
 mdthyllulfonyl-'.bonzoyl0 on faisant réagit l'acide 2-tluorQ-'-bantOqu,. avec l'acide chloro8ulfon1quQ pjur obtenir le chlorure do l'acide -fluora1 crrbaxy.nxrc tesulfonique, n transformant ce dorniot on ot1do aul- f.niqua par réaction avec le sulfito do sodium et en ntdthylant l'acide 8ulfinique avec l'1oduro do mêthylot Lo groupe carboxylique ett ensuite converti en groupe chloro"$arbonyla h l'aido du chloruro do th1onylo. 



  81, au licou des 2*,0 portât de chloturu dp hfduca :mthyl,euifanyl 1hcnxoya, on utilise dos quantités dquivatontos do chloruro de 2 fiuoro 5>-éthyl  sulfonyl-1-bonzoylet de chlorure do 2-fluoro.-d1hyl. minoeulfonyl-1-bonzoylo, do chloruro do 2-fluoro- diéthylam1nosulfonyl-1-benzoylo ou do chlorure do 2- f.uaxa-5-rnthyi-thylaminasulfanyl.-1.-benxay.v, on obtient 
 EMI17.2 
 dos colorants analogues doués de propretés omblabloa. 



  Les agonie d'acylation contenant dos 
 EMI17.3 
 groupes culfamylos se prdparent à partir du chlorure do l'acide 2.f,uaxa1 caxbaxybonzinc..aul'aniqua avec dot solution. dot chlorurée d'alkylammonium corrospondanta 
 EMI17.4 
 on présence de sels d'acides gras do métaux alcalins. 
 EMI17.5 
 Lo tableau 1 suivant contient d'auties 
 EMI17.6 
 colorants qui ont été préparés selon les indications do 
 EMI17.7 
 l'exemple 1, ainsi que les nuances dos tolntu;

  ea sur coDuloie r6ftl,.de avec ces co}o!'.')nt6, 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 TABLEAU! 
 EMI18.2 
 *  "*"**hmm iinwo   l'iètn i mm *mm **# --> tt n r-.rc un iiiiJ .jjiin-ninmiiii riiiiijii'miji*.ii)i]) iiiniij(wt|j j.ii | m.i iiji.in .1,1 #kiji |h..i*i ii'iruiitmi.iiicijiiiiiiliiii.i-m.ctiiii- 
 EMI18.3 
 
<tb> Nuance <SEP> sur
<tb> 
 
 EMI18.4 
 N" Constitution libres col- lulotiques '!M m!Jt)'n))<)j)j!!<! )t<nt!''!!<!!mw)!h'!!'! )X![MftM U!) U!!'W'!!!!<WM<<t'M)'WWMMtW)t<)MM)tMMM*M<<MMM<MtMMMWM<M ,*-\-803H CH WC * 1 N w N 3 , ce' -%03H Jaune CL 2 ci CCNHSOgH CH3-C S03H jaune 8t>2,CaHft M w N ffl c w C" *1 .CO.MH-rSO Lil r Cl S? N%N jaune SOa,vH3 N a N .. e Co -±¯r J ,aun ÔH F-* CO.NH-r.SO-H flS.f . / 4) F <> 3 S03H CH3-C N\N jn. 



  Cil N * N # C m C' y-77 'Jaune 3 C CO.NH''O.W CH M, 1 . Su3 uno 50 , fti 3 H CHqwç # ci qq 903H ' so2,ai3 n * n # # c' ci 
 EMI18.5 
 
<tb> F
<tb> 
 
 EMI18.6 
 6) ci 4NH-CD-$03H CH3.C 1 SCLH ,*unrr $02, N c,li5 N "A tolu 

 <Desc/Clms Page number 19> 

    EXEMPLE 2 :   
 EMI19.1 
   On   dissout 18,8 parties d'acide 1.3- 
 EMI19.2 
 di.:Jlninoben:;t>n(t-4...,ulfoniquo avec du carbonate de aodium dans 200 parties d'caut à un pH de 4,0-4,5. A la solution. rofroidio à 0 5*C on ajoute en 1 heure 29,2 parties do chlorure de 2.fluoro-5-dim&thYlaminosulfonyl1-bon=oylo dissoutes dans   100   parties d'acétone, tout on ajoutant goutte à goutto une solution do carbonate do sodium afin   do maintenir le pH du mélange réactionnel b 4,0-4,5.   



  Dès que la réaction est terminée on précipite le produit do condensation par addition   d'acido   chlorhydrique' 30 %, on le   sdparo   par filtration et on le dissout  à nou-   veau dans 300 parties   d'eau.   On refroidit la solution à 10 C et on y ajoute successivement 6,9 parties de nitrito de sodium et 25 parties d'acide chlorhydrique, tout on maintenant la température à 10-15 C par addi- tion de   gJaco.   La diazotation   terminée   on porto la sus- 
 EMI19.3 
 pension du composu diazorquo à pH 1,8-2,0 à l'aide d'une solution de carbonate de sodium et on la verso ensuite dans une solution constituée de 42,

  3 parties du sel 
 EMI19.4 
 sodiquo de l'acide 1-benzoylamino-8-hydroxy-nFaphtalèno- 3.6-disulfanlque dans 200 parties d'eau et 40 parties de carbonate do sodium. Lorsque la copulation est ache- vée on précipite le nouveau colorant par du chloruro do sodium, on le sépara par filtration, on le lava avec une solution dilués de chlorure do sodium et on le sèche 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 
 EMI20.1 
 il e,O...60'C 6t>u  praotion r..'ldui h. Il tlouoof'jc)I1d la formule donnée plut hiui ut il <e prenante 4clus fottno d'une poudra   rouge     foncé   qui ae   dissout   dans   l'eau   avec uno coloration rouge tirant sur le bleu. 



   Los fibres de   cellulose   ou de polya- mides peuvent être teintes avec le nouveau colorant, 
 EMI20.2 
 par les procddds courammont appliquas pour ide colorante réactif  , en nuances puy'3$) rouges# solides au mouille? Le chlorure de 2 ,uoro. d,mGthy. amino8uXfonyl-1 bon!soyle s'obtient à partir do l'ocido 2.fluoro-1-bonzo!qua, par onction avec l'acide chlo- rosulfonique conduisant au chlorure do l'acido 2-fluoro¯ 1-carboxy-5-sulfoniquo, réaction do co dernier avoc la dimthylam9.na et conversion du groupe carboxylique on groupe   chloro-carbonyle à     l'aida   du   chlorure   de thionyle, 
Si l'on   ophro   do la même   façon     mie   qu'on utilise, au liou des 29,

  2   parties   do chlorure do 
 EMI20.3 
 2-fluoro-5-diméthylaminosulfony1-1-bonzoyle, les quan- titds équivalents dor chlorure de 2-fluoro-5-di 5thylami- nosulfonyl-1-bonzoylop do chlorure do 2-fluoro-5-methyl" dthyleminosuifonyl-1-bonzoyle, de chlorure do 2-fluoro. 



  5-,m thylsuifanyl-.1.-bcnxayla ou do chlorure de 2-fluoro- 5-6thyxsulfanyJ,-1-bcnzoylc, on obtient dos colorants correspondants précédant dos propriétés analogues. 



   Dans   .La   tableau 2 suivant on a indiqua   d'autres   colorants qui ont été préparas   selon   les indi- cations do   l'exemple   2, ainsi que los nuances des tein- turos sur   cellulose   produites avec ces colorants. 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 
 EMI21.1 
 TABLEAU 2 
 EMI21.2 
 n4lo $tir NO Coostt tuHM fibres ce!-.. luloaiquew r r ............- ---.......-...................""'*'......................,....-- IJ 1*' rotjtqt Ç'<D''.0 &aeriata ¯ , 3 JLjj 4cnlah . 



  .2" ('H /\' "''3-' 0 J H r-lm.NU.(")...S03H ''0 rOU9tt y I . --t4N . 1J ,* 1 écortste )--f.:OI3 N '.'1, 4carlate 60 2ON HO ;5 03H ci ) P.N!iqS03H 'CO-0 S02.C13 N A N rouge H03S 5f3H 4) F Co qo3H (i Ini-CO-0 rouge 4) F..(')-,tlHqo3H -4,A .'rOUQI SU( CH3 ICIf!ah Mo 0 3 H ) ci OH aa pt Ci '1 N . N ...f l 'IQ onnQ' r-e.wrrt r e r,a wa m , t fi a ins.a. *rsw.r 1 -.- ?-----'-"'''.1 -. 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 
 EMI22.1 
 TABL8AU2 (tultf) . 
 EMI22.2 
 



  ..-...------.- '--;1iij)C'.ïùt' Nt Constitution fibres col" Iulos \(t1lQI .................... "............................ JI" ..., ......,........ ,f...,............................ 



  03H' jaune tirant Co " '.tiOH H4 - f Oi sur le M ""N. N-:> rQugl 802.N <<Li SOqtN r.1\ï HC3â Co NH .L.. orange '. H032S oranCJê CO . ...s 3H S03B tirant sur  2'C2'  "N .() le jeune p 803H r-lco. NH 503H ). S03H orange ICH3 N tirânt oui, S02,N,- 1 1f jeune 
 EMI22.3 
 
<tb> Cl
<tb> 
 
 EMI22.4 
 9) F..WySO.H orange S621S '--'. N '" N " "'" .lS03H Qr'nQft s03H H03S in) 141 :: so3H H03S "GG"12.Gli,.tXH oranpa '0) sn rx <:z...s 3H 'S OtAn;t t'-fi! N '" N t 'M) lill'7f .;!'rkr1-ro. s t. ! I t -Il ,.. t.,. )H)r!''*M Mt   <M wr Vrwtt .1'in , s wrx 't 11"'''''' ......... aL J1A 1 1 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 , TA S LE AU, 2 (suite) 
 EMI23.2 
 
<tb> Nuance <SEP> sur
<tb> 
 
 EMI23.3 
 No Constitution libres cel... lulQa1ques ..... ,.....,.....  .,., . r,... " .,  .",.. , !Wt" !!'"'"* l JI J 1 rr Ji......-........... 



  H03S 1\) Aco. NI-! .c03H NH,co.cHàrcH orange $0 CH, M.M Ijj S02' H;, OH COOL 
 EMI23.4 
 
<tb> 
<tb> 
 
 EMI23.5 
 ci i 2 ) F-.)-<X).NH-SO.H OH COCH*CH .CH NH.CO.CHH carlete ' 12) ëO,,.CH. NH..()- S03H &1 H.CO.CHeCH deaflet. 



  H03 N se 140aSI S02,,CH3 13) CO.Nti -,-*O\-Qo3FI OHNH.CO-P écrlt 13) (D-''< 13) -;-CO.NH <:<:3 JA 4Qarhtt S02"CH3 H0  3H C3 S02"<CH' 14) CO. IH OH NH.CO. 'H3 4e.rl.te 02.N/CH3 """" N . N 'cH3 HO.,ST H03S-' SO 3 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 EXEMPLE   3  : 
 EMI24.1 
 Cane cet   exemple   on part du colorant 
 EMI24.2 
 *minommoozoequo cuivra répondant b la formule suivante 
 EMI24.3 
 colorant que l'on obtient en copulant en milieu alcalin 
 EMI24.4 
 le dlazotque de l'acide 2amino.1-hydxaxybanxne.4b disulfonique avec l'acide 2¯amino-5-hydroxynaphtal&no< 7< i sulfonique et en traitant le colorant am1nomonoazolquo obtenu par un agent cédant du cuivre* 
On dissout 51,7 parties du colorant   aminomonoazolque   cuivré précédant, sous forme de son sol sodique,

   dans 500 parties   d'eau.   A 20-25 C on ajoute une 
 EMI24.5 
 solution de 29,2 parties de chlorure de 2.fJ.uoxa-5thy,., aulfony,. 1 bonxpyla dans 150 parties d'acétone et on main* tient le pH de la solution réactionnelle à   6,5-7,5   par addition d'une solution de carbonate do sodium* Dès qu'on ne peut plus déceler de groupes amino libres on précipite complètement le nouveau colorant par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche a 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 
50-60 C sous pression   réduite.   II se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dons   l'eau   avec une coloration rouge rubis. 



   Il teint le coton, la cellulose régé- nérée, le jute, la ramie, la chanvre, la laine, la soie et le Nylon, par les   procéda    usuels pour les colorante réactifs, en nuances pures, rouge rubid, qui sont solides au mouilla. 



     Lo   chlorure de 2-fluoro-3-éthylsulfonyl- 
1-benzoyle s'obtient par éthylation de l'acide   2-fluoro-.   



   1-carboxybenzène-5-sulfinique avec l'ioduro d'éthyle et transformation du groupe carboxylique on groupe chlo- rocarbonyle à l'aide du chlorure de thionyle, 
Dans le tableau 3 suivant on a indiqua d'autres colorante qui ont été préparas par le mode opératoire de l'exemple 3, ainsi que les nuances des taintues sur cellulose réalisées avoc cas colorants. 
 EMI25.1 
 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 
 EMI26.1 
 TABLEAU 3 il. 
 EMI26.2 
 



  '-*"""'"""""'"'"##""' M'/1 """ H...,n......-....".-' ..-L...L' -##.. wsrrrwrrlwW lJ.1l L" Nuance N. Constitution JI"" fibres col- Hutn.. tur pww1w14YP HO S lul.,lquo' 1 ) p .. Ctu 0 NH Co o,.CHS vîolet Np vloltt S03H . S4.Gt NH . .C/JF violet 2) N ?S02' HO 3 OH" 3 ?33 ) CH3 noir Jr' tirent HO-S 3'JffNH . S CO .p 2 . sur le YY/ vert N tuer  2 N rr 4,.z."ç 1J ,vort " 0 03H en r Htà 8 r .t"f "1 noir 0035 /\t.i noir H03S .. o," 9 0   CoV2JJj.NH . r-!'2 . noir 1""' noix m 8 brun 503H NC? <se.CH .MCOf-Ci brun ts 1IH. brun HO 3 N N C CH3 jaune â 3H . 

 <Desc/Clms Page number 27> 

 



  EXEMPLE 4 : 
 EMI27.1 
 
Une solution du sel do diazoïque prépa-   réapar   diazotation de 24,6 parties d'acide 2-amine-4- 
 EMI27.2 
 acétylamino-1-hydroxybonzène-6-sulfonique avec 6,9 par- ties de nitrite de sodium en présence d'acide chlorhy- drique est mélangée avec une solution de 30 parties de carbonate de sodium et 31,7 parties d'acide 1-amine-8- 
 EMI27.3 
 hydroxynaphtalèno<-2.4-di8Ulfonique dans 200 parties d'oau. Des que la copulation   ost   terminée, on précipite le colo- rant par du chlorure de sodium, on le sépare par filtra- tion, on le lave avec une solution diluéo do chlorure do sodium et on le dissout à nouveau dans 500 parties d'uno 
 EMI27.4 
 lessive de soudokaustique à 5 .

   On agita lo tout pon- dant une heure 9Q.950C Jusque ce que le groupe oedtyl- amino soit saponifie.   Ensuite, à   60-65 C, on porte le pH de la solution à   4,5-5,0   par de l'acido acétique, puis on ajoute à la solution 25 parties de sulfate de cuivre cristallisa dans 100 parties d'eau.

   On agite 
 EMI27.5 
 pondant 1 heure à 60-.65 C, puis on précipita la colorant ,am1nomonoazotquQ cuivré par du chlorure de sodium, on le sépare par filtration. puis on le lave avec une solution do chlorure de sodium* On dissout le colorant humide 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 dans 500 parties d'eau et on ajoute !) la solution, à 20-   25*Ce   en une heure,   30,7   parties de chlorure de 2-fluoro- 
 EMI28.1 
 5Hnéthyléthylaainosulfonyl -1 benzQ.yle  Par addition simul- tanée goutte à goutte   d'une  Option   de carbonate de so- dium on maintient le pH   du   mélange réactionnel à   6,5-7,0,     Dès   que la réaction est terminée on précipite le produit par du de condensation /chlorure de sodium,

   on le sépare par 
 EMI28.2 
 filtration et on le sèche b 6O-7O C sous pression réduite. 
 EMI28.3 
 La nouveau colorant, qui répond a la formule in- diquée ci-dessus, se présente sous forme d'une poudre foncée qui so dissout dans l'eau avec uno coloration bleu foncé. Il teint le coton, la cellulose régénérée, le   Jute,   la ramie, le chanvre, la laine, la soie ot le Nylon, par les procédés usuels pour los colorants réac- tifs, en nuances bleu marine solides au mouillé. 



   On obtient le chlorure do 2-fluoro-5- 
 EMI28.4 
 mâthyléthylam1n08ulfonyl...1...bonzoylo on condensant le chlorure de l'acide 2.fluara1 carbaxybanxbna..sulfo. nique avec la   méthyléthylamine   ot en transformant   on-    
 EMI28.5 
 suite le groupe carboxylique en groupe chlorocarbonyl au moyen du chlorure de thionle. 



     Si,   au lieu des 30,7 parties de chlo- 
 EMI28.6 
 rure de 2fhuaxo..5 m6thy,thyxami:nasulfonyl-1bpnxay.o, on utilise des quantités équivalentes de chlorure de 
 EMI28.7 
  fluara a-d,méthylgu,fony.arrr,now1.banxay,a, do chloru- re de 2-fJ.uaxa dimthyi.uxfonyl,amina 1 .bnzay.o, do chlorure de 2-fiuoro-5-méthylsulfonyl-1-bonzoyle ou do chlorure de .fhuaxa.5 dthylau,fanyl..1..banzaylsr, on obtient des colorante analogues possédant des opr16w tés samblabl s  
Dans le tableau 4 suivant sont indiqués d'autres colorants qui ont été préparés par   le,   mode opératoire de l'exemple 4, ainsi que les nuances dos teintures sur   cellulose   réalisées avec ces colorants. 

 <Desc/Clms Page number 29> 

 
 EMI29.1 
 TABLEAU 4 ¯OL ..". --' 
 EMI29.2 
 iiuoie%lw eu& Ne Comtttution fibres ce) 1 luloalqu.. 



  .......... \..!!!!!<!<tum<.<,r.t.t<Tt W-TM!!!HJ!'...'T j'-"o:"'T.mM.l!'L-.n;r)tnrMM!Mr-T'T1" t MM*<"<*'<<<*'*"-**" 0 Cu- F HD N .N rw kltt H03S .. o lit N qu ;"N .. '-" bleu , ), H 8 mina Fi E H03 03M l'nul Co Wb1,21CH3 02.CH3 
 EMI29.3 
 
<tb> 
<tb> 
 
 EMI29.4 
 CI / " '"0 , HN N QI.! . violet CI 3C'IJ . 'Y' :'11 vlOI.t $02-N S 3H 03H S02.N,CH 3 5 3" W N w ( 90H 1 3 3) J-CO . 5 3" bleu JO C2 0- H03S . .' SC H violft S03H violet ' 0" tirant 1 $03H sur le COF rouge SIC2H CH 112 0 cq 0. H 2 CH:s,02\.... H C\t... H viciât i .'N vol.t S03H 3H 

 <Desc/Clms Page number 30> 

 
 EMI30.1 
 EXEMPLE 5 NH2 " 628424 H03S 0 :3 H H03S "YY 03H NIHI 02#CH3 'ONH.

   NH t co <;50:2tCH3 03H 
 EMI30.2 
 On dissout sous forma do soi 8od1quo, dans 1000 parti*  d'eau, 56#9 partie* dtnoido 1-ornino- 4((' ul'a '-aminophénylaminora anthraquinonc2 7.di sultonique (obtenu par sulfonation do l'acide 1-amino. 



  4-(4t-am1nopnylamlno).anthraquinone-2.7-disulfon1quQ dans de Itoidum à 30 %), A cette solution on ajoute goutte â gouttoe è 0<"'"C, une solution de z25,0 parties do chlo- ture do 2-fluoro-5-méthylsulfonyl-1-bonzoylo dans 100 parties d'acdtonop tout on maintonnnt lia pli à 5,0 - 5,5   pnr   addition d'une solution do carbonate do sodium* Lorsque la réaction est   terminé   on précipite   lo   nouveau colorant (répondant à la formule donnés ci-dossus) pnr addition de chlorure de sodium, on le sépara par filtra- tion, on le lavo avec une solution do chlorure do sodium et on le sèche à   50-600C   sous   pression     réduite.   Il se dissout dans l'eau avec une coloration bleue et il teint la coton, la cellulose régénérée, le jute, la ramie, le chanvre,

   la   laina,   la soie et la Nylon, par les   procd'-   
 EMI30.3 
 064 couramment appliquée pour los colorants rtnctifs, on nuancoi bioues qui sont solIdQ# au moutlt4o Si, au lieu dos 25,0 partions do chlorure de 2-fS,uaro--.mthylsulfcnyl1-banxaylc, on utilisa 1 quantité équivalente do chlorure do 2-fluoro-5'-cthyl" Gulfonyl-1-boozoylo, de chlorure de 2-fluoxa--dimcthyl. 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 
 EMI31.1 
 amino8ultonyl-1-benzoyl$ ou de chlorure de 2-fluoto.. 5-m6thyltSthylamino8ulfonyl';'1...benzoYle, on obtient dos colorants correspondantsdoués de propriétés   analogues .   



   Dans le tableau 5 suivant, on a indi- que d'autres colorants qui ont été préparés par le mode opératoire de l'exemple 5, ainsi que les nuanças des teintures sur cellulose obtenues avec ces colorants  
 EMI31.2 
 

 <Desc/Clms Page number 32> 

 
 EMI32.1 
 TABLEAUX 
 EMI32.2 
 "...,..T...."",.,¯ Nuanct tut No Constitution fibres ckl.. lulogiquoi il 0 H S03H NH 803H CO -1:OC20CH3 1 bleu 4 H 3H   a#CH3 SH H038 TT co--02 p -/CH3 bleu OV3 H %3 Hp NH2 $a3H le3#NHH2 ''"Jk Nez . NH . GH bu . 



  4) 003H /fr t N1 NH CK) bleu .¯¯¯ 10 3H '\, mois f ,1 UJJ '3 0 NMNH .03-'P bleu S'0''H, Cl ' . ' #''#'# 3S NH 02 bleu 
 EMI32.3 
 
<tb> NH <SEP> 00 <SEP> P <SEP> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 33> 

 EXEMPLE   6   
 EMI33.1 
 On met 57,6 parties de cuivra-prktai.a- cyanineetétraoulfochlorure en suspension dans 500 par- ties d'eau et 300 parties de glace, on agite avec 15 par.. ties de m-aminoacétanilid* et on porto le pH b 7 'par addition d'une solution aqueuse d'ammoniac. On laisse ensuite la température monter lentement à 4O-5O G, tout en maintenant constamment le pH do la suspension à 7,0-7,5 par addition goutte a goutte d'une solution ammoniacale  Des qu'on no peut plus déceler d'aminé 
 EMI33.2 
 primaire on ajoute 270 parties d'acide chlorhydriquo à 30 % et on chauffe le mélange pondant 3 heures à 3a90 C. 



  Ce traitement a pour effet de saponifier le groupe acétyl- amine. On isole alors le colorant par filtration, on le 
 EMI33.3 
 mat h nouveau en suspension dans 1000 parties dtoau b 10 C et on porto le pH de la suspension à 8,5 par une lessive de soude caustique diluée, Dans cette suspension on verse une solution de 29,2 parties do chlorure de 2- 
 EMI33.4 
 fluoro-5-diméthylaaminosulfonyl-1.benzoyle dans 100 par- ties   d'acétone.     On   condense en agitant bien 10-15 C ot on neutralise l'acide chlorhydrique   libéré   en ajoutant goutte à goutte une solution diluée de carbonate de so- dium* Lorsque la réaction est terminée on   rolargue   com- 
 EMI33.5 
 plotement le nouveau colorant,

   on lo sépare par filtre- tion et on le sèche à   50-600C   sous pression réduite  Il correspond à la formule schématique suivante 
 EMI33.6 
 

 <Desc/Clms Page number 34> 

 dans laquelle 
 EMI34.1 
 Pc représenta 1%6quelotte do la phtalocyanino, @t X représente on partis le groupa Nl-1 et en partie lo groupe .GNr ou ...Ct-SH4. 



   Il teint les fibres do   cellulose   ou de polyamides en   nuancos   pures bleu turquoise qui sont   solides   au mouillés 
Si l'on   ophre   do la môme façon mais 
 EMI34.2 
 qu'on utilise, au lieu du chlorure de 2-fluoro-5-diroé" thyleminosulfonyi-1-bonzoyloé la quantité équivalente do chlorure de 2-fluoro-5-dimêthylaminoeulfonyl-1-bon o zoyl   de chlorure de 2.tluoro.-m'th16thyl'no.

   sulfonyl-1-bonzoylet do chlorure do 2-fluoro-5-méthyl  sulfonyl-1-bonzoyle ou do chloruro de 2-fluoro-5-éthyl  sulfonyl-1-bonzoylo, on obtient dos colorants corrospon dants doués do propriétés analogues, 
Le tableau 6 suivant contient d'autres colorants qui ont été préparés par le   modo   opératoire do l'exemple 6, ainsi quo les nuances des   teintures   sur coi- lulose   réalisées   avec ces colorants. 



   TABLEAU 6 
 EMI34.3 
 
<tb> N  <SEP> Constitution <SEP> Nuancent
<tb> fibres <SEP> cal-
<tb> 
 
 EMI34.4 
 lulosquo:. 



  J # (SOgH)* bleu 1 ) Cu Po   turquoise S%*NHè%*CH2*NH.C(-02-CH3 Cu Pa .j3 s'a 4A^Y i H Lrf7A i VH 1ü7 i 3) Cu Pc-  S03H>3 , 502. / 3 4) Cu Pc (SO26r%)3 A' rf.9 bm OMMS02 9 NH-C*-> S02 s N X.CO-Cj#F ############-################### 

 <Desc/Clms Page number 35> 

 
 EMI35.1 
 EXEMPLE 7 so 3 H j-# ' 6jS03H N.N' \#/ 4;rt 11 , L f Y i Y J CH......H3 . 



  \/\./ t SO a H 
 EMI35.2 
 Dans cn exemple on part du colorant aminamn4azauo   rdpondant à   la formule suivante 
 EMI35.3 
 colorant quo l'on prépare en diazotant l'acide ziamino- 
 EMI35.4 
 naphtoléno-4*e-dieulfonique ot en copulant la diazotquo avec le 1mno3môthybnxno on présence de soit al- câlins d' cid# gru. 



  Dans 400 parties d'eau on dissout,soue 
 EMI35.5 
 forme du sol sodique# 42,1 parties du colorant amino- monoazorque précédent* A 20-25 C, on ajouta goutte à goutte en une heure 29t2 parties de chlorure do 2-llworo- -d1m&thylominosulfonyl-1-bcnzoylà dissoutes dans 100 parties d'acétone, tout en maintenant le pH du mélange réactionnel   6,5-7,0   par addition d'une solution do car- peut bonate de sodium. Dès qu'on ne/plus déceler de groupes amino libres on précipite le produit réactionnel par addition do chlorure de sodium, on le sépare par   filtre-   tion et on le lave avec une solution diluée de chlorure de sodium. On sèche le nouveau colorant à 50-60 C sous pression réduite* Il se présente sous forme d'une poudra jaune qui se dissout dans l'eau avec une coloration   jaun.   



  Il teint les fibres de cellulose et de polyamides, par les procédés couramment appliqués pour les colorants 

 <Desc/Clms Page number 36> 

 réactifs, en   nuances/jaunes   puresayant une bonne soli- dite à la lumière et do bonnes   propriété   do solidité au mouillé. 



   Si l'on opéra de la   mené   façon mais qu'on utilisa, au lieu des 29,2 parties de chlorure de 
 EMI36.1 
 a..fluaxor5-.dimthylaminosulonyl lbenxayle des quande/ titde équivalentes de chlorurofluoro-5-di4thylamlno- sulfonyl-1.benzoylo, do chlorure de 2.fluoro-5-méthyl- éthylaminosultonyl-1-bonzoylet do chlorure de 2-fluor- 5-méthyl8ulfonyl-1-bonzoyl ou do chlorure do 2-fluoro- 5 éthyliulfonyl-1 bonzoylef on obtient dus colorante correspondants doués do propriétés   analogues   
Le tableau 7 suivant contient d'autres colorants qui ont été préparés selon les indications do l'exemple 7, ainsi que lot nuances dot   teintures   sur.

   cellulose   réalisées   avec ces colorants 
 EMI36.2 
 

 <Desc/Clms Page number 37> 

 
 EMI37.1 
 T A B !.S A U 7 M¯."'" 1 1 
 EMI37.2 
 #'--######itnco sur constitution flbroà ot1.. 



  Con.Ututlon lU1QI1quu S03H -g Rune /il.. N-Q-NH .  2.CH3., ,j'tun. 



  H03AY 0,cl S 3 Q,CH3 p junr 3H N .. N NH . co jiune k T-'-"-<s02.C2H oH ai s03H "' Ntf . t ..' jaune r, " H03$ SO 3 802.<::H3 4) N . N-QN . N0-NH . C j'i3 jeune H03S S03H jun %) SoH N N1 NH . CdF S03H sa 3 H CH3 2#C"3 H03S-C>N --.J, " -')CH3 or.nQ. 



  $03H CH3 S02' CH3 SO-H " S0-.!f * CHg 7) HOQ-N" NN.. N-0-NH .. 



  3H SCH3

Claims (1)

  1. R E S U M E La présente invention comprend notammont 1 ) A titre de produits industriels nouveaux, les colorants répondant à la formule générait? III EMI38.1 dans laquelle l'un au moins des symboles X1 et X2 représente un atome de fluor et l'autre l'hydrogène ou un substituant quelconque à l'exception du groupe nitro, R .représente un groupe amino éventuellement substitut ou un reste alkyle inférieur R' représente l'hydrogène ou un reste alkyle inférieur, D représente le reste d'un colorant organique, et n désigne un entier positif au plus égal 2.
    2 ) Des variétés des colorant. spéci- fiée sous 1 , présentant les particularités suivantes : a) dans la formule des colorants, le symbole D représente le reste d'un colorant amino-mono- ou -polyazoique sulfoné et éventuellement métallisé; b) dans la formule des colorant., le symbole D représente le reste d'un colorant anthraquine- nique sulfené; c) dans la formule du colorant le sym- bole D représente le reate d'un colorant phtalocyanique sulfoné et porteur de groupes amino. <Desc/Clms Page number 39>
    3 ) Un procédé de préparation des colo- rants spécifiés sous 1 et 2 , procédé selon lequel on fait réagit 1 mole d'un colorant organique répon- dant la formule 1 EMI39.1 dans laquelle les symboles D, R4 et n ont les signifi- cations indiquées sous 1 , avec n moles d'un composé ' apte à introduire le reste répondant à la formule II EMI39.2 dans laquelle les symboles X1, X2 et R ont les significations indiquées sous 1 , ou on fait la synthèse de ces colorants à partir de composantes dont l'une au moins contient le reste de formule II relié par l'in- termédiaire d'un groupe amino.
    4 ) Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 3 , présentant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinai" sons possibles t a) D représente le reste d'un colorant aminomono- ou -polyazoique sulfoné et éventuellement métallied b) on fait réagir 1 mole d'un colorant aminomonoazoique répondant a la formule générale IV (H2N)n A N = N - B ) (IV) dans laquelle <Desc/Clms Page number 40> A représente un reste de la série du benzone, du di- phényle ou du naphtalène, éventuellement porteur d'autres substituant, B représente le reste d'une commpoastane copulant en une position voisine d'un groupe hydroxy.,.' lique ou amino, et n a la signification indiquée sous 1 ,
    avec n mêles d'un composé apte à introduire le reste de formule II, réaction qui conduit à un colorant répondant à la formule générale EMI40.1 dans laquelle A et B ont les significations indiquées sous la formule IV, et les symboles X1' X2' R et n ont les significations indiquées sous 1 ;
    c) on fait réagir t mole d'un colorant aminoazoique métallisé répondant à la formule générale V EMI40.2 dans laquelle A représente un reste de la série benzénique ou naphte- ' Ionique éventuellement porteur d'autres substituants, B représente le reste d'une composante copulant en une position voisine d'un groupe hydroxyle, Me désigne un métal lourd de numéro atomique 24 à 29, métal qui pout encore être lié à d'autres complexante par coordination, Y représente l'oxygène ou le groupe COO-, et <Desc/Clms Page number 41> EMI41.1 n a 1..10n1t1Óation indiqua 4ous Ibo Avec n molot d'un composé mpte b introduire lu re4t* .
    de formule Ilt réaction qui conduit à un colorant répondant à la formule générale EMI41.2 EMI41.3 dane laquelle les symbole$ A, of Mo et Y ont 108 lignification! indiquai tout la formule V, et X1' X2' EMI41.4 ot n ont les signitiontiôme Indiquas sous 1* j d) le symbole D fopr6otntQ J., r9tt< d'un colorant am1no-anthraqu1noniquo sulfoné j e) le eymbqle P reprisent* le reste d'un colorant phttlocyanique .sultan4 ot porteur de groupes amino f) on copule un composa diazoique répondant à la formule générale VI EMI41.5 dans laquelle A représente un reste de la série du benzène, du di- phényle ou du naphtalène, éventuellement porteur d'autres substituants, et , X1'X2 et R ont le* significations indiquées cous1 , avec les composantes copulant en uno position voisine EMI41.6 d'un groupe hydroxylïque u amino,
    pour obtenir run colo- rant azoique répondant à la formule générale VII EMI41.7 <Desc/Clms Page number 42> dans lequelle représente le route d'une composante copulant en une position voisina d'un groupe hydroxylique ou amino, EMI42.1 X1' X2 et R ont les .1001fioat1n. 1nd1queou. 10p et À A 1. lignification indiqué* bous Iti tnrmula VI# et on transforma dventuelloment le colornnt obtenu on l'un debes complexes m6t.lli.. par troitomont -vue des agents codant des métaux lourde ;
    EMI42.2 o) on copule un eomposé diexoïquu A-N2+ évontutllomont portour d'autres #ubatituantot avec une composante de copulation répondant à la formule générale VIII EMI42.3 dans laquelle X1' X2 et R ont les signification* indiqua* sous 1 , et B représente le reste d'une composante copulant en une position voisine d'un groupe hydroxylique ou amine, copulation qui conduit à un colorant répondant à la formule générale IX EMI42.4 dans laquelle X1' X2 et R ont les significations indiquées sous lc, B a la signification indice sous la formula VIII, et EMI42.5 A représente un reste de 1¯) série du bonzèno, du diphd nyle ou du naphtaline,
    'vontuol1omont pote tour dtaurec subotttuantet <Desc/Clms Page number 43> et on transforme éventuellement le colorant obtenu ' en l'un de ses complexes métallisés par traitement avec des agents cédant des métaux lourds ;
    h) on copule un composé drazoique répondant à la formule générale VI EMI43.1 dans laquelle A représente un reste de la série du benzène, du di- phényle ou du naphtalène, éventuellement porteur d'autres substituants, et X1' X2 et R ont les significations indiquées sous 1 , avec une composante de copulation répondant à la formule générale VIII EMI43.2 dans laquelle X1' X2 et R ont les significations indiquées sous 1 , ot B représente le reste d'une composante copulant en une position voisine d'un groupe hydroxyle ou amino, copulation qui conduit à un colorant répondant à la for- mule générale X EMI43.3 dans laquelle X1' X2 et R ont les significations indiquas soue 1 , <Desc/Clms Page number 44> A représente un reste de)
    la série du benzène, du di- ou/ phényle/du naphtaline, éventuellement porteur d'autres substituants, et B représente le reste do la composante copulant on uns position voisine d'un groupe hydroxy ou aminée et on transforme éventuellement le colorant obtenu en l'en de ses complexes métallisée par traitemont avec des agents codant des métaux.
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