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"Nouveaux colorants dloazoiques ouprîtèreoi, leur préparation et leur emploi," la présente invention concerne notamment de nouveaux colorants disazoïques cuprifères qui, tel par exemple le colorant de formule
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répondant à la formule gHrale
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où.
Y représente 11.."1 gronpo 3a..c.c do préférence ôt,
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bas poids moléculaire, et le oae échéant substitué par
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13as hydroxyles osa par des hycLyo3:ylea nlcoylâo, ,,'b Y2 r-epl"é:Hilltl:.t 1].11 g'oupe répondcnù à la à'W a.ox3 do Y ou ' un hydroJJ.'1l1o" On obtiorj *(*0 moz.rlß od.,a en traitant par <?na ±:!.e;3î\Gr1 caya-bica de ôtédei du m1iv:±>(), des colorants diaaioi- <itlf...13 <10 :iGIlU10
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où X représente wn iiydvoxyle ou un substituant transformable en un -Gel groupe, Yl un alcoJrylct da préifléranae de bas poids mo.êoua.3.a3 éve1rtlel1ema:!:
l'b substitué par des hydroxyles ou pa-v dos hydroxyles 5',lcYlé31 ot Y 2 'tI.n groupa #.lnoliQ.t'!.e répondant à la. définition do Yl ou 1111 hydroxylo,
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do manière que se forment les complexes bis-(o,o'-dihydroxy- (le cas échéant avec transformation des subetituants X en hydroxyles).
Los colorâmes disasoïques de formule (3) qui servent de substances de départ du présent procède peuvent être préparés en copulant des deux côtés un composé tétrazoïque d'une diamine de formule
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avec un copulant- de formule
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ou d'un côté avec un tel copulant et de l'autre côté avec un copulant de formule
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(Dans les formules (4), (5) et (6), X, Y1 et Y2 ont la signification indiquée plus hayt).
Comme diamines de formule (4), on utilise des composas du 4,4'-diaminobiphényle qui portent en 3 et 3' soit un hydroxyle, soit un substituant transformable en 'un tel groupe, comme un atome d'halogene, par exemple
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1-a 01110:;:'0 [ ou mi gi-ûnpo aiccsyliquo do b2. poids 3:Lcu.a.a9 '¯:c pyefdyoneo un grO'l1.pe méthoxyliquo. On pourra ain1Ji ¯¯L:'.'''t i'6" par exemple los f.3 Fï.:i^'vË suivant0c: 3-3 s;T.oxy4s4'c n.naT.p.aayto, .ca s 'ichloro- - ; ' ve ¯fav.nbphér3. le 3 ' d ho4 4 ..,ra ï:,:ph4nyl0, et no'baBE''snt ' o s 3 ..-.a= 4 d..B.oA '3s a-.c Lu groupe alcoxylique Y -1 ou Y2 des copulanta den f'OZ'!Ùu.1o-s (5) et (6) , P3Ut (3iil48 un alcotyle comportant mi rOiJ0 hYG1:eocarb0i1é p3.a'3.quQ, saturé ou no3a.
C:-.;8 restes hy<11'Gcarbonés peu vont e:ifantf:\gtUfJ6mo,'}nt conformer û ;,:.!o m.lfJkJ'j:I:ËI1f1y.djS des bydrOJry10 on léoa ale#ryles.. En t;'::i181':.:Ù!t il f34G3':iC:î'C E!.vantv.g0U1{ d ut1.1is0I' das t3''C?..â'l'fJ lle ò#;i>ii;1? (5) qui portent des groupos :l.cox..ctrc dont e:w7 :i',Jsiios r?3.co.qaû3 ne l'C'llÍorù'.0'l'( que peu cl. ct do (!:'1'1)'(i.1ú:;. 1::19.1." ercmpio do 1 à 4. On. obtient par exemple d0S &.'<5s1!l"Îi:?:ts :b.1"Géress&-niis avec les corm,llni1ts du g':}'l1l'v indiquée dent los groupes alooxy11qtA.oa sont 8ubBt u..ÛfJ dai1G Icct .',j;.djCG alaoyliqt1.08 par 1 et, 2 hydsoxylcs.
Do tels reatoe E#1!C0>'l' qU/i davc-:1;1.1tiD.g0 6ubsti tués souvent aV'èn'lïa.goU9GmQn pi'JaentOK* la constitutioïl
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-.''.CT. i.: , s,:,3. :.s.. ¯. â' t c." c 1'=#:,< '=:5 ut9.l.vid des Or; "F.;LOfï té.b;.,1:;;oilçx<=,z. du ,e- 1....:ii-i o.= µ #.i, <;e >= é.eir; s-laJ < ;,ii tié;< e>1'"; 1; de : l'û . :'#i!e ( 5 ) , :-,;: J'l=I#.l.i::;1 4.es coflJ.or=1:u9s 'jt&'-.iqT.c'' f if .5 '.::'3 il.
A-eL'or'!; &&!' E.?>.=.w;>x;.l:F,c.z.:.3 Wi:k,;rw;'i?p 4rx, meut .c7',3 .:l.'. ,8 cas i;;3r;.$r; ?.e àaùpo-Jé '4LLb4:EK.'.i?.. <i'iii i=ôhà t2-1. c i.'3.$ tüE?.JtY' de- f<'mm?l.o (5) àt da! Î- 'r:,utr<ce avoo lucide lp8aihyd:f.&xy-' ..:r .c â7>9.iàe l>a Ion ;i#o;<jfErlil,1;nyn,3#s.,.i<;irzul#c#tJ.qn.>-> W ". z1'>;r.i#p &:11=5 la ii;,>1;,yiw,tzùion de 43:>'bi."'..;ia' t"a Qaysér''.'3Cj, il îi'... ,:.'.;'.it',LILc:''l3L-.'fCi"t'a é>.Jcn.tié.<Juai hr lm au r:L r3 cop141mn.la p>0-lJonke 'un i:u=1.;e alc-asyliq.'..' siibs.h;L?uô rar un au-bre groupa alcosyliquo a'fA do i.:z.l:t'>-fi<>.v><5:ù ï'3'.y av. fl:.fi2:3 wi h yi,:;>i>x,;y8,v f....;,..'J 1'1,. a...vr.î'1,,:.. .w..st r t.. ^' Ct3.).. 'i: c.:t,:''i'a3 ^ ps'ypr:!.0t on citora . t,3t:J <:,'-a;pos<É;3 tl'L33'G:"s,'6:i lec acides loidthoxy 'DU .c "tix;xh,,:F,."xya"ranx' MeuMiquo .ayl::.i.y;.n.va.
6 d:lo ul:ton î quma 1>xo-isopropyloxy eu 1-isobutyloxym4$'>'> rt3:ts,r'':xh'..ût.y.tt,.i'ulfonique g 1-fl , y;àillyàroiurpnopyloxy- 8.xc.'arat.. x' v nâ.u.:Lf'.quc l'='P ou, l'.'Y'hydyosiy-' x'rc:.ca±droyv:Wt. c 6-disulfcniqino 1 3r->n-pr>oi>yloxtr<- .., r;,yia.yn..ü.;, dis.â.c.ct.a looow,13,ylo%;y.,>e+hydro>y.- ïmp'h.'al&no3 ;; 6-diaulf onique ;'ivla:..3.rdra :- c :'E?;z v:.ïlâ7- Ôwc.' tJIL.'C3.C,i.?, Lea :fJ,t.E.i'û8 de formule (5) pc'aveat 6'<:rG Cr#i't's;thai.'.;d f.3tLZalû fâ.i3 Lid-bhodori on ei1fiJ--a i x oommea, p>r Cr:ri,7laf.c,3 pr'.r alcoyia'sion leeelda l,8'-ihydroKyYie,phial(jHu'3j(6<'
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': t ktJ"t. : vl...¯1 SJ' ]:J68 acides .
Sati'i7i'".'"...E¯.G,' cTy tâ.dro'E% :Zt'".pFl n.- 3,6'-""disu.lfaflicr.:tes ptJ:v0nt être Pal" exemple aV:L;:;cg0U90mcnt rr4çz=<>5a en faisant réagir e lcidg 1,S-dihqydroùzph%albn3- 3:6""':2ii:n:üfoniqu.c avec des halog4#;ureJ àfliyà+-a;zr-*,?coyle 01.1- ::;.700 dû8 oo;éez delcoyl!109 -tel pur exe#?zJ'= ' ?o>7doe 6.. 2 é'fhyloTI.O, avantagOllS0!!.l0nt en 'A'" ,..EL'. aqt1C1..l:!: et'en ?êscG dfcget8 cpables d3 15-ei les a±-1=?z?;.
: t-a. dcex-ta capables lier las asidcs.
La VAJr'itar4VisSJ des amine-s 'bé-Ó!"<.:1zo-;;écD te formule (4) e.'.ne 2'3:3 copulants dos tûanules (,} et (6) .:'4.i"V ào n3ae 1.àzoi G:i.ts-. v'±".';: s'ulvasit Èoa =étl#=e<os E3ii':iw os ,si â.#.m:4.w3.so Los a : ;nS'S.;7.fi 1' fR '' .... p h ¯.iw ""T '. ii1 0'n 5;5#-ài- .¯.'-J --v.-..,::-W'>-""-- "''"¯....1t¯..,I""''''- .VJ JIf:;".J "'---"'-'......,'"-OQ :..;-\. "';l c..1.c.y?4''.iciBObipesyl2a eont s:yaagô':.e3L'& a!Jul6D -n milice ";......",":"1"'1 OOI"-:,\ A"''',n''l:.'''\1a Af".' T -1"'"'''-;..v... r..1"'''''1."".f.
13' a;1,1',iùtl a]1.C;A' i13> J.""'.- .o.J:>-v1:.}...... ""'-J"''''' 1"'3 Pi,l-Éìl ;.....J.......-.-.....----tJ gy H).j."Cl1 tl(tll c::1)C1$:tO ± '>:',..t.3:'s et 10 ,,3-cl,.hyd::.o:;r:J4,.eç:a /",.'.-'"-'--"14-. ,: -"" sE:t's'."'tt.: est -.. ..-."....0 'J. -,- D:tl:i.o1.1. 1'JxC.".-3iiû ei ee,?-ia, par exemple 'lX,1 milieu "'w.GE:,'3E w moyen d g'1 ac3.â :c de zétaa alcalin ou alcalino- tBrr0lL coe copulatio1S étant av#.tzg01wClliC;!t fQci11téos lKU? dus adjtxvajits appropT-iés tels que 1" alcool ou la .'''...Cs..iir Lo traitement par les agents capables de céder du CUv.r0 psut égalemont cz. effectué d"une maniÉ=ra oonnuc en eZ c7t3 Il doit être en tout cas effectue de manière à donner fisS8nco aux complexes b.s{oyc';^oo,a) c. ' s:.a 4 il est connu qv.. 9 en prés-snso d cu..?l group3::ll0nt o-alcoxy8-bydroxy...azoS:
qU3 ounëse d8un groupomant 1
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o-=halogéno''o''hydroxya80ïque, il faut en général choisir des conditions réactionnelles plus énergiques que lorsqu9un groupement o,oa..d1bydroxyazolque est déjà prtfaent. Alors qu'une métallisation en milieu faiblement acide, par exemple à l'aide de sulfate de cuivre, avec addition d'acétate
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de endium s'sévère souvent utilisable, dans le cas des lb groupes 0,0 Q -d1hydroxya5$oj:qe8, il est recommanda dans les &ut:ras cas d'effectuer lix métallleatlon au moyen de cC'I:!1posée complexes de ouivre-ammine, par exemple au moyen de composés de Qu1vre..tt1t:
rammine, dans da l'ammoniaque. de la. pyrldînag des alcoylamînes ou notamment dans des 1q'droQ'.. éthylamines.
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les oolorantg cuprifères que l'on obtient aimi riz pondant à la formule (2) déjà explîqu,6oa Cette foXm1e* ainsi que la fomule (1), indiquer sana ambiguïté la quantité stoechiométrique rote de ouivre et la position @ exaote de l'atome de cuivre dans le complexe par contre la répartition des valenoes principales et secondaires dans la liaison complexe du cuivre au colorant n'est pas encore aujourd'hui déterminée de façon certaine.
Ires nouveaux colorants cuprifères de formule (2)
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sont approprµ4s à la teinture et il l'impression des matières les plus diverses, en particulier des fibres cellulosiques comme le coton. le lin, la rayonne et la
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fibranne de cellulose régénér,5s. -riea teintures obtenues
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se caractérisant par une bonne solidité à la lumière, et en général aussi par d'autres bonnes solidités, par exemple par une solidité relativement bonne à l'avivage, aux acides et à la sueur. Les nouveaux colorante s'avèrent en particulier également précieux du fait quo l'on obtient en général des nuances bleues d'une pureté extraordinaire que l'on ne pouvait pas obtenir avec les colorants du même type connus jusqu'à présent.
Les nuancer; sont les mômes à la lumière artificielle. La rayonne de viscose qui se teint en traînées est teinte uniformément avec les nouveaux colorants.
Dans les exemples non-'limitatifs qui suivent, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures en dogrés centigrades.
Exemple 1
On tétrazote, à la manière usuelle,- 24,4 parties de
3,3'-diméthoxy-4,4'-diaminobiphényle, puis tout en re- froidiseant à la glace, on introduit le compose tétrazoïque dans une splution de )74 parties d'acide 1-ss-hydroxyéthoxy-
8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique, alcalinisés au moyen de carbonate do sodium. On accélère la copulation en ajoutant de la pyridine ou de la picoline. Lorsque
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la copulation est ermint9t on chauffa la solution à 70 , sépare le colorant dinazoyquo par addition de chlorure de sodium et le filtre.
Il 130 dissout dans l'eau en donntmt une solution bleue et tçlmt la coton on den nuancoo b16ue.
Pour la tr#ud'Ol"iJlCr on complexe ouprîfêwat on dissout la pâto de colorant dans 2500 partiea d'eau et ajoute 50 parties de monoéthanolami110. On ajouta ensuite une solution prépaiaéa à pt\tir de 55 pfXFtios de sulfata de cuivra orist Il;tsé, àe 80 parties d' sJ1lmoniQquo z 25% et do 100 parties d'eau, puis ohauffo pen8U1t 24 heueop au bai.n-matie bouillait on agitant Ot on :retl'o1d1I!sont à roflux. On rûlarguo e>iairitw ia complexe cuprifère :fo3'.iil6, par addition de chlorure de sod1:u.n,\, la SéPC\1'O par filtration et le a0clio Io colorant oct :p1"::lOnta t10UO forma d'une- poudx'ta foncée qui ae dissout dgiiei l'eau an donnant 'un solution bleue.
Il tolnt le coton on don nuanoain l1mpldo$.
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d'un bleu'tirant sur le vert*
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On obtient 1 acide 1-p-hyàroxyôtllyloxy-8-hyàrôxy- naphtalène....,,6...disulion:l.quo utilisé plus haut, on fa;tDmn1J agir de là chlorhydyino du glycol (environ 1#5 Mol) aur de l'acide l<8-'dihydyo3cynaphta.l&n'-3-diaulfoniqu (1 mol), on solution aqueuse on prteaonoo cio orbonat0 de calolum
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et à la tampëratm'o d'ébullition.
'0n obtient un colorant teignant le coton en dos nuances bleuon qutuid on romplaco l'aoido I-p-bydroxy....
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th.8ârcaanaptalétem3,6-à3.sulfon3que par l'acide 9thadroph.ac.s6disutfoniqao On abject d'autres colorants possédant des pro- priétés e,3cgrss fi celles du composa cuprifère complexe. obtenu au1wnt les deux :premier papagra-phes du présent exemple, quand on ut11isèl)- à la place de l'2(}1de l-!3-bydrb7- éthoxy8,hydro,yi3h$a,'e2t3:..3''4hg, doa qx1ànDi%ào 6quivQ,lentas d'e.o1d& 1-13 ou 1oay--hydox.vPX'opyoxy-an:l1Yd1'f}X7- naph'!llèn0""t6""diaulfol\iqu ou diacide 1=13, Y'di3 , sOopylo",.SCï3F.32e 3,.'is.3'foniq,.
Au. lieu da $ d^.Gt';d"T4 ° a it âho td'ëaso'6, on peut aubmi uti1iGor d 3a-dih²dro94r- diG1.minob.3Ihényle tc;i'(J:'&ffiO'bé', C.!.1 e s'UD&'6aee de àéps-i% pour la pr±paraT5,bn dl98 cac;,tts c o:gua,
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Exemple 2
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vcvci4:aPaa.aaca e9 On tétrazo't:eà. la maniér0 usuoQ9 4,4 Partia de 33'-cïay,diiavb.giriy3o et ajoute au cqn9nBé tëirazoXqua U2l6 solution d 32 parties diacide l)8-di- byd1."oxynephtalànfJ"" $ 6<r..Q,iaulf'oniq'tf.e alca11n1eét:) au carbonate de sodium. 5&s qu30n ne peut plus déceler de composa tétrazoïque. on ajoute une solution :
préprc119 à partir de 37 parties diacide .dro ûha-8ydxepha.$a- l 3 6qâicu3o..que et de 50 parties do pyridina, puis agite
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jusqu'à ce que la copulation soit terminée, tout en maintenant à. l'alcalinité le mélange de copulation,par addition de carbonate de sodium.
On relargue le colorant, le filtre et le transforme en complexe cuprifère suivant la méthode de l'exemple 1.
Après Isolement, on obtient une poudre qui se dissout dans l'eau en donnant une solution bleue et qui teint le coton en des nuances bleues$ tirant sur le vert.
On obtient un colorant analogue en remplaçant
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1 '' acide ],-fi-hydroxyéthoxy-8-hydroxynaphtaléno-5,6-ài- sulfonique par l'acide .-rëtho.yéthocy8-hydrxynaphtalne.
3 G 6.d.sul.fanïqua ou par l'acide ..hydror,ypropy3.ot ziaphtalëne-3.6-dsulfonique.
Exemple 3 ¯tlllDca.........-......t'QetaaO
Dans un bain de teinture l'enfermant, pour 3000 parties d'eau, 0,8 partie du colorant cuprifère obtenu
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suivant les deux ##dora paragraphes de 1 exemple 1, on entre à 40 avec 100 parties d'un filé de coton, teint pendant une demi-heure tout en portant la température à 90 , ajoute 30 parties de sulfate de sodium cristallisé et teint encore pendant une demi-heure à 9095 . On rince ensuite le coton et le soumet au traitement de finition usuel.
On obtient $ne teinture solide à la lumière, d'un bleu pur tirant sur la vert.