BE491126A - - Google Patents

Description

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  Nouveaux polymères et leurs applications industrielles. 



   La présente invention concerne de nouvelles substances polymères et leurs applications-industrielles. 



   La demanderesse a trouvé que si on hydrolyse une solu- tion éthérée de   méthylhalogénosilanes   dans laquelle le rapport   CE /Si   du nombre des groupements méthyles à celui des atomes de silicium est inférieur ou au plus égal à 1,4 et qu'on sou- mette à la distillation sous pression réduite la résine ainsi obtenue, on sépare de la résine des fractions peu condensées qui constituent les polymères nouveaux, objet de la présente inven- tion. 



   Ces polymères sont constituéspar desméthylpolysiloxanes fluides dans lesquels le rapport   CH /Si   du nombre des radicaux      

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 méthylés à celui des atomes de silicium dans la molécule est inférieur ou au plus égal à 1,4 et qui ne contiennent dans leur molécule que de 8 à 20 atomes de silicium. Leur point d'ébulli- tion sous 8 mm. est compris entre 120 et 250 C et ils se pren- nent en gels à la température ordinaire, sous l'influence de faibles quantités de naphténate de plomb telles que, par exemple, de 1 pour mille à 1 pour cent de leur poids. 



   La quantité de nouveaux polymères qu'on peut séparer de la résine par distillation sous pression réduite varie entre autres selon le mode opératoire utilisé pour l'hydrolyse de la solution éthérée de   méthylhalogénôsilames,   et pour une résine préparée selon les techniques usuelles, on obtient en général 10 à 20% de méthylpolysiloxanes peu condensés. 



   Les nouveaux polymères sont susceptibles de remplacer avantageusement les résines organosiliciques usuelles dans de nombreuses applications et particulièrement dans celles où il a déjà été recommandé de les utiliser à l'état de solutions très concentrées ou même pratiquement exemptes de solvants. 



  C'est ainsi par exemple que, bien que fluides et peu condensés, ils donnent, contrairement à ce que l'on pouvait attendre, des ciments faisant prise à la température ordinaire quand on les emploie à la place des résines dans le procédé décrit dans le brevet n  482. 125 du 26'Avril 1948 par la demanderesse pour "Ciments hydrofuges". Dans ce cas particulier, la substitution des méthylpolysiloxanes fluides aux résines méthylpolysiloxani- ques présente, entre autres avantages, les suivants: a. - du fait de l'absence de solvants, les accidents tels que craquelures ou bullage ne sont plus à craindre; b. - du fait de la fluidité des méthylpolysiloxanes on peut sans aucune difficulté les mélanger avec des charges même en proportions importantes.      

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   On peut de même, en mélangeant les méthylpolysiloxanes selon l'invention avec des charges susceptibles de provoquer l'insolubilisation de la résine, telles que par exemple la ma- gnésie, la litharge, le borate de plomb, le titanate de baryum additionné de naphténate de plomb, etc..., préparer des masses qui se présentent sous forme d'un état intermédiaire insoluble mais plastique à chaud. Ces masses sont moulables et une cuisson complémentaire leur confère leur forme et leur consistance défi- nitives. 



   Les méthylpolysiloxanes selon l'invention présentent encore sur les résines méthylpolysiloxaniques telles qu'elles proviennent directement de l'hydrolyse des méthylchlorosilanes l'avantage supplémentaire d'être en pratique indéfiniment stables au stockage. 



   Les exemples suivants dans lesquels les parties s'enten- dent en poids sont donnés   itre   indicatif et non limitatif pour illustrer la présente invention. 



  EXEMPLE   1.-   
On coule dans 2250 parties d'eau, une solution dans 1050 parties d'éther de 868 parties d'un mélange de méthyl- chlorosilanes à rapport CH3/Si égal à 1,25. On sépare la couche éthérée et isole, par distillation de l'éther, 390 parties de résine. En rectifiant la résine sous pression réduite, on sépare sous 8 mm. entre 120 et 250 C, 43 parties d'un mélange de polysiloxanes de faible degré de condensation. Ces polysiloxanes peuvent être stockéspendant un temps prolongé sans modification de leur viscosité alors que la résine brute, débarrassée de la plus grande partie des solvants qu'elle contenait, épaissit plus ou moins rapidement avec le temps et se gélifie après quelques semaines à quelques mois. 



   1 partie de ce mélange traitée selon l'exemple 1 du brevet belge précité conduit, comme la résine brute, à un ciment 

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 faisant prise en 16 heures à la température ordinaire. 



   Il est à noter que si l'on utilise dans cet exemple des méthylchlorosilanes à rapport CH3/Si supérieur à 1,25, par exemple 1,35, on isole une proportion un peu plus forte de po- lysiloxanes passant entre 120 et 250 C sous 8 mm. Si l'on opère, par contre avec des méthylchlorosilanes à rapport   CH3/Si   plus faible, par exemple 1, 15, on retire une proportion moindre   (7%   seulement du poids de la résine obtenue) des mêmes polysi- loxanes. 



  EXEMPLE 2.- 
On mélange 1 partie des méthylpolysiloxanes obtenus dans l'exemple précédent avec une partie de borate de plomb et laisse en contact 24 heures à la température ordinaire. 



  La masse gélifiée est réduite en morceaux et chargée dans un moule où on lui donne sa forme définitive par cuisson sous pression à 100  pendant quelques heures.

Claims (1)

1. RESUME.

   L'invention concerne : 1 - A titre de produits industriels nouveaux les méthylpolysiloxanes fluides à rapport CH3/Si inférieur ou au plus égal à 1,4 contenant dans leur molécule de 8 à 20 atomes de silicium, distillant sous 8 mm. entre 120 et 250 C et se prenant en gels à froid sous l'influence de petites quantités de naphténate de plomb représentant 1 pour mille à 1 pour cent de leur poids.

   2 - Un procédé d'obtention des méthylpolysiloxanes définis sous 1 consistant à les isoler par distillation sous pression réduite d'une résine organosilicique obtenue par hydrolyse d'une solution éthérée de méthylhalogénosilanes.

   3 - Les applications industrielles des produits dé- finis sous l'particulièrement comme base de ciments faisant prise à froid ou à chaud, poudres à mouler, etc... EMI4.1

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