BE498688A

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Publication number: BE498688A
Authority: BE
Priority date: 1949-10-17
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Description


  PRODUITS RESINEUX DURCISSANT RAPIDEMENT A FROID, LEURS APPLICATIONS

ET LEUR PREPARATION. 

  
On a déjà proposé de préparer des compositions contenant des ré-

  
 <EMI ID=1.1> 

  
peut augmenter la résistance chimique de tels produits en ajoutant., par exemple, des alcools aliphatiqu.es halogènes ou des aldéhydes aliphatiques halogénées ou bien des esters aliphatiques diacides minéraux., Etant donné

  
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de condensation, il est nécessaire d'ajouter un agent durcissant connu. Toutefois,, on sait également que l'on peut élever la résistance chimique de

  
 <EMI ID=3.1> 
-selle des alcalis, des codants et des solvants organiques, sans que leur stabilité en présence des acides et de l&#65533;eau soit affectée. De plus, leur <EMI ID=4.1> 

  
1' acétone et l'al&#65533;ool, est essentiellement augmentée.

  
On peut utiliser les composés faisant l'objet de la présente in-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
les substances chimiques mentionnées ci-dessus.

  
On obtient les compositions faisant l'objet de la présente invention en mélangeant une poudre de ciment contenant un durcissant et une matière de charge avec un liquide composé de furfurol et du produit, encore liquide, de la condensation de formaldéhyde avec un phénol mono-nucléaire et mo-noyaient en présence d'un catalyseur alcalin. Les quantités de furfurol peuvent varier entre des limites éloignées; celles qui se classent depuis en-

  
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densation utilisée, ont été reconnues particulièrement avantageuses.

  
Pour la préparation des produits de condensation, il est indiqué d'utiliser la formaldéhyde et le phénol dans des proportions moléculaires allant d'environ 1:1 à 1,8:1. Celles qui se classent d'environ 1,4:1

  
à environ 1,8:1 donnent des résultats particulièrement bons. Comme phénols, on peut utiliser le phénol ordinaire (C6H50H), les divers crésols et xylénols isomères ou les mélanges de plusieurs ou de tous ces composés, surtout les mélanges industriels de crésols ou de xylénols. La manière d'effectuer la condensation alcaline pour obtenir les produits de condensation considérés et connue en elle-même. Par exemple, on peut procéder comme suit :

  
On introduit 55 parties en poids de phénol dans 14 parties en

  
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tout en refroidissant à la glace et en maintenant une température qui ne dépasse pas sensiblement 40[deg.] environ. Après 3 heures, on laisse le mélange faiblement acide se séparer en couches, on lave la couche de résine avec de l'eau, tout en agitant, et, après séparation répétée en couches, on règle le mélange à un pH de 7-8 par addition de solution de soude caustique.

  
Comme durcissants pour préparer la poudre de ciment, on peut employer les substances appropriées à cette fin, soit seules, soit en mélanges les unes avec les autres, par exemple, les persulfates acides ou neutres, le sulfate de titane, les bioxydes métalliques ayant une réaction neutre en milieu aqueux, par exemple le bioxyde de plomb ou le bioxyde de manganèse à l'état solide, ou bien les sulfochlorures aromatiques, tels que le chlorure de l'acide paratoluène-sulfonique, celui de l'acide béta-

  
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ou les acides naphtalène-disulfoniques.

  
Comme matières de charge, on utilise les substances inertes connues, soit seules, soit mélangées les unes avec les autres, par exemple, le quartz pulvérisé, le sulfate de baryum et surtout les substances ayant une bonne résistance thermique, par exemple, le graphite naturel ou artificiel, le silicium, les composés de silicium, tels que le carbure de silicium, etc.

  
On prépare la poudre de ciment par simple mélange des durcissants avec les charges inertes puis par mélange du tout avec le liquide.

  
Ce liquide est constitué, comme il a été dit, par du furfurol et un produit, encore liquide, de la condensation en présence d'un catalyseur alcalin, de formaldéhyde et d'au moins un des phénols mentionnés plus haut. On peut préparer le liquide en mélangeant simplement, par exemple, environ
20 parties en poids de furfurol avec environ 100 parties en poids d'un produit de condensation de phénol et de formaldéhyde encore liquide, obtenu à l'aide d'un catalyseur alcalin et, par exemple, avec la formaldéhyde et le phénol ordinaire dans la proportion d'environ 1,6 : 1.

  
Dans certains cas, il est avantageux, pour le traitement ultérieur et l'augmentation de la résistance chimique, de chauffer le mélange de furfurol et de produit de condensation avant l'emploi. On chauffe, par exemple, avec reflux; pendant environ 1 à 2 heures; toutefois, la durée de chauffage peut être plus ou moins longue selon la nature du produit de condensation et la quantité utilisée.

  
On choisit cette durée de manière qu'il ne se produise pas de durcissement pendant le chauffage et que seulement la condensation du mélange continue avec participation du furfurol. 

  
Suivant la destination envisagée pour le produit, il est avanta-

  
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augmentant la résistance chimique du mélange durci des résines de phénol et de formaldéhydeo On peut ajouter ces substances soit seules, soit mélangées.

  
Les proportions peuvent varier dans de larges limites. En général, des pro-

  
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résultats" Toutefois, on peut aussi employer des proportions plus élevées, par exemple, environ 25%. De telles substances sont, par exemple, les esters aliphatiques connus des acides minéraux, les alcools aliphatiques chlorés ou les aldéhydes aliphatiques chlorées également connus; ainsi, on peut ci-

  
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tat, on peut aussi utiliser les composés phénoxyliques obtenus par réaction de phénol, de crésols isomères et de xylénols isomères ou d&#65533;autres homologues avec la dichlorhydrine ou l'épichlorhydrine en chauffant des proportions é-

  
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tique et distillation sous une pression réduite,

  
Comme esters aliphatiques diacides minéraux, on mentionnera, par exemple, les sulfates alcoylés tels que le sulfate de diéthyle ou le sulfate de dipropyle, le sulfate de dibenzyle, le phosphate de triéthyle, le dichlo-

  
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lènso 

  
Au lieu de ces substances ou en plus, on peut utiliser des alcools aliphatiques chlorés ou des aldéhydes aliphatiques chlorées, par exemple,

  
 <EMI ID=14.1> 

  
drate de chloral., etc.

  
On prépare des matières auto-dureissantes à haute résistance chimique par exemple, en mélangeant d9abord un ou plusieurs des durcissants mentionnés ci-dessus avec une ou plusieurs des matières de charge citées.

  
Ensuite, on fait une pâte à l'aide du mélange des poudres et d'un liquide contenant du furfurol et du produit de condensation résineux et liquide de

  
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hydrine de glycol et l'on ajoute alors 20 parties en poids de furfurol.. On utilise le mélange pour faire une pâte avec de la poudre de ciment composée de 90 parties en poids de sulfate de baryum et 10 parties en poids de chlorure diacide paratoluène-sulfonique. On a besoin de 100 parties en poids de

  
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drine et ensuite on ajoute 40 parties en poids de furfurol. On chauffe le mélange avec reflux pendant 1 heure sans qu'il se produise un durcissement.

  
 <EMI ID=17.1> 

  
core liquide obtenu par condensation alcaline de formaldéhyde et de phénol

  
 <EMI ID=18.1> 

  
posé phénoxylique préparé par réaction de phénol ou de crésol avec de la di- <EMI ID=19.1> 

  
duise un durcissement. On peut aussi ajouter le composé phénoxylique après

  
le chauffage. Après refroidissement, on utilise le produit réactionnel pour

  
faire une pâte avec une poudre de ciment composée de 90 parties en poids de

  
graphite synthétique pulvérulent, 5 parties en poids de chlorure d'acide para-toluène-sulfonique et 5 parties en poids d'acide 1.5-naphtalène-disul-

  
fonique. Pour 100 parties de cette poudre de ciment, on a besoin d'environ

  
80 parties en poids du liquide.

  
 <EMI ID=20.1> 

  
furfurol. On chauffe le mélange avec reflux pendant 2 heures sans qu'il se

  
produise un durcissement. Après refroidissement, on utilise le mélange réactionnel pour faire une pâte avec une poudre de ciment composée de 90 parties

  
en poids de graphite synthétique pulvérulent, 5 parties en poids de chlorure d'acide para-toluène-sulfonique et 5 parties en poids d'acide 1.5-naphtalène-disulfonique. Pour 100 parties en poids de cette poudre de ciment, on

  
a besoin d'environ 80 parties en poids du liquide.

  
EXEMPLE 5 : 

  
On mélange 100 parties en poids d'un produit de condensation encore liquide obtenu par condensation alcaline de formaldéhyde et d'un mélange industriel de xylénols dans la proportion moléculaire de 1,2 1, avec

  
10 parties en poids de furfurol et 5 parties en poids d'épichlorhydrine. On

  
chauffe le mélange pendant 2 heures à 100[deg.] sans qu'ils se produise un durcissement. On utilise le mélange liquide pour faire une-pâte avec une poudre

  
de ciment composée de 93 parties en poids de graphite ou de charbon pour électrodes à l'état pulvérulent et 7 parties en poids d'acide 1.5-naphtalène-

  
disulfonique. 5 parties en poids de cette poudre de ciment sont nécessaires

  
pour 4 parties en poids du mélange résineux.

  
EXEMPLE 6 

  
On mélange 100 parties en poids d'un produit de condensation encore liquide obtenu par condensation alcaline de formaldéhyde et de phénol

  
 <EMI ID=21.1> 

  
de furfurol et l'on chauffe le mélange avec reflux pendant environ 1 heure

  
et demie. Après refroidissement, on utilise le produit réactionnel pour faire une pâte avec une poudre de ciment composée de 45 parties en poids de quartz

  
pulvérulent, 40 parties en poids de graphite pulvérulent, 7,5 parties en poids

  
de chlorure d'acide para-toluène-sulfonique et 7,5 parties en poids d'acide <EMI ID=22.1>  on a besoin d'environ 75 parties en poids du liquide.

Claims

RESUME.

La présente invention comprend notamment :

1[deg.]) Un procédé de préparation de compositions durcissant rapide- <EMI ID=23.1>

chimique et contenant des résines de phénol et de formaldéhyde, procédé caractérisé par le fait que l'on forme une pâte avec une poudre de ciment contenant des durcissants et des matières de charge et un liquide contenant du

furfurol ainsi que le produit encore liquide de la condensation alcaline de

formaldéhyde et d'un phénol mononucléaire et monovalent.

2[deg.]) Des modes d'exécution du procédé spécifié sous.1[deg.], présentant

les particulérités suivantes, prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles

a) pour former la pâte avec la poudre de ciment, on utilise le liquide contenant du furfurol dans la proportion d'environ 10 % à 90 % par

rapport au poids du produit de condensation; b) on utilise un produit encore liquide obtenu par condensation alcaline de formaldéhyde et de phénol de crésols, de xylénols, surtout de mélanges industriels, de crésols et de xylénols, soit seuls, soit en mélanges les uns avec les autres, avantageusement dans la proportion moléculaire <EMI ID=24.1> c) avant l'emploi, on soumet le liquide contenant du furfurol et du produit de condensation à chauffage, de préférence avec reflux, dans des conditions telles qu'il ne se produise pas de durcissement;

d) outre le furfurol et le produit de condensation, le liquide contient d'autres substances propres à augmenter la résistance chimique des matières durcies, par exemple des esters aliphatiques diacides minéraux, des alcools ou des aldéhydes aliphatiques chlorés, les composés phénoxyliques, etc., soit seuls, soit en mélanges les uns avec les autres ; e) on utilise une poudre de ciment contenant, comme matière de charge, du graphite, de la poudre de quartz et du sulfate de baryum, soit seuls, soit en mélanges les uns avec les autres; f) comme durcissants, on utilise le chlorure de l'acide para-to- <EMI ID=25.1>

autres.

3[deg.]) A titre de produits industriels nouveaux, les matières fa-

<EMI ID=26.1>

nues de toute autre manière et Inapplication de ces divers produits dans l'industrie.