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Description

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PROCEDE DE FABRICATION DE DERIVES DE L'ACIDE PHF-NaXY-ACETIQUE.

Cette-invention se rapporte à un procédé de fabrication de déri-
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vés substantiellement inodores de-1?acide phénoxy-acétiqueo On sait que divers acides phénol-acétiques chlorés ou chloro- méthylés,, spécialement les acides étl. Jch,o9 29.-dichloomet 29l5 . trichloro-phénoxy-acétiques sous la fonne de solutions huileuses des acides ou de leurs esters ou de solutions aqueuses des sels sodiques ou autres, pos- sèdent des propriétés utiles coasse produits d'aspersion pour combattre les mauvaises herbes dans les cultures agricoles-, les accotements des routes, les pelouses,etc..

L'odeur% persistante désagréable que possèdent ces substances tel- les qu'elles sont normalement produites par des méthodes commerciales, consti- tue un sérieux désavantage dans leur' utilisation spécialement pour l'usage do-
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mestique. Cette odeur n'est pas due aux composés eux-mêmee, mais aux phénols ou aux crésols correspondants à partir desquels ils sont .fabriques et qui
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subsistent dans le produit par suite d'une réaction incomp-lè-ts--o , On a-proposé dans la spécification n 592a827 du Royaume Uni d'é- liminer ces traces désagréables de tels phénols ou crésols, par distillation
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à la vapeur des so1.1rliions.. aqueuses des sels- des acidee phénoxy-acétiques cor- respondants.

Il est évident également qu'on peut obtenir un résultat semblable en extrayant ces solutions au moyen d'un solvant approprié insoluble dans l' eau. L'odeur désagréable est cependant tellement persistante quelle est en-
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core perceptible lorsqu 011- rédui.t par aea méthodes la concentration en phénols ou crésols substitués libres autant que cela peut se faire commercialement.
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Il est par conséquent désirable d'utiliser 'une-méthode chimique pour détruire les traces de ces composés malodorants qui subsistent.

On a découvert conformément à cette invention, que ces phénols ou
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crésols chlorés en solutions aqueuses légèrement acides, neutres ou filcalines, sont rapidement attaqués par des solutions contenant l'ion permanganate et transformés par oxydation en composés qui n'ont plus d'odeur forte et désagré- able.

On a trouvé en outre qu'une solution de permanganate de concen- tration suffisante pour oxyder les phénols ou crésols chlorés libres., n'agit que très lentement sur les acides phénol-acétiques ou les phénoxy-acétates correspondants.

Conformément au procédé de la présente invention., on traite une solution légèrement acide, neutre ou alcaline d'un acide chloro-phénoxy-acéti- que brut ou d'un acide chloro-méthyl-phénoxy-acétique brut ou d'un sel ou d' un ester d'un tel compose avec une quantité suffisante d'un permanganate pour éliminer l'odeur en laissant le dérivé de l'acide phénoxy-acétique substantiel- lement inaltéré.

Le terme "brut" comme on l'utilise ici, désigne un composé conte- nant les phénols ou les crésols chlorés malodorants.

De préférence, on élimine la plus grande partie du composé malo- dorant avant le traitement par le permanganate par extraction d'une solution légèrement acidifiée au moyen d'un solvant approprié insoluble dans l'eau,
Le permanganate- est de préférence le permanganate potassique ou le permanganate sodique au moyen duquel on effectue le traitement à la tem- pérature ordinaire ou à une température voisine de préférence.

Au cours de l'oxydation du composé malodorant par le permanganate dans les conditions de légère acidité, de neutralité ou d'alcalinité utilisées, il se forme un précipité de bioxyde de manganèse insoluble. Il n'y a par con- séquent pas de perte substantielle des composés désirés sous forme de sels manganeux insolubles.

Le précipité contient également un produit organîque polymérisé brun, insoluble, provenant de l'action du permanganate sur le phénol. Si on destine la solution désodorisée des produits- de la réaction donnant lieu à la formation de phénoxy-acétate-, comme telle à l'usage commercial il est pré- férable d'éliminer le précipité de bioxyde de manganèse par filtration, sédi- mentation par gravité ou de préférence par centrifugation.

En alternative, il peut être avantageux de précipiter,. après éli- mination des substances malodorantes, les acides phénol-acétiques libres de la solution de réaction pour les redissoudre dans de l'alcali ou pour les soumettre à un processus'chimique supplémentaire-. La redissolution dans l'al- cali a l'avantage- de permettre la confection d'une solution plus concentrée car le produit est substantiellement exempt de chlorure- alcalin qui est un constituant normal du produit de la réaction.

Lorsqu'on effectue cette précipitation des acides libres, on peut éliminer plus facilement le bioxyde de manganèse par voie chimique que par la voie physique mentionnée ci-dessus. Il faut acidifier le produit de la-réac- tion avec un acide fort comme l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique-, pour précipiter les acides phénol-acétiques libres et, dans ces conditions,9 le bioxyde de manganèse se dissout rapidement en réagissant avec un agent ré- ducteur appropriée tel que le sulfite de sodium ou le sulfate ferreux.

Les exemples suivants illustrent la façon de réaliser le procédé de l'inventiono
1.- On a traité une solution aqueuse brute à 10% en poids envi- ron de 2-méthyl-4-chloro-phénoxy-acétate sodique, de la façon suivante : on a ajouté goutte à goutte en agitant à 100 ml de la solution de l'acide chlorhydrique concentré jusqu'à ce que les papiers indicateurs indiquent un pH égal à 6.0. On a alors agité la solution avec 25 ml. de trichloréthylène et on a éliminé ce dernier après séparation. On a répété cette opération et on a fait bouillir la couche aqueuse pour éliminer le trichloréthylène dissous.

Elle avait encore une très forte odeur de chlorocrésol. On a alors ajouté un gramme de permanganate 'de potassium solide et on a agité la solution jusqu'à ce qu'il se soit dissous entièrement. L'odeur de chlorocrésol avait complète- ment disparu.

Après avoir séparé par filtration le précipité de bioxyde de man-

ganèse, on a traite une partie.aliquote du filtrat par un excès d'acide chlor- hydrique et on a séparé le précipité par filtration. Après séchage, il corres- pondait à 8.2 gr par 100 ml de solution initiale et possédait un poids équi- valent de 202 (1-'acide 2-méthyl-4-chloro-phénoxy-acétique pur a un poids équi- valent de 200.5)
2.- On a traité 100 ml de la solution brute traitée comme dans l'exemple 1, sans extraction, par du permanganate de potassium solide ajouté en petites quantités à des intervalles de cinq minutes en agitant, jusqu'à ce que l'odeur de cblorocrésol ait disparu. Cela a nécessité 4,7 gr. de perman- ganate de potassium.

Par traitement à l'acide chlorhydrique, le filtrat a four- ni 8.3 gr diacide précipité de poids équivalent égal à 203.

3.- On a, amené un produit brut de réaction entre l'ortho chloro- crésylate sodique et du monochloracétate sodique,dilué à 200 gallons et con- tenant approximativement 16% en poids de chlorocrésoxyacétate de sodium., au pH de 5.5 en ajoutant de l'acide chlorhydrique et on l'a extrait deux fois au moyen de 50 gallons de trichloréthylène. On a ajouté alors 19 livres de per- manganate de potassium (cette quantité a été trouvée- suffisante par des essais à petite échelle, pour éliminer l'odeur de chlorocrésol). On a alors ajouté 15 livres de bisulfite de soude et on a introduit lentement de l'acide sul- furique bran en agitant, jusqu'à ce que le pH soit tombé à 2.0.

On a séparé l'acide précipité par filtration et on l'a dissous dans l'eau en ajoutant de la soude caustique pour donner une; solution contenant par gallon, 3 livres de matières solides au total, ne possédant qu'une légère odeur de trichloréthylè- ne.

4.- On a ajustera 5. 5 le pH d9une suspension aqueuse contenant 20% en poids du sel sodique brut de 1-'acide 2.4-dichloro-phénoxy-acétique et on l'a agitée en ajoutant du permanganate de potassium jusqu'à ce que l'odeur caractéristique ait disparu. Cela a nécessité.. 7% en poids de permanganate. On a ajouté 4% en poids de bisulfite de souda et de l'acide sulfurique très len- tement et en agitant jusqu'à ce que le pH de 2.0 soit atteint de façon per- manente. On a séparé- par filtration l'acide- précipité- et on l'a dissous dans l'eau en ajoutant de la diméthylamine pour donner une solution à 20% en poids ne possédant qu'une, légère odeur ammoniacale.

REVENDICATIONS.

1.- Procédé de fabrication de dérivés de l'acide phénoxy-acétique substantiellement inodores, caractérisé en ce qu'on traite une solution lé- gèrement acide neutre ou alcaline d'un acide chloro-phénoxy-acétique brut ou d'un acide chloro-méthyl-phénoxy-acétique brut ou d'un sel ou. d'un ester- d'un tel composé par un permanganate- en quantité suffisante pour éliminer l'odeur en laissant le.dérivé de l'acide phénol-acétique essentiellement inaltéré.

Claims

2.- Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on élimine, avant le traitement par le permanganate, la majeure partie du compo- sé malodorant par extraction, au moyen d'un solvant non miscible dans l'eau, d'une solution légèrement acidifiée;.

3.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on sépare de la solution, le précipité formé par le traitement au perman- ganate .

4.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on précipite un.acide phénoxy-acétique librç, de la solution et en ce qu' on le redissout alors dans l'alcali.

5.- Procédé suivant la revendication 4 caractérisé en ce qu'on élimine le bioxyde de manganèse- formé en acidifiant le produit de la réaction avec un acide fort et en dissolvant le bioxyde de manganèse par réaction avec un agent réducteur comme le- sulfite de sodium ou le sulfate ferreux.

6.- Dérivés substantiellement inodores de l'acide phénoxy-acéti- que lorsqu'ils sont fabriqués par le procédé suivant les revendications 1 à 5.