BE524938A - - Google Patents

Description

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   MONTECATINI Société Generale per l'Industria Mineraria e   Chimica   rési- dant à MILAN (Italie). 



  PROCEDE POUR LA PURIFICATION DU NITRILE ACRYLIQUE OBTENU PAR SYNTHESE; EN PARTANT DE L ACETYLENE ET DE L'ACIDE CYANHYDRIQUE. 



   Le nitrile acrylique, obtenu par synthèse, en partant de l'acé- tylène et de l'acide cyanhydrique, contient différentes impuretés, parmi lesquelles l'acide cyanhydrique, le nitrile lactique et l'aldéhyde acéti- que. L'élimination de ces composés est assez laborieuse et présente beau- coup de difficultés. On y parvient, en général, par les moyens suivants a) Par la rectification du nitrile acrylique brut. Cette métho- de ne permet cependant pas l'élimination complète des impuretés mentionnées, parce que, au cours de la distillation, le nitrile lactique se   décompose   fa-   cilement,   dès que la température dépasse 50  C, en donnant de l'acide cyan- hydrique et de l'aldéhyde acétique. 



   D'autre part, dans les mêmes conditions de distillation, ces deux derniers composés se recombinent pour donner encore du nitrile lactique. 



  Il s'établit donc un équilibre, exprimé par la réaction   réversible :   
 EMI1.1 
 CH3.CHOH.CN CH3..CHO + HCN ; de fagon que, dans le produit distillé, on retrouve en partie l'acide cyan- hydrique, l'aldéhyde acétique et le nitrile lactique. 



   Même si l'on recourt à la distillation à pression réduite, on ne parvient jamais à l'élimination totale des impuretés en question. b) On soumet le nitrile acrylique brut à un lavage en contre-cou- rant avec l'eau, laquelle emporte une grande partie de l'aldéhyde acétique de l'acide cyanhydrique et du nitrile lactique.

   Ce procédé demande toutefois l'emploi d'une quantité d'eau considérable, dont il faut ensuite récupérer 

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 le nitrile acrylique qui s'y est dissous, tandis que le nitrile acrylique obtenu auparavant contient encore de petites quantités des autres composés c) S'il contient seulement une petite quantité d'acide   cyanhy-   drique, le nitrile acrylique à épurer est traité avec de l'hydroxyde de cuivre en suspension.   On   peut utiliser cette méthode pour éliminer de pe- tites quantités d'acide cyanhydrique, car, en ce cas, on peut négliger la récupération de l'acide cyanhydrique et du cuivre (ou autre métal lourd) employés. 



   Cependant, si l'on doit traiter un produit brut contenant un certain pourcentage d'acide cyanhydrique, on a intérêt de récupérer   l'a-   cide et le cuivre,ce qui donne lieuà une élévation sensible du coût du procédé. On a maintenant découvert..une autre méthode, qui forme l'objet de la présente invention.   C'est-à-dire   que, si l'on traite le nitrile acry- lique avec du sulfate ferreux et une substance alcaline dans le but de fixer l'acide cyanhydrique libre sous forme de ferro-cyanure, la réaction se com- plète d'elle-même, de façon surprenante, en fixant aussi l'acide cyanhydri- que combiné avec l'aldéhyde acétique sous forme de nitrile   lactique,  avec élimination simultanée de ces deux impuretés.

   Cela est prouvé par l'accrois- sement de la concentration de l'aldéhyde acétique, après le traitement du nitrile acrylique par ce procédé. L'explication de ce fait réside dqns le milieu alcalin où la dissociation a lieu, et qui favorise la dissociation du nitrile acrylique en aldéhyde acétique et en acide   cyanhydrique;   ce der- nier, au fur età mesure qu'il se libère,est fixésous forme de ferro-cya- nure. Le procédé suivant l'invention se base donc sur la réaction suivan- te : 
6,HCN + FeSO4 +   6.Me(OH)   - Me4Fe(CN)6+   MeSO   + 6.H2O;    dans laquelle Me représente, au choix, Na, K, NH Ba, Ca, Sr, MG; tandis que l'ion oxydrile OH peut être remplacé par l'ion carbonique ou bicarboni-   que. On peut employer ces substances neutralisantes, soit seules, soit mé- langées entre elles.

   Contrairement à ce que l'on attendait, ce procédé ne comporte point de pertes sensibles en nitrile acrylique. En effet, puis- que la réaction a lieu dans un milieu alcalin, on pouvoir craindre une des- truction partielle du nitrile acrylique, par une réaction de cyano-éthyla- tion. Cela ne s'est pas produit, parce que la base alcaline employée se trouve bloquée sous forme de ferro-cyanure alcalin, au fur et à mesure que l'on ajoute du nitrile à traiter. D'un autre côté, on peut récupérer inté- gralement, par distillation azéotropique, la partie de nitrile acrylique qui se dissout physiquement dans la couche formée par l'eau et le   ferro-cya-   nure alcalin. 



   La réaction s'effectue au moyen de réactifs en solution ou en suspension aqueuse. A 20 C, la réaction est complète en 30 minutes envi- ron,par simple agitation. La température de réaction peut être comprise entre 20  et 70 C environ; mais il est préférable de la maintenir au-des- sous d'environ 40 C pour ne pas favoriser la   cyanoéthylation   du nitrile acrylique, puisqu'on opère en milieu alcalin. Après la réaction on obtient deux couches,dont la supérieure contient le nitrile acrylique   purifié,   tandis que l'inférieur contient le ferro-cyanure qui s'est formé, et qui peut être dissous, en tout ou en partie, suivant la quantité d'eau, la   tem-   pérature de réaction, ainsi que la substance ou les substances neutralisan- tes utilisées au cours de la réaction. 



   Le procédé formant l'objet de l'invention actuelle, présente les avantages suivantes : a) L'acide cyanhydrique contenu dans le nitrile acrylique brut, sous forme d'acide cyanhydrique libre ou d'acide cyanhydrique combiné dans le nitrile lactique, est éliminé jusqu'à une proportion résiduelle de   0,05%   b) On peut éliminer facilement l'aldéhyde acétique restée dans le nitrile acrylique, après l'élimination de l'acide cyanhydrique libre ou 

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 combiné dans le nitrile lactique, parce que ladite aldéhyde n'est plus en équilibre avec ledit acide; c) On peut récupérer entièrement, par distillation azéotropique la partie de nitrile acrylique qui est dissoute physiquement dans les eaux ferro-cyanhydriques;

   d) L'acide cyanhydrique transformé n'est pas perdu, mais on peut le récupérer, sous forme de ferro-cyanure, des eaux ferro-cyanhydriques. 



   A titre démonstratif et non limitatif, quelques exemples seront décrits ci-après; 
EXEMPLE 1 
Dans un récipient muni d'un agitateur et d'un condenseur à reflux on introduit 1 kg. de nitrile acrylique brut, ayant un titre de 85%, et contenant 2,5 % d'acide cyanhydrique. On ajoute successivement   42,5   gr. de FeSO4,7H2O, dissous dans 100 gr. de H2O, puis, lentement, 38 gr. de NaOH dissous dans 300 gr. de   ILÛ.   



   On maintient la température entre 20  et 40  C. 



   Une fois terminée l'addition de soude, on agite pendant 30 minu- tes. Lorsque la réaction est achevée, on obtient deux couches, dont la su-   périeure,     nitrilique,   contient 98% du nitrile acrylique traité. De la cou- che inférieure, ferro-cyanhydrique, on peut récupérer 1,76 % du nitrile a- crylique traité. Le rendement, par rapport au nitrile acrylique introduit est donc de 99,76 %. 



   EXEMPLE 2. 



   Comme pour l'exemple 1, dans un récipient muni d'un agitateur et d'un condenseur à reflux, on introduit 1 kg. de nitrile acrylique brut, ayant un titre de 85% et contenant 2,5 % d'acide cyanhydrique. 



   On ajoute successivement 42,5 gr. de FeSO4. 7H2O dissous dans 100 gr. d'eau et 53,3 gr. de KOH dissous dans 300 gr. de   IL.0.   On opère à une température comprise entre 20  et 40 C en agitant. Une fois terminée l'addition de potasse, on agite encore pendant 30 minutes. 



   La séparation des deux couches s'effectue comme dans l'exemple 1. Le rendement total du nitrile acrylique introduit est de   99,5     %.   



   EXEMPLE 3 
On opère avec les mêmes quantités de substances et dans les me- mes conditions que dans les exemples 1 et 2, mais en remplaçant la soude et la potasse par 26 gr. de CaO en suspension dans 300 gr. de H2O   On   sépare la couche ferro-cyanhydrique comme dans l'exemple 1. 



  Le rendement total du nitrile acrylique introduit est de   99,5%.   



   REVENDICATIONS. 



   1) Procédé de purification du nitrile acrylique obtenu par syn- thèse, en partant de l'acétylène et de l'acide cyanhydrique, caractérisé par le traitement du nitrile acrylique brut avec du sulfate ferreux, en milieu rendu alcalin par l'addition d'une substance neutralisante.

Claims (1)

1. 2) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on emploie, comme substance neutralisante, un composé basique apte à donner lieu à la formation d'un ferro-cyanure, en particulier un hydroxyde ou bien un carbonate ou un bicarbonate d'un métal alcalin ou alcalino-ter- reux, ou encore d'ammonium. <Desc/Clms Page number 4>

   3) Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'on opère à une température comprise entre 20 et 70 C., de préférence entre 20 et 40 C.

   4) Procédé pour obtenir le nitrile acrylique de grande pureté, suivant les revendications 1 à 3, en substance comme décrit ci-dessus, en particulier par les exemples 1 à 3.

   5) Nitrile acrylique de grande pureté, obtenu par le procédé décrit ci-dessus, et suivant les revendications 1 à 4.