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  PROCEDE POUR ELIMINER LA CORROSION ET POUR LA PROTECTION CONTRE'LA 
CORROSION DES METAUX POLIS ET OXYDES. 



   Le procédé est relatif à la préparation et à l'emploi de moyens qui enlèvent les produits de corrosion des métaux et qui produisent en même temps une protection de la surface métallique contre la corrosion. Le procédé donne en particulier la voie et les moyens de   débarrasser   de la roudilleo des surfaces polies ou rouillées de fer et d'acier sous un état quelconque et de contour quel- conque, et de former en même temps sur la surface une couche de protection de grande valeur et qui n'est plus sensible à la corrosion., Le procédé-peut aussi bien s'appliquer à la formation d'une couche superficielle résistant à la cor-   rosion   et de grande valeur sur des surfaces polies de fer et d'acier. 



   On effectue en général le nettoyage de métaux de produits de corro- sion par des bains chimiques fixes, à côté de l'application de procédés   mécani-   queso Il est connu,dans ce cas, de protéger la surface du métal contre une nouvelle apparition de corrosion par   un     traitement   ultérieur par immersion. 



  Pour le fer et l'acier., on effectue en général ce traitement de la surface pair des solutions d'acide phosphorique par les procédés connus de bondérisation et de   parkérisation<,   
Lors de l'application de ces procédés à des charpentes en acier et à des pièces qui ne peuvent plus être immergées, ce procédé ne peut cependant plus s'appliquer. On a par conséquent déjà tenté de mettre au point des agents acides ou alcalins qui permettent également de nettoyer et de protéger la sur- face métallique en dehors de   bains=   Ces procédés ou agents connus nécessitent cependant plusieurs opérations ou ne permettent aucune protection durable ou pouvant servir de nouvelle base à de nouveaux traitements des surfaces. 



   Dans le procédé suivant la présente invention le nettoyage des pro- duits de corrosion et/ou la protection des surfaces de métaux contre la corro- sion, en particulier de surfaces de fer et d'acier s'obtiennent du fait qu'on applique sur la surface du métal à traiter   un   agent enrichi par une solution acide formant des composés métalliques stables et résistant à la corrosion où 

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 les produits de la réaction demeurent comme couche de   protection   sur la surface métallique,, Comme solutions acides, on utilise de préférence des solutions d'a- cide phosphorique. On peut cependant également utiliser d'autres acides formant des produits de réaction solides tels que par exemple l'acide oxalique ou   l' aci=   de fluorhydroique.

   Ilest important dans ces opérations que les solutions acides agis- sent principalement pour influencer la surface métallique avec formation des produits de réactions insolubles, et forment la couche de protection contre la corrosion avec des agents correspondant à l'invention. Pour cela, il n'est pas nécessaire suivant une autre caractéristique de l'invention, que les produits de corrosion existant ;sur la surface métallique soient enlevés avant le trai- tement par l'agent correspondant à l'invention. L'agent correspondant à l'in- vention agit au contraire sur les produits de corrosion, en particulier sur les couches de rouille de manière telle que les produits de corrosion, en   particu-   lier également la rouille, soient transformés en une couche de protection résis- tant à la corrosion.

   L'avantage du procédé suivant l'invention consiste en une simplification notable des opérations d'enlèvement des produits de corrosion et de protection contre la corrosion. On ne doit plus enlever maintenant avant l'application du procédé suivant   l'invention,   que les produits ou couches empê- chant l'action de l'agent tels par exemple que les saletés et la graisse,   d'an   ciennes couleurs en dessous desquelles se trouve de la rouille et des couches de corrosion feuilletées qui n'adhèrent plus à la surface   du:

  métal.   Après ce nettoyage préalable suivant le procédé de l'invention, on applique directement l'agent sur le métal qui est encore sensible à la corrosion, le métal partielle- ment sensible à la corrosion ou le métal poli par les opérations connues d'im- mersion, application à la brosse ou pulvérisation en neutralisant ainsi d'abord les produits de corrosion et en les transforment dans la même opération en com- posés métalliques insolubles dans   l'eau   c'est-à-dire en produits formant la couche de protection. Après le nettoyage préliminaire il n'y a donc plus qu'une seule opération nécessaire. 



   Suivant une autre caractéristique de l'invention, il est possible, de façon très avantageuse d'agir sur l'agent par addition de composés chimiques déterminés de manière que l'action en   profondeur   exercée sur la surface à trai- ter soit augmentée et qu'en outre l'agent soit adapté au caractère chimique de la surface. Ainsi,, suivant une autre caractéristique de l'invention, on prévoit pour diminuer la tension superficielle et augmenter la capacité de mouillage de la surface à traiter, spécialement des produits de corrosion, et parmi eux de préférence des couches de rouille, d'ajouter aux agents des alcools, de l'a- cétone, des sulfonates ou d'antres corps appropriés connus pour ce but.

   On ar- rive à accélérer la   dissolution   des produits de corrosion ou bien une transfor- mation des produits de corrosion, en particulier de la rouille, par addition d'acide oxalique, d'acide flurohydroique ou de fluorures solubles lorsque le cons- tituant principal de la solution acide de base consiste en acide phosphorique. 



  Suivant une autre caractéristique de   l'invention,   on arrive à supprimer la for- mation indésirable d'hydrogène produit par l'action de solutions acides sur les métaux, par addition d'acide arsénieux ou   d'innibiteurs   à action analogue. 



   Les surfaces de métaux spécialement de fer, et d'acier, sont encore moins sensibles à la corrosion quand on arrive à transformer leurs composés mé- talliques à plusieurs degrés d'oxydation en composés insolubles d'un degré d'oxy- dation inférieur ou en composés complexes difficilement soluble, éventuellement avec action combinée de composés de fer. Une nouvelle caractéristique de l'in- vention utilise dans ce but des additions de composés solubles de faibles   valen-   ces de fer   chrôme,   plomb, ferrocyanures, acide arsénieux etc. Comme agents de réduction entrent également en jeu des composés organiques comme par exemple des aldéhydes (par exemple la formaldéhyde), l'hydroquinone, le tannin etc. 



   La densité et l'adhérence de la couche de protection peut encore être notablement améliorée suivant une autre caractéristique de l'invention sans formation de dépôts nuisibles, par la formation de composés insolubles dans l'eau. 



  On peut obtenir ces composés au moyens d'acides inorganiques ayant une tendance particulière à former des composés géliformes, par exemple les composés hydra- tés d'aluminium, ou encore des composés organiques, comme par exemple des al- déhydes, qui rendent la surface du métal ou la couche de protection contre la corrosion imperméable par polymérisation. 

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   On obtient une augmentation de la protection contre la corrosion et une amélioration de l' aspect de la couche de protection par des corps colloi- deux pigmentaires tels que de l'argile colloïdale, du graphite colloïdale, de la vase fine ou de la boue, ou bien de la suie et des colorants. On donne à la couche de protection une capacité de déformation par addition d'huiles,   émul-   sionnants, acides gras, alcools supérieurs en petites quantités. Il se produit en même temps de cette manière une couche de fond de grande valeur pour les pein- tures   ultérieures.   



   On peut ajouter les produits d'addition cités à l'agent acide indi-   viduellement   ou ensemble et en fonction de la qualité particulière du métal trai- té et de ses produits de corrosion en proportions appropriées. Il est important, pour cela, que la proportion des additions effectuées exception faite des agents servant à réduire la tension superficielle et à augmenter la capacité de mouil- lage, ne dépasse pas 10 % du produit totale L'application du procédé et des, agents décrits permet d'obtenir une marche: accélérée de la réaction spécialement dans le cas de couches de rouille vieillies difficiles à attaquer.

   On,peut ob- tenir une coloration simultanée de   l' agent   et éviter le dégagement d'hydrogène, suivant une nouvelle caractéristique de l'invention au. moyen de colorants basi-   queso   
On obtient des couches particulièrement durables lorsque, suivant une autre caractéristique de   l'invention,   on recouvre également la couche de protection formée par le procédé décrit plus haut au moyen d'un film, formé à la manière des films colorés connus.

   Comme moyens appropriée à la formation de films, entrent en jeu des bitumes,   ,¯ goudrons,   des solutions de résines natu- relles ou artificielles (résines de condensation ou de polymérisation) de caout- chouc naturel ou synthétique ou de leurs composés spécialement du caoutchouc choré dubunachlcé ou des dérivés de cellulose comme la nitrocellulose ou l'acétylcellulose ou bien des solvants de ces matières seuls ou des produits de cuisson d'huiles siccatives.

   Pour donner à ces agents le caractère acide nécessaire, le consti- tuant acide de l'agent doit être combiné aux liants utilisés pour former une émulsion stable qui ne se sépare pluso Suivant l'invention on obtient cette émulsion en émulsionnant la solution acide, en particulier celle d'acide phos- phorique normale, éventuellement en ajoutant les produits renseignés plus haut ou un sel acide de genre quelconque ou des sels ou sels doubles ou des solutions des sels et sels doubles d'acides phosphoriques à haute concentration avec'les liants citéso On peut préparer suivant ce procédé une émulsion avec des compo- sés cuits d'huiles siccatives. 



   Comme on l'a déjà dit au début, on peut ajouter des agents de réduc- tion ou des agents qui accélèrent la formation de la couche de   protectiono   Un autre procédé conforme à l'invention permet en outre la formation d'une émulsion stable avec les liants cités également pour des agents acides de concentration faible ou quelconque, quand on fait diffuser l'agent acide ou sa solution dans le liant. De cette manière, le liant s'enrichit en solution acide en une opéra- tion continue, pendant qu'inversement la solution acide s'enrichit en corps ba- siques contenus dans les liants, de préférence dans les goudrons et bitumes. 



  Il se forme ainsi au bout d'un certain temps un état d'équilibre entre la solu- tion acide et le liant devenu acide. Par les additions citées au début,   spécia-   lement celles de corps basiques tels par exemple que des colorants basiques et des pigments colorés acides, on peut utiliser un cours désiré quelconque de la réaction du liant sur la surface de même que de la solution seule sur la surface, au cas où on n'utilise uniquement que la solution au traitement de la surface. 



  De cette façon, il est possible suivant une nouvelle caractéristique de l'inven- tion de régler la teneur en acide du liant de manière que la transformation de la surface du métal ou des produits de corrosion adhérents à la surface soit déjà terminée tout au moins en ce qui concerne les produits en contact direct avec le liant,   c'est-à-dire   par exemple le film coloré encore avant que le liant ne soit complètement durci.

   Ce réglage est nécessaire pour éviter la   production   éventuelle indésirable de phénomènes de mouillage et de rides dans le film de protection du liante On peut évidemment teinter le liant de façon quelconque par des colorants ou des pigments colorés, et on peut également utiliser dans ce but les pigments colorés de caractère basique ou acide déjà employés suivant   l'invention.,   A côté de l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique convient 

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 également au procédé d'émulsionnage décrit, tandis qu'avec l'acide oxalique, des difficultés notables de technique opératoire doivent être surmontées. 



   Le procédé suivant l'invention représente donc un moyen de réaliser une protection contre la corrosion de la surface métallique par application d'une solution et en outre également par application d'une peinture acide éven- tuellement en enlevant simultanément les produits de corrosion qui peut être réalisé en quelques heures ou plus rapidement encore avec formation simultanée d'un film de protection colorée La mise en marche et la cessation de la réac- tion peuvent être suivis dans le cas où on emploie des agents ou peintures sans pigments suivant l'invention par la disparition des produits de corrosion, dans le cas où ceux-ci existaient, et par la coloration en gris de la surface au cas où il s'agit de fer et d'acier. 



   L'application de l'agent dans le procédé suivant l'invention peut s'effectuer en fonction de la consistance utilisée, par peinture, masticage ou pulvérisationo Pour des surfaces corrodées   d'épaisseur   plus grandés, l'appli- cation de l'agent sans peinture peut avoir lieu plusieurs fois pour augmenter l'action en profondeur.   L'agent   transformé en peinture demeure sur la surface du métal et sert de peinture, liant, protection contre la corrosion. Les autres peintures par exemple la peinture de couverture, s' appliquent sans trai- tement particulier. On peut naturellement quand on ne désire pas de peinture utiliser le liant uniquement comme support de la solution acide et l'enlever à nouveau au moyen de solvants appropriés, et on obtient ainsi une surface po- lie mais également devenue stable et résistante à la corrosion. 



   REVENDICATIONS. 



   1.- Procédé de transformation de surfaces métalliques polies et cor- rodées spécialement de fer et d'acier en couches de protection résistant à la corrosion par l'emploi d'agents chimiques, éventuellement comme base d'une pro- tection ultérieure contre la corrosion par des films de couleurs ou de vernis caractérisé en ce qu'on- applique sur la surface métallique à traiter un agent enrichi en une solution acide formant des composés métalliques stables et résis- tant à la corrosion, de manière que les produits de réaction de cet agent demeu- rent sur la surface métallique et servent de couche de protection.

Claims

20- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on u- tilise comme solution acide de préférence des acides tels que l'acide phosphori- que, l'acide oxalique et l'acide fluorhydrique 30- Procédé suivant les revendic ations 1 et 2, caractérisé en ce que l'agent consiste essentiellement en une solution aqueuse d'acide, en parti- culier d'acide phosphorique ayant un poids spécifique; de 1,2 et qu'on ajoute à l'agent différentes substances de manière à adapter-les propriétés de la cou- che superficielle à obtenir aux buts d'emploi correspondants.

4.- Procédé suivant les revendications 1 à 3 caractérisé en ce qu'on ajoute à l'acide formant le constituant principal de la solution acide d'autres acides qui accélérent la transformation de la surface sensible à la corrosion en composés métalliques résistant à la corrosion, tels que l'acide oxalique, l'acide fluorhydrique ou des fluorures aolublesn 50- Procédé suivant les revendications 1 à 4 caractérisé en ce qu'on ajoute à l'agent en particulier à la solution acide de base des alcools de l'a- cétone des sulfonates et d'autres agents connus pour diminuer la tension super- ficielle et augmenter la capacité de mouillageo 6.- Procédé suivant les revendic ations 1 à 5 caractérisé en ce que l' agent, en particulier la solution acide de base,

renferme de l'acide arsénieux ou des substances analogues qui empêchent le dégagement d'hydrogène.

7.- Procédé suivant les revendications 1 à 6 caractérisé en ce que l'agent en particulier la solution acide de base, renferme des composés de 'fai- ble valence de chrôme, plomb et fer; ferrocyanures, de l'acide arsénieux et'd'au- tres agents de réduction pour transformer des composés de métaux à plusieurs degrés d'oxydation en composés insolubles dans l'eau de degrés d'oxydation in- <Desc/Clms Page number 5> férieurs ou en composés complexes difficilement solubles, des agents réducteurs de genre organique, tels que des aldéhydes, de l'hydroquinone et du tannin, con- venant également bien.

8.- Procédé suivant les revendication 1 à 7 caractérisé en ce que dans le but d'améliorer les propriétés mécaniques, la densité et l' adhérence de la couche de protection, 19 agent, en particulier la solution de base, con- tient des sels inorganiques ayant une tendance particulière à la formation de composés du genre de gels, tels par exemple que des composés d'aluminium hydra- tés ou/et des composés organiques qui rendent la couche de protection imperméa- ble par polymérisation à la manière des aldéhydes.

9.- Procédé suivant les revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'agent, en particulier la solution de base renferme des substances colloïdales, du genre de pigments, comme de l'argile colloïdale, du graphite colloïdal, de la vase ou de la boue fine et de la suiee ou des colorantso 10;- Procédé suivant les revendications 1 à 9 caractérisé en ce que l'agent, en particulier la solution de base contient des colorants basiques pour ralentir ou bien des colorants acides pour accélérer la transformation.

11.- Procédé suivant les revendications 1 à 10 caractérisé en ce que l' agent spécialement la solution de base renferme des huiles, émulsionnants, acides gras ou alcools supérieurs .

120- Procédé suivant les revendications 1 à 11 caractérisé en ce que l'agent en particulier la solution de base contient une ou plusieurs des additions suivant les revendications 1 à 10, seules ou en mélange combinées à une variation de leurs concentrations.

13.- Procédé suivant les revendications 1 à 12 caractérisé en ce que l' agent absorbe un liant par émulsionnage à la manière d'enduits.

14.- Procédé suivant les revendic ations 1 à 13 caractérisé en ce que les liants consistent en bitumes ou goudrons ou solutions de résines natu- relles ou de résines artificielles (résines de condensation ou de'polymérisa- tion) ou de caoutchouc naturel ou synthétique ou de ses composés, en particu- lier de caoutchouc chloré ou de buna chloré ou des dérivés de cellulose, en particulier la nitrocellulose ou 1'acétylcellulose en solution ou bien les sol- vants des liants cités seuls ou d'huiles siccatives pour vernis.

15.- Procédé suivant les revendications 1 à 14, caractérisé en ce que les liants contiennent des pigments de nature acide ou basique qui agissent en même temps comme colorant.

16. Procédé suivant les revendications 1 à 15 caractérisé en ce que les substances à réaction acide formant émulsion avec le liant consistent en acides phosphoriques seuls ou additionnés d'acides suivant la revendic ation 2, ou bien des sels acides d'un genre quelconque ou des solutions de sels ou de sels doubles de l'acide phosphorique avec ou sans addition de substances suivant les revendications 1 à 11.

17.- Procédé suivant les revendications 1 à 16 caractérisé en ce qu'on produit les émulsions entre les sels à caractère acide ou les acides avec le liant en utilisant des concentrations élevées des acides ou sels acides avec le liant ou son constituant liquideo 18.- Procédé suivant les revendications 1 à 17, caractérisé en ce que, pour une concentration quelconque en acides ou sels acides, par rapport au liant, on rend l'émulsion stable par une opération de diffusion, qui peut éventuellement être accélérée par une action thermique et/ou un mouvement mé- canique.

190- Procédé suivant les revendications 1 à 18, caractérisé en ce qu'on règle la teneur en acide de l'émulsion de manière que la formation de la surface métallique supérieure portant le liant cesse avant le durcissement du liant sous urge forme stable.