BE499319A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE POUR LA PRODUCTION DE COMPOSES A ACTIVITE CAPILLAIRE. 



   On sait que l'on peut transformer en sulfimides des halogénures diacides sulfoniques aromatiques, aliphatiques ou   cycloaliphatiques   par ré- action avec de l'ammoniaque. Il a également déjà été proposé de transformer au moyen d'ammoniaque des mélanges de   sulfohalogénures   tels qu'ils sont   ob-   tenus par   l'action   simultanée d'halogène et d'anhydride sulfureux sur des hydrocarbures aliphatiques saturés ou sur des hydrocarbures chlorés et   d'utiliser   comme émulsifiants les   sulfimides   ainsi obtenues.

   Dans ces pro- cédés on partait   d'hydrocarbures   d'unpoint d' ébullition de plus de 200 , par exemple 200 à 350 , de telle sorte que les sulfimides obtenues conte- naient des chaînes de   carbone   avec au moins 12 atomes de carbone, nais prin-   cipalement   beaucoup plus. 



     Or,   on a   trouvé   que   l'on   peut obtenir des composés à activité capillaire d'un pouvoir   mouillant     d'un   degré surprenant en   sulfohalogénant   des mélanges d'hydrocarbures analogues aux test-benzines ou benzines pour laques d'un point   d'ébullition   entre environ 120 et 200 , dont la longueur de chaîne est d'environ 8 à 11 atomes de carbone,, en transformant les sul- fohalogénures en sulfimides et en neutralisant ces derniers avec des sub- stances basiques. 



   On peut utiliser lors de la   sulfohalogénation   des quantités mo- laires   d'anhydride   sulfureux et   d'halogène;   on peut cependant aussi faire agir   l'halogène   en excès et on obtient alors des produits- contenant des quantités variables   d'halogène   non hydrolysable lié en chaîne. Les mélan- ges   d'hydrocarbures   peuvent aussi être soumis à l'halogénation avant ou après la sulfohalogénation. 



   A côté des mélanges d'hydrocarbures à point d'ébullition pré- cité obtenus à partir de pétroles, entrent également en ligne de compte comme substances de départ des matières que l'on obtient de la façon con- nue par hydrogénation de charbon, d'huiles de goudron, de bitumes, etc. 



  Elles renferment en général en plus d'hydrocarbures aliphatiques des quan- 

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 fîtes variables d'hydrocarbures cycloaliphatiques ou aromatiques. Les ' langes d'hydrocarbures purement aliphatiques, tels qu'on les obtient lors de   l'hydrogénation   d'oxyde de carbone, sont particulièrement appropries. 



   En général, il est avantageux de soumettre les mélanges d'hy- drocarbures avant la   sulfohalogénation   à une hydrogénation catalytique ou de les soumettre d'une autre manière à une épuration préalable, par exemple en les traitant avec de l'acide sulfurique ou du chlorure d'aluminium. 



   La   sulfohalogénation   n'est à dessein poussée qu'à un certain point de façon à ne pas transformer la quantité entière mais seulement une partie, par exemple 70 % ou moins, du mélange d'hydrocarbures en sulfohalo- génures. 



   La transformation en   sulfimides   peut se faire avec de l'ammonia que gazeux ou liquide,   mais   les sulfimides ainsi obtenues contiennent encore d'assez grandes quantités de sulfamides d'une activité capillaire moins pro.- noncée. On fait en conséquence une nouvelle fois réagir en présence d'alcali le mélange sulfamide-imide avec une quantité de sulfohalogénure en rapport à la teneur en sulfamide.

   Après acidification et, si nécessaire, après dis-   tillation   d'hydrocarbures inchangés, on obtient de la   sulfimide   pure sous forme d'une masse huileuse à mi-solide,insoluble dans l'eau,de réaction acide, mais formant toutefois avec des bases organiques ou inorganiques des sels saponiformes neutres qui, dissous dans l'eau, donnent une solution clai- re à opalescente et se distinguent par un pouvoir moussant et   mouillant   éle- vé. 



   Comme composés basiques on utilise, en plus des hydroxydes ou des carbonates des métaux alcalins, l'ammoniaque, des bases organiques pri- maires, secondaires ou tertiaires, telles que méthylamine, diméthylamine, triéthylamine ou pyridine ainsi que les mono-, di- et   trialkylolamines.   



   Le pouvoir de mouillage et de pénétration de ces sels est plu- sieurs fois supérieur à celui des   mouillants   généralement utilisés, par exem- ple des sels de l'acide alkylnaphtalène sulfonique. En plus de leur bonne so- lubilité dans l'eau et de leur stabilité dans l'eau dure, leur résistance aux alcalis est un avantage particulier, qui permet leur emploi également en bains alcalins. 



  Exemple 1 
On soumet à l'hydrogénation catalytique avec un catalyseur de nickel une fraction d'un pétrole   badois,     d'un   point d'ébullition entre 140 et   175 ,   consistant en environ 2/3 d'hydrocarbures paraffiniques et en environ   1/3   d'hydrocarbures aromatiques et   naphténiques   d'une longueur de chaîne de C9-C10, jusqu'à ce que l'indice d'iode soit tombé à 0.

   Le produit est alors traité de façon connue avec un mélange de parties en poids égales de S02 et de C12 sous exposition à l'action de rayons lumineux à ondes courtes jusqu'à enregistrement d'une augmentation de poids de 30 %, c'est-à-dire jusqu'à trans- formation   d' environ   40 % des hydrocarbures en   sulfochlorures.   On sépare ensui- te une partie de ce mélange que l'on presse à 20 à 30  dans de l'ammoniaque liquide. Après un brassage de deux heures, on évapore l'ammoniaque en excès, on filtre le résidu qu'on lave avec de l'acide chlorhydrique dilué et de l'eau. 



   On mélange 100 parties de la sulfamide ainsi obtenue, dissoutes dans de la benzine, avec la même quantité de solution de sulfohalogénures et on y ajoute en agitant, à 20   à 30 ,   14 parties de soude caustique à 20 %. 



  Après un brassage de 3 heures à 30 , on lave avec de l'acide chlorhydrique   di-   lué et de l'eau et on traite avec de la vapeur d'eau la couche supérieure con- tenant la sulfimide jusqu'à ce qu'il ne distille plus de benzine. Le résidu, environ 65 parties d'une huile brune dont l'indice acidité est   134,   est neu- tralisé avec de la soude caustique à 30 %. On obtient un liquide brun, hui- leux, dont la solution aqueuse mousse bien et possède un pouvoirmouillant remarquable. La benzine distillée avec de la vapeur d'eau - environ 120 par- ties - peut resservir après raffinage avec de l'acide sulfurique concentré. 

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   En   effectuant     la   sulfochloruration avec un excès   d'environ   25 % de chlore, on obtient un sulfochlorure qui pour une teneur totale d'envi- ron 15 % de chlore ne contient qu'environ   2/3   de chlore hydrolysable.   La   sulfimiode obtenue de la même manière à partir de ce produit a des   proprié-   tés analogues. 



  Exemple 2 
On hydrolyse par catalyse une benzine synthétique obtenue par hydrogénation d'oxyde de carbone, jusqu'à ce   qu'un   échantillon ne réagisse plus à   l'acide   sulfurique concentré. La fraction consistant en   hydrocarbu-   res aliphatiques avec un indice   d'atome   de carbone entre 9 et 11, à point d'ébullition entre 150 et   190 ,   est   sulfochlorurée   comme indiqué à l'exem- ple 1. Après conversion d'environ   40 %   des hydrocarbures en sulfochlorues, on introduit dans 100 parties à 20   de l'ammoniaque gazeux jusqu'à ce que le produit soit alcalin.

   Après élimination par lavage à l'eau et à l'acide sulfurique dilué du chlorure d'ammonium solide, on   incorpore   au produit 70 parties du même mélange de sulfochlorures; puis on y mélange à 25  environ 12 parties de soude caustique à 30   %.   On lave la solution faiblement alca- line avec de   1.'eau   et de l'acide sulfurique dilué et on chasse la benzine inchangée au moyen de vapeur   d'eau.   La résidu, environ 60 parties d'une   hui-   le jaune, est neutralisé avec de la triéthanolamine. On obtient une huile jaune, claire, qui avec de l'eau forme tout d'abord un savon mou facile à mettre en solution.

   Le pouvoir mouillant (mesuré en gr de composé par litre, nécessaires pour faire descendre en 100 secondes dans le bain une rondelle de tissu de coton brut de 1 cm de diamètre) est trois fois plus grand   qu'en   utilisant la même quantité de sel sodique de l'acide isohexyl-heptylnaphta- lène   sulfonique.  

Claims (1)

1. REVENDICATION.

   Procédé pour la production de sels de sulfimides non aromati- ques par réaction d'ammoniaque gazeux ou liquide avec des sulfohalogénures et traitement subséquent des produits amidés avec des substances basiques organiques ou inorganiques, caractérisé en ce que l'on utilise des pro- duits de sulfohalogénation obtenus par traitement de mélanges d'hydrocar- bures non aromatiques d'un point d'ébullition entre 120 et 2000 avec de 1,*anhydride sulfureux et de l'halogène et en ce que l'on fait réagir da- vantage, si nécessaire, les sulfimides obtenues, pour autant qu'elles pos- sèdent encore une teneur en sulfamides,

   avec une quantité de sulfohalogé- nures en rapport à la teneur en sulfamides, en présence d'alcalis, en sé- parant le cas échéant les sulfimides par acidification et en faisant en- suite agir les substances basiques.