BE500414A - - Google Patents

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BE500414A
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    • C09J177/00Adhesives based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PROCEDE DE FABRICATION DE VERNIS A BASE DE RESINE SYNTHETIQUE, ET EN 
PARTICULIER DE VERNIS FORMANT ISOLANTS ELECTRIQUES. 



   La présente invention se rapporte à   un   procédé de fabrication   d'un   venais ou d'une laque formant isolant électrique,, et de préférence d'un vernis pour fils conducteurs. On utilise déjà, pour isoler les conducteurs électriques, et en particulier les fils conducteurs, des vernis à base de résine synthétique obtenus à partir de résines phénol-aldéhyde et (ou) amide- aldéhyde, Toutefois, étant donné que ces   résines,   lorsqu'elles sont utilisées seules, donnent des vernis cassants, on les modifie en vue de les plastifier avec des huiles grasses telles que   l'huile   de bois, l'huile de lin, l'huile de   ricin,   des résines d'alkydes ou des esters de polyols et d'acides polycar-   beniques,

   par exemple Pester triméthylolpropylique de 1.9 acide adipique$ ou bien on les fait réagir chimiquement avec ces substances suivant des procédés     connus.   Les vernis à base de résines synthétiques ainsi obtenus présentent, il est vrai, une grande élasticité, mais ils ont une faible dureté de   surfa-   ce et par suite une résistance réduite à   l'usure   par frottement, une forte sensibilité à la pression,particulièrement à chaud (voir le DIN 46453 E et F), et aucune résistance aux solvants tels que les esters., les cétones, les alcools et les hydrocarbures aromatiques.

   Les conducteurs à revêtement de ver- nis fabriqués à l'aide de ces produits sont attaqués fortement par les vernis   ou.   laques d'imprégnation renfermant ces solvants,et cette attaque par disso- lution a pour conséquence la formation de courts-circuits dans les enroule- ments. 



   Des recherches ont montré que l'on peut remédier à ces inconvé-   nients   en ajoutant à une résine phénol-aldéhyde en solution dans un solvant une solution de superpolyamide en une quantité allant jusqu'à un nombre égal de parties en poids de   superpolyamide   par rapport à la quantité de résine   phénol-a.ldéhyde,   mais comprise de préférence environ entre 30 et 60 %. La ré- sine phénolée peut renfermer judicieusement des phénols substitués, par exem- ple des   alcoylphénols,   Cette résine phénolée peut également être formée de 

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 phénols renfermant plusieurs noyaux, ou être formés de phénols polyvalents. 



   Au lieu d'une résine phénol-aldéhyde., on peut utiliser une   rési-   ne amide-.aldéhyde. On utilise avantageusement des mélanges des deux résines de condensation. Suivant un mode de mise en oeuvre particulier de l'invention, on utilise les résines phénol- et (ou)   amide-aldéhyde   sous forme de résols éthérifiés. On dissout, de préférence, la superpolyamide, qui peut être rempla- cée par un   polyuréthane,   à haute température dans un phénol tel que par exem- ple l'acide phénique, le crésol,   le xylénol,   etc... 



   L'invention concerne,en outre, les conducteurs électriques munis d'un revêtement obtenu à partir de mélanges de résines synthétiques condensées et (ou) polymérisées, de préférence par traitement thermique, et formés d'une résine de condensation phénol- et (ou)   amide-aldébyde   durcissable en mélange avec une superpolyamide et (ou) un polyuréthane dissous dans un phénol, et dans lesquels on peut utiliser jusqu'à 100 % environ du poids de superpolyamide ou de   polyuréthane,   calculés sur la base de la résine de condensation phénol- et (ou) amide-aldéhyde. L'invention concerne enfin l'utilisation des mélanges   in-   diqués plus haut de résine de phénol et (ou) d'amide avec une super-polyamide et (ou) un polyuréthane comme adhésif. 



   Les résines phénolées utilisées suivant l'invention sont des pro- duits de condensation de phénols substitués, tels que le crésol, le xylénol, les alcoylphénols. Comme alcoylphénols, on peut utiliser par exemple les pro-   pyl-,   butyl- et amylphénols. On peut aussi utiliser des phénols à plusieurs noyaux comme le p- phénylphénol, le p,p'-dioxyydiphényulpropane, ou des phénols polyvalents comme la résorcine, et le pyrogallol. Les aldéhydes utilisés pour la condensation peuvent être des aldéhydes aliphatiques comme la formaldéhyde, la crotonaldéhyde ou l'acroléine.

   Mais ce peuvent être aussi des aldéhydes aromatiques comme la benzaldéhyde ou des aldéhydes cycliques comme le furfu- rol, On obtient un effet technique analogue avec des résines   d'amides,   qui sont des produits de condensation d'amides aliphatiques comme les urées et leurs produits de substitution, par exemple les alcoylurées, ou d'amides cy- cliques comme les mélamines et leurs produits de substitution, ou d'amides aromatiques comme la p-ttoluènesulfamide, ou bien   d'amines   aromatiques comme l'aniline et ses produits de substitution, avec les aldéhydes indiquées plus haut. 



   Des résols éthérifiés se montrent particulièrement avantageux. On entend dans ce terme les produits de condensation phénol ou amide-aldéhyde dont les groupes   méthylol   sont éthérifiés par des monols suivant des méthodes connues, par exemple avec l'alcool butylique, amylique ou benzylique. 



   Les superpolyamides sont des polyamides de poids moléculaire très élevé obtenues par condensation de diamines, par exemple de   tétra-,   penta- ou   hexamétbylènediamine   et d'acides bicarboniques comme par exemple les acides adipique,   pimélique   ou subérique. Les polyuréthanes sont des substances de poids moléculaire élevé obtenues par réaction d'alcoylène-glycods ou   d'alcoy   lène-amines comme les méthylène,- ou phénylènediisocyanates. 



   On décrira ci-après la fabrication de vernis à base de résines synthétiques convenant, de préférence.9 comme vernis pour fils conducteurs pour l'obtention d'une isolation électrique suivant l'invention. 



    EXEMPLE 1.-    
On fait dissoudre 33 parties en poids de résine xylénol-formaldé- byde dans 80 grammes d'un mélange de xylène, d'acétate d'octyle et de butanol. 



  Le plus souvent, la résine phénolée se trouve déjà à l'état de solution, car l'éthérification s'effectue judicieusement en solution. On dissout alors 25 parties en poids de superpolyamide dans 75 parties en poids de crésol à chaud, dans un condenseur de reflux, et on les ajoute après refroidissement à la so- lution de résine de xylénol. On ajoute encore 20 parties en poids d'alcool or- dinaire et 20 parties en poids de xylène. 



   On peut utiliser pour les résines tous les solvants appropriés comme les hydrocarbures aromatiques, par exemple le benzène, le toluène, le 

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 xylène et le solvant naphte, ainsi que des hydrocarbures chlorés. D'autres esters que l'acétate d'octyle conviennent également, comme le lactate d'é- thyle, l'acétate de cyclohexanol et le glycolacétate d'éthyle. Comme al- cools, on peut utiliser les alcools méthylique, éthylique, propylique et bu- tylique. 



   Pour dissoudre les superpolyamides, on peut.utiliser.d'autres phénols comme le xylénol, l'acide phénique en solution dans l'alcool ordinai- re,   etc...   



   On fabrique d'une manière analogue les vernis suivants; EXEMPLE   2.-   
20 parties en poids de résine de p-phénylphénol, 
10 parties en poids de superpolyamide, 
40 parties en poids de   xylénol,   
25 parties en poids de glycolacétate de butyle, 
40 parties en poids de solvant naphta, 
15 parties en poids d'alcool ordinaire. 



    EXEMPLE 3.-    
14 parties en poids de résine de p-toluènesulfamide, 
8 parties en poids de polyuréthane, 
35 parties en poids de crésol, 
8 parties en poids de lactate d'éthyle, 
20 parties en poids de xylène, 
15 parties en poids de butanol, 
10 parties en poids d'alcool ordinaire. 



    EXEMPLE, 4.-    
20 parties en poids de résine de   p-butylphénol   tertiaire, 
8 parties en poids de superpolyamide, 
50 parties en poids d'acide phénique (solution dans l'alcool à   80%)   
30 parties en poids de toluène, 
8 parties en poids d'acétate de cyclohexanol. 



  EXEMPLE 5.- 
12 parties en poids de résine phénolée, 
9 parties en poids de superpolyamide, 
30 parties en poids de crésol, 
20 parties en poids de solvant naphta, 
10 parties en poids d'alcool propylique, 
10 parties en poids de méthanol. 



   Les fils conducteurs vernis à l'aide de ces produits présentent des valeurs électriques extraordinairement élevées, comme la tension de court-   circuitage   la résistance d'isolation, un indice de défectuosité réduit et un faible facteur de pertes, même après avoir été entreposés pendant 48 heures dans une enceinte humide. Ils sont complètement inattaquables par presque tous les solvants comme les hydrocarbures aliphatiques, aromatiques et   chlorés,   par tous les esters, par les alcools supérieurs et par les cétones supérieures. 



  Ils résistent même dans une large mesure aux alcools et aux cétones inférieurs, de sorte qu'ils ne sont ramollis par aucun vernis d'imprégnation. Leur résis- tance à l'eau est de même remarquable. Leurs propriétés mécaniques, telles qu'une résistance élevée à la chaleur et au vieillissement, une grande dureté de surface et par suite une grande résistance à l'usure par frottement con- jointement à une grande élasticité, sont également remarquables. 



   Pour prouver le progrès technique réalisé, on compare des fils conducteurs fabriqués,d'une part, avec un vernis à base de phénol-aldéhyde et d'urée-aldéhyde plastifiés (vernis A) et, d'autre part, avec un vernis phé- 

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   nolé   plastifié suivant l'invention (vernis B) Flexibili-é à 20 C A) = 95%   B) = 100 %    Résistance à la chaleur-.

   A) = 80% 
B) = 100 % Résistance au vieillissement: A) = 70% 
B) =   100 %   Dureté de surface: A) = 3 H 
B) = 6H Essai   d'amollissement-.   A) =110 C 
B) =240  Résistance aux solvants et à l'eau (à 50 C pendant une demi-heure) 
 EMI4.1 
 
<tb> Benzène <SEP> Acétone <SEP> Alcool <SEP> Ester <SEP> Eau
<tb> A <SEP> 5 <SEP> B <SEP> 7 <SEP> B <SEP> 7 <SEP> B <SEP> 7 <SEP> B <SEP> B
<tb> 
<tb> B <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 3 <SEP> H
<tb> 
 
La totalité des essais sont effectués avec des conducteurs ayant un diamètre de 1 mm suivant les prescriptions des normes allemandes de l'é- lectrotechnique DIN 46453 A-N. 



   On mesure lors d'essais électriques la tension de   court-circui-   tage, la résistance d'isolation et le facteur de pertes diélectriques de mê- me que l'indice de défectuosité suivant les prescriptions sus-indiquées. Au cours de ces essais, le   vernis   b  se montre notablement supérieur au ver- nis A)en particulier en ce qui concerne la résistance d'isolation et le facteur de pertes diélectriques. 



   Les mélanges de résines suivant 1'invention conviennent également de façon satisfaisante comme adhésifs, par exemple pour le collage de métal sur métal., de mica., de papier., de textiles,etc... 



   REVENDICATIONS. 



   1.- Procédé de fabrication de vernis à base de résines synthéti- ques, en particulier de vernis isolants du point de vue électrique, et de pré- férence de vernis pour conducteurs consistanteà titre caractéristique, à   ajou-   ter à une résine phénol-aldéhyde dissoute dans un solvant une solution de su- per-polyamide en une quantité allant jusqu'à un même nombre de parties en poids de superpolyamide par rapport à la quantité de résine phénol-aldéhyde, mais comprise de préférence entre 30 et 60 % de cette quantité.   

Claims (1)

  1. 2.- Procédé suivant la revendication caractérisé 2.- Procédé suivant revendication 1, caractérisé en ce que la résine phénol-aldéhyde renferme des phénols substitués, par exemple des al- coylphénols.
    3. - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la résine phénolée est obtenue à partir de phénols à plusieurs noyaux.
    4. - Procédé suivant les revendications 1 à 3,caractérisé en ce qu'on utilise pour cette fabrication des phénols polyvalents.
    5.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise au lieu de la résine phénol-aldéhyde une résine amide-aldéhyde ou un mélange de ces deux variétés de résines.
    6.- Procédé suivant les revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les résines phénol- ou amide-aldéhyde se présentent sous forme de résols éthérifiés, <Desc/Clms Page number 5> 7.- Procédé suivant les revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on ajoute au lieu d'une superpolyamide un polyuréthane.
    8.- Procédé suivant les revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'on dissout la superpolyamide et (ou) le polyuréthane dans un phénol tel que 1-' acide phénique, le crésol, le xylénol ou un corps analogue, de préférence à haute température.
    9. - Procédé suivant les revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on ajoute aux mélanges de diverses résines phénol- et (ou) amide-al- déhyde une solution dans le phénol d'une superpolyamide et (ou) d'un poly- uréthane.
    10.- Conducteurs électriques munis d'un, revêtement obtenu à par- tir de mélanges de résines synthétiques polymérisées et (ou) condensées par traitement thermique,, formés d'une résine de condensation phénol- et (ou) amide-aldéhyde en mélange avec la solution d'une superpolyamide et (ou) d'un polyuréthane, ce dernier de préférence en des quantités allant jusqu'à 100 % environ du poids de la résine phénolée.
    11.- Utilisation de ces mélanges de résines de phénol et (ou) d'amide avec une superpolyamide et (ou) un polyuréthane comme adhésif.
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