BE504114A - - Google Patents

Description

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  COUCHES COLOREES EN MATIERES   SYNTHETIQUES   ET LEUR PROCEDE DE FABRICATION. 



   On sait produire des effets colorés dans des couches de matière synthétique par incorporation de pigments minéraux et organiques; la finesse de broyage des colorants incorporés ainsi que l'homogénéité de répartition desdits colorants dans la masse de matière synthétique revêt alors une gran- de importance. Le problème se complique lorsqu'il s'agit d'obtenir des sur- faces décorées à l'aide de couleurs différenteso On peut y parvenir en dépo- sant les unes à côtés des autres des couches diversement colorées, mais il est alors difficile d'obtenir des contours nets et des épaisseurs de couches uniformes.

   Il existe encore la possibilité de réaliser les motifs décoratifs par application de liants diversement pigmentés sur une couche de matière syn- thétique, selon une technique analogue à celle de la peinture; ce dernier pro- cédé a toutefois l'inconvénient de conduire à une couche colorée extrêmement mince et se détériorant aisément à l'usage. 



   De plus, il est possible de colorer des dispersions de matière synthétique à l'aide de colorants solubles dans l'eau et d'obtenir des cou- ches de matière synthétique colorées, par application et séchage de telles solutions. La solubilité dans l'eau des colorants qu'on utilise alors,   impli-   que toutefois, pour les couches ainsi obtenues, une solidité à l'eau ou aux gouttes d'eau qui ne suffit pas dans tous les caso En outre, selon ce procé- dé, on ne peut fabriquer que des couches à coloration homogène, 
La demanderesse a trouvé que l'on pouvait éviter cette difficul- té en produisant des colorants azoïques à partir de leurs composantes, dans des couches fabriquées à l'aide de dispersions de matières synthétiques de polymérisation..On peut opérer à cet effet selon divers procédéso   C'est   ain- si que,

   par exemple, on peut incorporer une composanteazoique à une disper- sion de matière synthétique prête à être étendue, appliquer cette dispersion en couche plus ou moins épaisse, par exemple comme revêtement sur un mur ou 

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 sur un plancher, la laisser sécher et, après séchage, la badigeonner avec une solution d'un sel de diazonium. Le composé de diazonium pénètre alors en relativement peu de temps dans la couche de matière synthétique et y copule pour donner le colorant azoïque.

   On peut également appliquer une solution al- caline contenant la composante azoïque et un composé diazoïque stabilisé sous la forme de son antidiazotate ou de son composé   diazo-aminé,   solution qui, lors du séchage, pénètre dans la couche de matière synthétique et là,si l'on utilise un   anti-diazotate,   copule pour donner le colorant azoïque, d'elle mê- me ou sous l'influence de lumière contenant des rayons actifs, ou encore, si on utilise un composé diazo-aminé, est amenée à copuler par traitement ulté- rieur aux acides diluéso 
Par ce procédé, on peut fabriquer des couches de coloration ho- mogène ou diversement décorées.

   Pour fabriquer des couches décorées, on appli- que une solution d'un composé diazoïque sur une couche de matière synthétique séchée et contenant une composante azoïque, selon la technique usuelle, par exemple au rouleau, à la brosse, au pinceau etc., éventuellement à l'aide de pochoirs. En utilisant divers composés diazoïques, appliqués séparément les uns à côté des autres, on peut obtenir des effets de coloration et des motifs décoratifs juxtaposés divers. 



   On peut aussi obtenir un effet analogue en appliquant des compo- santes azoïques dissoutes et des mélanges contenant des composés diazoïques stabilisés, en laissant pénétrer puis en développanto On peut obtenir des mo- tifs à contours nets ou moins nets en utilisant, dans le premier cas, des so- lutions diazoïques épaissies d'une manière connue dans la technique de l'im- primerie avec des agents épaississants usuels et, dans l'autre cas, des solu- tions non épaissies. 



   Parmi les composantes azoïques convenables, on peut citer tous les composés aromatiques porteurs de groupes hydroxy et capables de copuler ainsi que les amides d'acides béta-céto-carboxyliques, la pyrazolone etc... et, par exemple l'hydroxy-benzène, l'hydroxy-naphtalène,   l'hydroxy-carbazol,   l'hydroxy-anthracène, leurs acides sulfoniques et carboxyliques ainsi que les arylamides, alcoylamides et esters d'acides hydroxy-aryl-carboxyliques, par exemple l'acide   2-hydroxynaphtalène-3-anilido-carboxylique,     l'hydroxy-benzo-carbazol-carbonyl   (1'-amino-4'-   méthoxy-benzène).   



   Dans l'expression composés   bydroxy-aromatiques   capables de copu- ler, il faut également comprendre leurs dérivés substitués tels que le 1-   benzoylamino-7-hydroxynaphtalène   ou la 1-hydroxynaphtalè-   ne-5-sulfonyl-N-méthyl-cyclohexyl-amine.   



   Comme composés dont la faculté de copulation peut être causée par l'énolisibilité de groupes -CH2, on peut citer : 
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 le 1-acéto-acétyl;amino-2-méthoxy-benzène, le 4>4'-bis-acéto-acétyl-anino-3>3'-dinéthyl-diphényle la 1-phénYl-3-méthyl-pyrazolone. 



   Comme composantes diazoïques, on peut envisager l'utilisation de tous les composés diazoïques d'amines aromatiques utilisables dans la tech- nique des colorants azoïques et possédant une solubilité suffisantsdans l'eau pour être employée en solution aqueuseo On peut préparer des composés diazoi- ques par les procédés de diazotation usuel, à partir des amines, mais on peut aussi les remplacer avantageusement, par les préparations diazoïques solides vendues dans le commerce sous le nom de sels   colorantso   
Par composés diazoïques stabilisés, il faut entendre par exemple, ceux que l'on utilise dans la technique de la teinture rapide, tels que les antidiazotates, antidiazosulfonates et les composés diazo-aminés solubles dans l'eau.

   Parmi ces substances, on peut citer : 

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 le 2.5-dichlorobenzène-1-antidiazotate de sodium, le sel de so- dium de l'acide 2-méthoxy-5-chloro-benzène   antidiazo-sulfonique,   ainsi que les composés diazo-aminés du   l-amino-2-méthyl-4-chlorobenzène   et de l'acide méthyl-amino-acé- tique diazotés. 



   Les composantes diazoïques et azofques utilisées dans l'exécu- tion du présent procédé peuvent contenir des groupes solubilisants vis-à-vis de l'eau, tels que des groupes sulfoniques et carboxyliques. Toutefois, il convient d'en limiter le nombre si l'on veut assurer une solidité à l'eau et aux gouttes d'eau suffisante aux couches de matière synthétique   coloréeso   La présence d'un tel groupe solubilisant soit dans la composante azoïque, soit dans la composante diazoïque se révèle tolérableo 
Les dispersions de matières synthétiques convenant à l'appli- cation du procédé sont, par exemple, les dispersions aqueuses industrielles de dérivés polymérisés du vinyle tels que le chlorure de polyvinyle, l'acé- tate de polyvinyle, l'alcool polyvinylique, les acétals de polyvinyle ou leurs copolymères.

   Ces dispersions contiennent, outre l'eau, de faibles quan- tités de produits auxiliaires, tels que des agents de dispersion et des col- loïdes protecteurs et, selon les fins auxquelles elles sont destinées, des quantités plus ou moins grandes d'emollients. 



   Le présent procédé rend possible la création d'une nouvelle technique de coloration de couches en matières synthétiques, la profondeur de pénétration surprenante des colorants étant particulièrement considérée comme précieuse. 



   Les exemples suivants feront bien comprendre le procédé -. (sauf spécification contraire, les parties sont données au poids). 



   EXEMPLE 1 
On ajoute dans un mélangeur 300 parties d'une dispersion aqueuse industrielle d'acétate de polyvinyle contenant environ 50 % de produit de polymérisation et 2 parties du produit de réaction de l'oxyde d'éthylène et de l'alcool de spermacéti. On saupoudre ensuite le mélange avec 25 parties du sel de sodium sec de la   2.3-hydroxy-naphtoyl-aniline,   à l'aide d'un tamis à mailles fines. 



   Lorsqu'après 10 minutes environ, on a obtenu une dispersion presque claire, on ajoute graduellement 350 parties de barytine finement broyée et l'on pétrit pour obtenir une pâte homogène. 



   On étend la pâte ainsi obtenue sur un support (mur, plancher) en couche d'environ 1 à 2 mm d'épaisseur et on laisse sécher   4-5   heures à la température ambiante. Après cela, on applique un motif, par exemple au moyen d'un pochoir ou d'un rouleau à l'aide d'une solution de chlorure de di- 
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 azonium, préparée à l'aide de 1-amino-2.5-dichloro-benzène saturé d'acétate de sodium, et qui contient par litre la quantité de composé diazoïque corres- pondant à 15 parties de base et 200 g d'un épaississant neutre amidon-gomme adragante. 



   Après un séchage d'environ   10-12   heures à la température ambian- te, on obtient un revêtement présentant des motifs rouge-écarlate sur fond clair. L'essai sur échantillon montre que la coloration   s'est.répandue   uni- formément à travers toute la couche. 



   Si l'on applique l'une à côté de l'autre, sur la couche précitée, contenant le sel de sodium de la 2.3-hydroxynaphtoyl-aniline, deux solutions différentes de   diazonium,   par exemple celle provenant du 1-amino-2.5-dichlo- 
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 robenzène et celle provenant du 1-amino-4-benzoyl-auiino-2.5-diéthoxybenzène, on obtient des motifsrouges et bleus sur fond clair. 



   S'il s'agit d'obtenir des tons plus atténués, on peut remplacer la barytine, totalement ou en partie, par d'autres poudres minérales ou ter- res de couleurs plus ou moins colorées, que l'on peut par exemple obtenir à 

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 partir du schiste, du basalte, du talc ou de colorants à l'oxyde de fer. 



   On peut largement agir sur la netteté des contours en jouant sur le genre et la quantité de l'agent épaississant ajouté à la solution   diazoï-   que. 



   EXEMPLE 2. 



   Dans un malaxeur, on pétrit pour obtenir une masse homogène, 1000 parties d'une dispersion d'acétate de polyvinyle contenant 
300 parties d'acétate de polyvinyle 
400 de barytine 
300 d'eau et 70 parties d'une solution à 6 % d'acide 2.3-hydroxy-naphtoique rendue faiblement alcaline à la soude. Après application et séchage sur un support selon l'exemple 1, on étendu l'une à côté de l'autre des solutions diazoi- 
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 ques faiblement épaissies, à 1,5-2 % de 1-amino-2-méthoxy-4--nitro-benzène et de   4-amino-2.5-diméthoxy-4'-nitro-azobenzène,   que l'on laisse sécher. On obtient ainsi un motif rouge et noir sur fond clair, la coloration pénétrant complètement la couche.

   Si, dans le présent exemple, on remplace l'acide   2.3-hydroxy-naphtoïque   par une quantité équivalente de   203-hydroxy-naphta-   lène, on obtient un effet analogue. 



   EXEMPLE 3. 



   On étend, sous forme de revêtement de plancher, une dispersion pâteuse d'acétate de polyvinyle industrielle contenant une poudre minérale claire et que l'on a rendue légèrement alcaline à l'aide d'une solution de soude ou d'ammoniaque. Après séchage, on applique, par des moyens relevant de la technique de la peinture, une solution d'un colorant solide rapide faiblement épaissie à l'amidon-gomme adragante, et on laisse séchera 
Si, par exemple, on choisit comme colorant solide rapide un co- 
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 lorant contenant du 2-méthoxy-5-chloro-benzène-1-antidiazotate et du 1-(2'. 



  3'-hydroxy-naphtoyl)-amino-3-nitrobenzène, on obtient, après séchage, une coloration profonde de rouge tirant sur le bleu. 



   EXEMPLE 4. 



   Si, dans l'exemple 3, on remplace le colorant solide rapide par le colorant rapidogène correspondant, qui contient, au lieu du diazotate, 
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 le triazène provenant du 1-amino-2-méthoxy-5-chlorobenzène diazoté et de la sarcosine, on doit faire suivre l'application et le séchage de la solution du colorant rapidogène par un traitement acide, pour obtenir une formation de colorant suffisamment rapide. A cet effet, on traite le revêtement séché par une solution froide ou tiède, fortement étendue et faiblement épaissie, d'un mélange d'acide acétique et d'acide formique, et l'on laisse sécher à nouveau. 



   L'acide, pénétrant dans le revêtement, provoque la coupure du composé diazo-aminé, ce qui assure la formation par copulation du colorant; on obtient ainsi le même effet que dans l'exemple 3. 



   Si, dans le présent exemple, on utilise, comme composante dia- 
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 zoique stabilisée, le sel de sodium de l'acide 2 métho 5chlorobenzène-1- antidiazosulfonique, la formation du colorant est obtenue par l'action de la lumière du jour directe ou diffuse ou par irradiation par une source de lumière artificielle donnant des radiations de faible longueur d'onde, par exemple une lampe de quartzo 
REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1. Procédé de fabrication de couches en matière synthétique co- lorées à partir de dispersions de matières synthétiques de polymérisation, caractérisé en ce que dans les couches de matière synthétique ainsi obtenues, des colorants azoïques insolubles ou peu solubles dans l'eau sont produitso <Desc/Clms Page number 5> 2. Couches colorées obtenues par le procédé selon la revendica- tion 1, et objets revêtus de ces couches colorées.