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Description


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  PROCEDE POUR LA PREPARATION DE NOUVEAUX SULFURES DE DIAMINO-DIALCOYLE   QUATERNAIRES.   



   L'invention a trait à la préparation de nouveaux sulfures de dia- minodialcoyle quaternaires, en particulier à celle des dihalogénures de 2- 
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 méthyl-3-thia-pentane-1.5-bis-(trialcoyl-ammonium) de la formule I (voir ta- bleau des formules). Ces sels quaternaires sont caractérisés par une action de blocage   ganglionaire   puissante et par une toxicité relativement faible. 



  Cette action est particulièrement prononcée pour les dihalogénures de 2- 
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 méthyl-3-thia-pentane-1,5-bis-(trîmêthylammonium)o ¯ Le procédé suivant l'invention peut être illustré comme suit : 

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 Dans ce tableau R1, R2, R3, R4, R5 représentent des groupes alcoyle inférieurs, n représente les nombres 0 ou 1, X représente un atome d'halogène Y et Z représentent respectivement un radical thiol et un atome d'halogène. 



   Le procédé pour l'obtention de ces nouveaux sulfures de diaminodi- alcoyle quaternaires est caractérisé par le fait qu'un composé de la formule général II est mis en réaction en présence d'un agent alcalin avec un composé de la formule générale III et, au cas   où   n = 0, que le sulfure de la formule IV formé est quaternisé en ses atomes d'azote au moyen d'un halogénure d'al- coyle de la formule R5X. 



   L'un des modes opératoires de,l'invention consiste en la condensa- tion des halogénures de   dialcoylaminopropyle   appropries avec les dialcoyla- mino-éthane-thiols appropriés ou, vice-versa, par condensation des dialcoyla- mino-propane-thiols avec les halogénures de dialcoylaminoéthyle, et par qua- 

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 ternisation consécutive des groupes aminés des lo5-bis-(dialcoylamino)-2- méthyl-3-thia-penta-nes formés., au moyen d"halogénures d'alcoyle.

   Suivant un autre mode opératoire, on fait réagir les halogénures d'ammonium qua- ternaires correspondant aux halogénures de dialcoylaminopropyle ou;, respec- 
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 tivement. de dialcoylaniinoêthyle avec les halogénures d'amoni1Lm quaternai- res correspondant aux dialcoyiamino-propane-thiols ou, respectivement, aux dialcoylam?nométha¯nemthiolso De cette manière9 l'échelon de quaternisation est superflu et on obtient directement le produit final. 



   La condensation doit avoir lieu en présence d'un agent alcalin. 



  Comme   tel,   on utilise de préférence un alcoolate d'alcali, par ex.  l'éthy-   la.te ou le méthylate de sodium. 



   Il est indiqué d'effectuer les réactions comprenant les thiols dans une atmosphère inerte, par ex. sous de l'azote, pour empêcher   l'oxyda-   tion de ces thiols. 
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  Pour la préparation des halogénures de 2-méthyl-3-thiapentoene- bis=(triméthylanLTnomum)9 qui sont les produits préférés., il y a lieu de fai- zee réagir le 2-diméthylamino-éthane-thiol avec le 2-chloro-1-diméthylamino- propane en présence d'un agent alcalin et de traiter le l,5-bis-(diméthyla-   mino)-2-méthyl-3-thia-pentane   obtenu par un halogénure de méthyle. 



  Exemple 1. 



   On fait dissoudre   15 g   de sodium dans 50 cc d'éthanol. On addi- tionne cette solution, sous de l'azote d'un mélange de 6,9 g de 2-diméthyla- 
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 mino-éthane-'thiol et 8 cc d'éthanol. On ajoute au mélange obtenu, goutte à goutte, une solution de 8 g de 2mchlorolmdiméthylamïnopropane dans 25 cc   d'éthanola     Ensuite,   on chauffe pendant 1 heure avec reflux;, puis on laisse reposer pendant 15 heures. Le chlorure de sodium séparé est filtrée et on concentre le filtrat sous pression réduite. L'huile résiduelle est distillée 
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 et livre le 1,5-bµs-(diméthyla.mino)-2-méthyl-3-thia-pentaneo Ce dernier bout à 6 C/02 mm; nE = 1,4783; rendement-. 84 %. 



  19 g de l5mbîsdiméthrlam.no)m20méthylthïampentane sont dissous dans 10 cc de benzène et la solution est refroidie dans de la glace. 



  On ajoute un mélange froid de 2,9 g d'iodure de méthyle et 5 cc de benzène. 



  Au froid,, le sel quaternaire commence aussitôt à se séparer.Aussitôt que le mélange réactionnel est devenu semi-solide, on le laisse reposer 24 heu- res à 15 C.On dilue ensuite avec de   1?éther,   on filtre et on lave avec de 
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 19éther. Le iodure de 2-mét,hyl-3-thia-Dentarie-1,5-bis-(triméthyloemmonium) est séché et   recristallisé   dans de l'éthanol.Point de fusions   250 C;   rendements 81 %.Une recristallisation dans un mélange de méthanol et   d'éther   provoque une élévation du point de fusion à   254 C.   



    REVENDICATIONS.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1) Procédé pour la préparation de nouveaux sulfures de diamino- dialcoyle quaternaires, caractérisé par le fait qu'un composé de la formule générale EMI3.7 est mis en réaction en présence d'un agent alcalin avec un composé de la formule générale <Desc/Clms Page number 4> EMI4.1 R1, R2,R3,R4 et R5représentant dans ces formules un groupe alcoyle infé- rieur, n les nombres 0 ou 1, X un atome d'halogène et Y et Z un groupe thiol et, respectivement, un atome d'halogène, ou vice versa, et., au cas où n = 0, que le sulfure formé est quaternisé en ses atomes d'azote d'un halogénure d'alcoyle de la formule R5X.

2) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on utilise un alcoolate d'alcali comme agent alcalin.

3) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la réaction est conduite dans une atmosphère inerte.

4) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on fait réagir le 2-diméthylamino-éthane-thiol en présence d'un agent alcalin avec le 2-chloro-l-diméthylamino propane et que l'on traite le 1,5- bis-(diméthylamino)-2-méthyl-3-thia-pentane formé par un halogénure de méthy- le pour produire un halogénure de 2-méthyl-3-thia-pentane-1,5-bis-(triméthyl- ammonium).