BE508911A - - Google Patents

Description

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PARTANT DES ESTERS DIOLS D'ACIDES BICARBONIQUES AROMATIQUES.

  
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boniques et alcools monovalents, que l'on estérifie en présence de catalyseurs avec un excès de diols. Dans cette estérification, on a employé comme catalyseurs du sodium, potassium, lithium, calcium, magnésium, zinc',''-cadmium, manganèse, fer, nickel, cobalt, étain, plomb et bismuth, à l'état métalli-

  
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chlorure d'aluminium, le chlorure d'antimoine, le fluorure d'antimoine et

  
le fluorure de bore comme catalyseurs, lesquels cependant entrainent un mouillage complet de ces polyesters. Les polyesters mouillés ne conviennent pas pour le travail en fils. 

  
L'objet de la présente invention est l'obtention de polyesters linéaires, non mouillés, par la condensation-d'esters consistant en acides bicarboniques aromatiques et diols, sous l'action de catalyseurs appropriés.

  
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niques aliphatiques ou aromatiques-supérieurs des éléments des troisième et quatrième groupes ainsi que du deuxième groupe -auxiliaire du système périodique. Pour cette condensation entrent en jeu des catalyseurs particulièrement appropriés, par exemple le chlorure d'aluminium, l'acétate d'aluminium, l'é-

  
 <EMI ID=5.1>  de de titane, l'hydroxyde de-titane, etc...

  
L'action,de ces catalyseurs est basée entre autres, pour un dosage exact, sur le fait que la décomposition normalement inévitable des produits formés sous l'action des températures de condensation élevées requises ainsi que celle des diols dissociés peut être diminuée ou même totalement évitée, On empêche ainsi une rupture de chaîne intempestive ou une re-dissociation de composés à longue chaîne déjà formés, avec mouillage simultané. De plus,

  
la durée de la condensation est considérablement réduite.

  
Sans l'emploi des catalyseurs suivant l'invention, la rupture intempestive de chaîne se fait surtout par une déshydratation thermique des diols ou des groupements diols finaux du polyester formé, qui se manifeste par l'apparition de groupes finaux non saturés. Comme produits secondaires,

  
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col comme ester alcoolique, entre autres l'aldéhyde crotonique et l'aldéhyde acétique, cette dernière ayant été formée par l'intermédiaire de l'alcool vinylique. ,Ces réactions secondaires sont souvent favorisées d'une manière spéciale lorsque les catalyseurs employés dans une estérification précédente, par exemple le sodium, le lithium, le magnésium, etc... sont encore présents en faibles quantités dans le produit à condenser.

   On procède de préférence en ajoutant aux esters à condenser, consistant en-diols, qui même après fabrication préalable par estérification ou alcoolyse sont encore impurs ou sont encore en partie précondensés, de petites quantités, moindres que 0,5 mol %, des catalyseurs mentionnés (calculées comme composants cathioniques par molécule de diol-ester) le mélange étant chauffé avec élévation lente de la température, en dernier lieu sous un vide de 10 mm de mercure, jusque 10-50[deg.]C audessus du point de fusion du polyester à obtenir, avec forte agitation, jusqu'à obtenir la viscosité voulue du polycondensat pour l'utilisation qu'.on a en vue.

   La longueur de chaîne peut être limitée d'une manière connue par le dosage d'un acide monocarbonique ou analogue agissant comme agent de rupture.de chaîne pour autant que le composant anionique seul du catalyseur n'a pas été prévu comme agent de rupture de la chaîne. Mais on peut également partir des esters diols qui produisent des produits plus ou moins pré-condensés, d'après les conditions du processus de fabrication.

  
Dans le mode de travail suivant la présente invention, on obtient en un temps extrêmement court de la condensation, un polyester de haute viscosité, présentant après la filature et l'allongement des résistances d'environ
70 unités allemandes Rkm ("Reiss-Kilometer"). Si cependant on opère par

  
les procédés déjà connus, on ne peut pas obtenir de telles valeurs.

  
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ayant un point de fusion de 110,5[deg.]C, sont fondues après addition de 0,005 parties de chlorure d'aluminium, dans un récipient présentant un tuyau d'admission du gaz, un agitateur intensif étanche au vide, et un refroidisseur à air vertical, en chauffant lentement dans l'atmosphère d'azote jusque 250[deg.]C jusqu'à ce que la dissociation du glycol soit achevée. Après étranglement lent de l'azote introduit dans le récipient, la pression à l'intérieur de ce récipient est réduite endéans une demi-heure jusqu'en dessous de 10 mm Hg, et de cette manière de.nouvelles quantités de glycol distillent. On fait monter.lentement la température avec forte agitation pendant une nouvelle demi-heure jusque 270-
280[deg.]C et on maintient,finalement à cette température la masse fondue pendant une demi-heure à une heure pendant que la masse devient de plus en plus épaisse.

   Après environ deux heures en tout, le produit est pressé à travers une  soupape placée au fond du récipient de réaction au moyen d'une surpression d'a-

  
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25,4 parties d'ester di-glycol de l'acide terephtalique sont mélangées avec 0,01 partie- d'acétate d'aluminium et 0,05 partie d'acide benzoïque et sont condensées comme décrit dans l'exemple 1. Le produit obtenu présente une valeur K déterminée dans du crésol de 60 et se laisse filer en

  
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24 parties d'ester di-glycol précondensé de l'acide terephtalique d'un point de fusion d'environ 150[deg.]C sont condensées avec 0,04 parties d'oxyde de zinc d'une manière analogue à celle décrite dans l'exemple 1. Les fils obtenus par le procédé de filage par fusion présentent après l'allongement des résistances jusque 70 unités Rkm.

  
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densées après addition de 0,03 parties de chlorure de zinc et 0,04 parties d'acide benzoique endéans trois heures. Le polycondensat incolore présente une valeur K de 55, calculée en crésol.

  
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densées après addition de 0,00$ parties de trioxyde de bore et 0,06 parties d'ester propylique de l'acide benzoique endéans quatre heures d'une manière

  
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lé après découpage fin et lavage à l'eau et séchage à fond en fils ayant une

  
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25,4 parties d'ester di-glycol de l'acide terephtalique sont mélangées avec une suspension consistant en 0,015 parties de bioxyde de titane dans 6 cm3 de glycol et sont condensées avec agitation intense après addition de 0,07 parties d'ester éthylique de l'acide benzoique d'une manière analogue à celle décrite dans l'exemple 1. Les fils obtenus par le procédé de filage par fusion et après allongement ont un aspect légèrement mat et présentent des résistances d'environ 68 unités Rkm.

  
 <EMI ID=15.1> 

  
24,1 parties d'ester di-glycol de l'acide terephtalique déjà partiellement précondensé, sont mélangées avec 0,005 parties de chlorure d'aluminium et avec 0,015 parties de bioxyde de titane dans 6 cm3 de glycol et sont condensées d'une manière analogue à celle décrite dans l'exemple 1. Les fils légèrement mats obtenus après la filature et l'allongement présentent des résistances comprises entre 64 et 72 unités Rkm.

  
 <EMI ID=16.1> 

  
24,1 parties d'ester di-glycol de l'acide terephtalique partiellement pré-condensé, sont condensées d'une manière analogue à celle de l'exemple 1 après addition de 0,005 parties de chlorure d'étain et 0,01 partie d'oxyde d'aluminium ainsi que 0,03 parties d'ester éthylique de l'acide benzoique. Les fils obtenus après la.filature et l'allongement présentent des résistances comprises entre 60 et 70 unités Flan. 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
25,4 parties d'ester di-glycol de l'acide terephtalique sont condensées d'une manière analogue à celle de l'exemple 1 après addition de 0,01 partie de benzoate de zinc et 0,024 parties d'acide benzoique. Le polycondensat obtenu est découpé en petits morceaux, lavé à- l'eau chaude et filé après séchage. Après allongement, les fils obtenus présentent des résistances dépassant 70 unités Rkm.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS ET RESUME.

   1. - Procédé pour la préparation de polyesters linéaires à haute molécule en partant des esters diols des acides bicarboniq ues aromatiques, ca- <EMI ID=18.1>

   aliphatiques ou aromatiques supérieurs des éléments des troisème et du quatrième groupes ainsi que du deuxième groupe auxiliaire du système périodique.

   2. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on emploie des mélanges desdits catalyseurs.