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INSECTICIDES ET FONGICIDES ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION.
La présente invention a pour objet un procédé de préparation
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de têtranitro-dichlorc et de trinitro-trichloro-diphênyl-amines ainsi que Inapplication de ces corps comme insecticides et fongicides; elle a égale- ment pour objet des produits contenant ces composes et destinés à la lutte contre les organismes nuisibleso
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On a déjà proposé d9utilisèr de 19hexanitro-diphênylamine dans la lutte contre les parasites et autres organismes nuisibles, en paru.- culier comme insecticides; en revanche, la tetranitro-diphenylamine et la pentanitro-diphênylamine., utilisée à titre de comparaison, ne montraient pas de résultats favorables ni comme insecticides ni comme fongicides.
Orla demanderesse a trouve que les composés de diphénylami- ne contenant en même temps des atomes de chlore et des groupes nitrés comme
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substituants, en particulier la tétranitro-dichloro=diphénylamine et la '-- trinitro-triéhloro-diphénylawine, exerçaient des effets insecticides et fongicides excellents qui surpassent ceux de 1?hexanitro-diphérylamineo
Parmi les composés de diphénylamine contenant 2 atomes de chlore et 4 groupes nitrés ou 3 atomes de chlore et 3 groupes nitréson connaît déjà les deux composés suivants, diaprés les données de la litté-
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rature 8 la 2o% diialoro flola oxott e,nitrodipbnylarine qu9on obtient par nitration de la ô dioloro 2a aia dirtro dipâaylai.ne (voir Rever- din et Grépieux, 'sBerishte der Deutschen Chemischen Gesellochaftng volo 3bg page ,J4) zut a 3o diehlro2o2a olo9 t;
tranitr dz.p$énylati.ne qu9on ob- tient par nitration de la 3 o5-dichloro-2o4'"dinitro-dipheny lamine (voir Blanksma,, !J1JReco travo chimo!J1J l0 67, page 1005) On naavait toutefois pas signalé les propriétés insecticides et anticryptogamiques de ces corps.
Or, la demanderesse a trouvé que 19 on pouvait obtenir, suivant un procédé très simple du point de vue industriel, les composés de di-
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phénylamine contenant 2 atomes de chlore et 4 groupes nitrés ou 3 atomes
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de chlore et 3 groupes nitrés, en nitrant la 2D,mdinitrodiphénylaai.ne, fa- cilement accessible, dans de l'acide azotique étendu d9eau9 ce qui donne soit la 2Dt 2aDlpmtétranitrodipâaénylamineg soit, dans des conditions dou- ces, un mélange de 204 o x=tri ni trodiphénylamine, et en chlorant ensuite dans le même acide azotique étendu les composées nitrés ainsi obtenus
Les produits obtenus suivant le procédé décrit ci-dessus sont applicables comme insecticides et fongicideso On utilise ces agents, dans
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une large mesure,
comme insecticides daingestion ou de contact pour rendre toxiques des parties de plantes ou pourla destruction, par contact direct, d9un grand nombre d9insectes, de coléoptères et leurs larves, de chenilles, de larves de mouches, de blattes et de pucerons; appliqués à titre préven- tif, ils assurent la destruction de plasmopara viticola. Incorporés à la dose de 0,01% à la nourriture de larves de mouches, la substance active pro-
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voque déjà une destruetion à 100%. L9effet comme produit toxique dpinges- tion se revoie aussi dans le cas des insectes rongeurs de feuilles même après absorption de très petites portions toxiques.
On peut préparer les substances définies ci-dessus comme il est décrit dans les exemplesrl et 2 ; modes d9application de ces sub- stances et les produits insecticides et fongicides préparés à 19aide desdi- tes substances sont décrits dans les exemples 3 à 10; d9une façon générale, de tels produits contiennent une ou plusieurs des amines citées plus haut en association avec un véhicule ou diluant et, le cas échéante avec des adjuvants tels que dispersifs, mouillants, adhésifs, etc...
EXEMPLE 1.
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On introduit 200 parties en poids de 2Dldinitrodiphnylami- ne, à une température comprise entre 50 et 60 , dans 1000 parties en poids d9acide azotique à 50%; ensuite, on porte le mélange en 2 heures à 90 et
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on le maintient pendant 4 heures à 90 -950. Un échantillon de la 2,D2D1,.9- tétranitro-diphénylamine, ayant une teneur en azote de 19,65% fond à 192- 194 . Ensuite, on introduit du chlore à une température de 85 à 90 jus- qu9à ce qu9un nouvel échantillon présente la teneur désirée en chlore soit environ 16,5 %. On essore le produit de réaction à la trompe, on le lave
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à-lseau jusqu'à ce qu9il soit neutre et on le sèche.
Il constitue une poudre jaune qui fond à environ 190 et dont la teneur en azote s9élève à 16,59% et la teneur en chlore à l6:1%0 Le produit obtenu est une 2D4D2aD49- tétranitro-xo:x9-dichloro-diphénylamine industriellement pure et contenant 16,74 % d9azote et 16a98 de chlore. On en recueille 290 grammes, ce qui correspond à un rendement de 90%.
EXEMPLE 2.
On introduit 100 parties en poids de 2.4-dinitro-diphénylami- ne, à la température ambiante,dans 1000 parties en poids diacide azotique à 50% et ensuite on maintient le mélange de réaction pendant 15 heures à cette température. Un échantillon de la nitro-diphénylamine formée pré-
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sente une teneur en azote de l8s22%9 ce qui correspond à la teneur en azole de 18,42% d'une trinitrodiphénylaoeineo La tritrp-diphénylaiBine obtenue est un mélange de différentes trinitrod5.phnyat;nes isomères, dont le point de fusion est à 160-168 . On introduit alors du chlore à une tempé-
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rature comprise entre 45 et 50 jusqu9à ce qu'un nouvel échantillon pré- sente la teneur en chlore désirée soit environ 26%.
On essore le produit
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de réaction à la trompe, on le lave à Peau jusque à ce qu811 soit neutre et on le sèche. Il constitue une poudre jaune-rougeâtre dont le point de fusion est à 135-140 et qui présente une teneur en azote de 13,39% et
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une teneur en chlore de 26,92%. La trinitro-trichloro-diphénylamine pré- sente une teneur en azote de 1374% et une teneur en chlore de 26yl4%o Le produit obtenu est un mélange de différentes trinitro-trichloro-diphényl- amines isomères. On en recueille 135 grammes, ce qui correspond à un ren- dement de 86%.
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EXEMPLE 3.
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On prépare un agent de poudrage à 10% de dichloro-tétranitre- diphénylamine et 90% de talc- il convient'très bien dans la lutte contre les chenilles,qui sont tuées au bout d'un très court laps de temps si elles ont été saupoudrées avec cet agent. Dans la lutte contre le doryphore (Lepti-
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nôtarsa decefulineata) et ses larves en plein air il suffit d'utiliser 20 ki- logrammes de cet agent de poudrage par hectare pour une destruction sure.
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EXEMPLE ,o
On prépare un agent de poudrage à 10% de trichloro-trinitro- diphénylamine et 90% de talc) il tue rapidement et complètement des blat- tes (Phyllodromia germanisa et Periplaneta americana).
En outre, un agent de poudrage de ce genre permet de détruire complètement le doryphore (Lep-
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tinotarsa dce.:r3at.)t ses larves. Un produit de ce genre sert égale- ment à combattre les pucerons (Aphidae) sur les plantes vertes.
EXEMPLE :5
On prépare un produit pour la pulvérisation à partir de 20%
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de dichloro-têtranitro-diphênylamine, 15% de dispersifs, d9humectants-et d9adhésifs et 65% de craie lavée% il enfilent très bien à Putilisation- au laboratoire et en plein air, à une concentration de 1,0 ou de 0p75%p com- me agent de lutte contre les doryphores (Leptinotarsa decemlineata) et
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leurs larves ainsi que contre la liparis cul-doré (Euproctis ohzrorrhoea)9 la spongieuse (Lymantria dispar) et le carpocapse (Carpocapsa pomphella).
EXEMPLE 6.
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On dissout de la diehloro-tétranitro-diphénylamine dans des solvants organiques et l'on y ajoute un émulsifiant. On obtient un pro-
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duit qui.,, utilisé à une concentration correspondant à 0 91 à 92, de sub- stance active dans une émulsion aqueuse 9 convient très bien à l'utilisa- tion dans la lutte contre des insectes suceurs nuisibles.
EXEMPLE 7.
On prépare un agent de pulvérisation à partir de 15% de di-
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chlo ottranitrod3.phnlane9 15% de dispersifs, d'humectants et dpad- hésifs et 70% de craie lavée,- si on Inappliqué par pulvérisation à une concentration de.0,5% dans un vignoble, il détruit le peronospora (Plas- mopara viticola) EXEMPLE 8.
On prépare un produit de traitement des semences à sec à pape
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tir de 25% de trichloro-trinitro-diphénylamine et 75% de talc- il fait prgu- ve d'un effet satisfaisant dans la lutte contre Tilletia triticig il entra- ve énergiquement la croissance du uyéélium des diverses especes de fusa- riumo EXEMPLE 90
On prépare un agent de pulvérisation à partir de 15% de tri=
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Ghloro=trinitro=diphénylamine9 15% de dispersifs., d9humectants et d'adhé- suifs et 70% de craie lavée;;
utilisé à une concentration{de 1.0%. il fait preuve d9un"' très bon pouvoir insecticide dans la lutte contre les dory- phores (Leptiontarsa decemlineata) et différentes chenilles nuisibles dans la culture fruitière-, il exerce aussi un effet fongicide contre Plasmopara viticola, Botrytis cinerea et Monilia fructigenao EXEMPLE 10.
On prépare un agent de pulvérisation à partir de 15% de tri=
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chloro=trinitro=diphenylaminey .0 de diohlrttranitrdiphnla.ne9 12% de dispersifs, d'huaaectants et d9adhêsigs et 63% de craie lavée si on Inappliqué par pulvérisation, à une concentration de 0,5%, dans un vigno- ble, il détruit les cochylis et eudémis (Clysia ambiguella et Polychrosis botrama) et il prévient les attaques par Plasmopara viticola.