BE510267A - - Google Patents

Description

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    NOUVEAUX   AGENTS INSECTIFUGES ET LEUR PROCEDE DE FABRICATION. 
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  L'invention se rapporte à de nouveaux amides de formule géné- rale R1 - 00 - CE - 00 - N11-1"2 Ri \-,R 3 dans laquelle R1' R2 et R3 représentent un radical alkyle, R4 un radical,   aralkyle   ou un radical   aralkyle   substitué par un halogène, un alkyle ou un alkoxyo On a trouvé que ces amides constituent des   .comppsés   insectifuges de valeur. 



   Dans la littérature publiée à ce jour., on cite comme composés insectifuges des   dialkylamides   d'acides aromatiques (S.J. Gertler,   U.S.   



  2.408.389, Octobre 1946). Les expériences -.américaines ont alors prouvé positivement que les préparations essayées ne satisfont pas aux exigences cosmétiques (Dethier, Chemical Insect Attractants and Repellents; The Blakiston Company, p.214-216). 



   Il est donc très surprenant de constater que les composés de la formule mentionnée plus haut satisfont complètement aux exigences cosmétiques par leur activité excellente et durable. 



   Les substances actives répondant à la formule mentionnée s'em- ploient telles quelles ou en mélange avec des solvants ou des agents de di- lution,sous forme d'émulsions, de dispersions, de   pâtes,   de crèmes, de poudres ou d'aérosols On peut évidemment utiliser aussi un mélange de plusieurs substances répondant à la formule générale. 



   En outreil s'est avéré avantageux de mélanger aux solutions ou émulsions des   N,N,-dialkyl- [alpha]-benzyl-acétoacétamides   mentionnés un ac- tivateur qui agit comme synergiste vis-à-vis des composés mentionnés plus 

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 hauto Par exemple des N 9N=dialkyl ou alkylaryl-$,6,6,-trialkylcyclohexène- 3-one-2-earbamides de formule 
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 se sont montrés de bons   activateurs   de l'espèceo Parmi ces composés, le 
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 N Nmd.iéthyi-L,.,6,6mtriméthylcclo3aexène3-one 2caxbamide, fondant à 57- 58 C, montre en particulier un bonne activité. 



   Comme exemple   d'une   solution insectifuge active,on peut utiliser le mélange suivant : 
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 10% de N,N-d.iéthyl 0-(2chiorobenzr7)acétoaeétamide 10% de N?N-diéthyl--(.=.ohlorobenzyl)-acétoacétamide 5% de N,N-diéthyl-g,6,6-triuéthyleyclohexène-3-one-2-earbemide 75%   d'isopropanol   
L'invention s'étend de plus à un procédé-de fabrication des substances en question. D'après ce procédé, on effectue   l'aralkylation   de 
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 N,N-dialkylacétoacétamides de formule 
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 dans laquelle Rl, R 2 et R 3 ont la signification déjà mentionnée., avec des esters réactifs   d'aralkanols   de formule 
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 R40H dans laquelle R4 a la signification déjà mentionnée au début, en présence d'agents de condensation basiques. 



   On utilise avantageusement des esters chlorhydriques   d'aralka-   nols, des halogénures de benzyle par exemple, ou des halogénures de benzyle substitués par un halogène, un alkyle ou un alkoxy. Il n'est pas nécessaire, pour exécuter l'invention, d'utiliser des halogénures de benzyle substitué par un halogèneun alkyle ou un alkoxy à l'état pur On peut par exemple 
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 faire réagir sans plus un mélange d'halogéaàres de 2- et / halogénobenzyle ou encore un mélange d'halogénures de mono- et dihalogénobenzyles avec un N ,N-dialkylacétoacétamide. On peut utiliser commè agents de condénsation basiques par exemple des alcoolates alcalins, des hydroxydes ou carbonates alcalins en solution alcoolique. 



   Les exemples ci-après sont donnés en vue d'expliquer l'invention sans que la portée de l'invention   'en-soit   réduite. 



  Exemple I. 
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  N yN-diéthyl-   (2mchl°robenzyl)aéétoaeétamideo On secoue ou agite 20g de N,Nmâ.iéthrlacétoacétam2de dans une so- lution de 150 cm3 de méthanol et de 6g de potasse caustique en poudre jus- qu'à dissolution de la potasse et-mélange ensuite avec 20 g de chlorure de 2-chlorobenzyle et laisse reposer pendant 3 jours à la température ordinaire. 



    Après   cela, la solution ne donne plus de réaction alcaline avec la phénol- phtaléine.   On   filtre le chlorure de potassium qui s'est séparé. On éva- pore la   solution.   On dissout le résidu huileux dans 100 cm3 d'éther isopro- pylique, lave à l'eau, sépare à nouveau la solution éthérée, sèche avec du sulfate de sodium et évapore On distille- sous vide le résidu huileux. 
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  On obtient 27 g de N ,N-diéthyl-o-chlorobenzylacétoacéta.mide- à l'état d'hui- le visqueuse inodore, bouillant sous 0,01 mm à 143-145 C, qui- cristallise 

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 pour la plus grande partie Re cristallise è, partir de ligroine, le compo- sé fond vers 49 Go Il¯reste .une non cristallisable peu importan- te de N ,N=diéthyl-o nhlorobenzyloxycrotonam.ide oCelui-ci se distille, après séparation du cristallat, vers J.J.,,?ll9 C s ous 0 ,01 mm. 



  Exemple Iii N9Nmdiéthyl m(2,! dzchlorobenzyl)macétoacétam.dee Comme dans 1-'exemple 1 on fait réagir 20 g de N ,N-diéthylacéto- acétamide dans 150 cm3 de méthanol avec 6 g de potasse caustique en poudre et 27 g de chlorure de 2,!.icl2.ocbenzyle et termine le traitement de maniè- re correspondante On obtient ainsi 29 g de IV,Ndiéthyl- -(2,,d.îchloro- benzyl)-acétoacétamide sous forme d'une huile visqueuse bouillant vers 
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 161-163 G sous 0,1 mm.o Celle-ci se dissout facilement dans les solvants or- ganiques usuels. 



  Exemple III. 
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 Mélange de N,N.zéthyl 2et 4-chlorobenzylacétoacétamides. 



     3   On fait réagir 20 g de fil de sodium au bain de vapeur avec 500 cm3 d'isopropanol et freine la réaction peu avant l'ébullition commençante par arrosage du flacon avec de l'eau froide. 



  Lorsque la réaction est terminée on laisse refroidirce qui amène la cris-   tallisation   de 1'   isopropylate   de sodium. On mélange alors la masse tout 
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 en agitant avec 130 g de K#=diéthylacétoacétamide et 170 g d'un mélange de chlorures de 2- et 4=chlorobenzyleo La masse s'échauffe lentement. De ce fait, les cristaux d'isoprophylate de sodium se dissolvent progressivement et il se sépare un précipité de chlorure de sodium à grain fin.

   On laisse reposer le mélange réactionnel pendant 10 jours On le sépare du sel marin par passage à travers un filtre humide et on sépare l'alcool isopropylique du filtrat par   distillation.   Il reste un résidu de   240   go Celui-ci est agité sur filtre séparateur avec 50 cm3 de HCl  5 N   froid et la solution aqueuse concentrée du précipité filtré et on sépare de nouveau les 2 couches claires. 



   On agite après cela l'huile presque incolore avec 50g de potasse caustique solide pendant 3 heures et la sépare du dépot boueux à travers un filtre à bonne perméabilité. 



   On fractionne alors l'huile claire. Après passage d'une frac- tion de tête peu   importante   d'alcools 2- et   4   chlorobenzyliques, le mélange 
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 de N 9Nm diéthyl-2- et 4-chlorobenzylaeétoacétamides distille à 145-152c>c sous 0,05 mm de   Hg.   Rendement d'environ   160-180   g.

   Le mélange réactionnel ain- si traité se dissout facilement dans les solvants organiques usuels, mais peu dans   Peau   
D'une manière analogue on peut préparer-. 
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 le N ,Niéthy 1 m 0( =(4=bromobenzyl)=acétoacétamide le N,Ndiéthylo(2mbxomobenzyl)macétoacétam.de le N2N-diéthyl7-  (2,l.ibromobenzyl)macétoacétamide le X ,N-diéthyl- 0(' =(2=chloro=4=méthylbenzyl)=acétoacétamide le N5N-diéthyl-0, -(3e4,-diméthylberzyl)-acétoacétamide le N N-diéthyl- <?( # (3 4  nL6thylènedioxybenzyl) -aoétoacétamide le N,Nmdiéthylmo(2,,triméthylbenzyl)acétoacétamideo REVENDICATIONS. 



  1 .-Nouveaux N..éthylacylacétamides aralkylés de formule géné- 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. rale : EMI3.7 <Desc/Clms Page number 4> dans laquelle R1' R2 et R3 représentent des radicaux alkyles, R4 un. radical aralkyle ou un radical aralkyle substitué par un halogéne, un alkyle ou un alkoxy.

   2.- Nouveau composé chimique de formule EMI4.1 3.- Nouveau composé chimique de formule EMI4.2 4.- Procédé de préparation de nouveaux N,N-dialkylaralacétamides aralkylés de formule générale EMI4.3 dans laquelle R1' R2 et R représentent des radicaux alkyles, R, un radical aralkyle ou un radical aralkyle substitué par un halogène, un alkyle ou un alkoxy, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule EMI4.4 dans laquelle R1' R2 et R3 ont la signification déjà mentionnée,avec un es- ter réactif d'aralkanols de formule- @ R4OH dans laquelle R a la signification déjà mentionnée, en présence d'agents de condensation 4 basiques.

   5. - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'on fait réagir du N,N-diéthylacétoacétamide avec du chlorure de 2-chlorobenzy- le en présence de potasse caustique alcoolique, avec comme conséquence la formation de N,N-diéthyl-[alpha]-(2-chlorobenzyl)-acétoacétamide. <Desc/Clms Page number 5>

   6.- Procédé suivant la revendication 4, caractérise en ce qu'on EMI5.1 fait réagir du N:;N=diéthylacétoacétamide avec du chlorure de 2 4-dichloro- benzyle en présence de potasse caustique alcoolique, avec comme conséquence la formation de I5 N.iétfa (2 ,ld.chlorobenzy.)macétoacétamide a Procédé suivant la revendication !, caractérisé en ce qu'en fait réagir du N ildiéth,acétoacétamzde avec un mélange de chlorures de 2- et 4-chlarobenzyles en présence dlisopropylate de sodium;

   avec comme conséquence la formation d'un mélange de N,N-diéthyl= (2 et .,mch.oroben- zyl)acétoacétamides, 8.- Nouveaux composés insectifuges caractérisés en ce qu'ils comportent au moins un composé de formule EMI5.2 dans laquelle R1' R2 et R représentent des radicaux alkyles et R4 un radi- cal aralkyle ou un radical aralkyle substitué par un halogène, un alkyle ou un alkoxy, avec addition éventuelle d'un activateur de la classe des N,N- EMI5.3 dialkyl-et alkylaryl-4,6 ,6-trial,kylcyclohexène-3-one-2-carbamides 9.- Nouveaux composés insectifuges suivant la revendication 8, caractérisés'en ce qu'ils comportent un mélange de N,Nd.iéthrL aC-(2chlom robenzyl)-acétoacétamide, de N9N-diéthyl- -(4-ehlorobenzyl)-aeétoaeétami- de et de N,N-diéthyl-4,6,6-triméthyleyalohexène-3-one-2-earbamideo