BE511316A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE POUR BLANCHIR DES PRODUITS .ALIMENTAIRES CONTENANT DES
HYDRATES DE CARBONE. 



   La présente invention concerne un procédé permettant de blanchir des hydrates de carbone destinés à 1-'alimentation, comme les saccharides solu- bles dans l'eau et la farine, ou des produits alimentaires contenant de tels hydrates de carbone, caractérisé par le fait qu'on leur incorpore une petite quantité, non toxique pour l'homme,d'un composé qui, en solution ou après application sur un substratum, présente une fluorescence bleue à violette en lumière ultra-violette et dont la molécule ne contient pas de groupement d'a- tomes provoquant une coloration. 



   Si par exemple on traite, de cette   façon,   de la farine de froment, on peut obtenir à partir de celle-ci des produits boulangers comme le pain, qui ont un aspect beaucoup plus clair que ceux qu'il est possible d'obtenir à partir de farine non traitée. 



   Comme hydrates de carbone destinés à l'alimentation ou comme ali- ments contenant de tels hydrates de carbone qui peuvent être améliorés quant à leur blancheur, suivant la présente invention, on citera les suivants : les saccharides solubles dans l'eau, par'exemple les monosaccharides comme les pentoses et les hexoses, par exemple le   1-arabinose,   le d-glucose, le d-galac- tose, le d-fructose; de plus, les polysaccharides analogues aux sucres, comme le sucre de canne ou le lactose. En outre, sont à prendre en considération les farines de céréales, par exemple de froment, d'orge, de seigle, de mais, de riz, et aussi celles de pomme de terre ou d'autres produits végétaux. 



   Comme composés non toxiques en petite quantité pour l'homme et qui, en solution ou après application sur un substratum, ont une fluorescence vio- lette à bleue en lumière ultra-violette, et dont la molécule ne possède pas de groupement d'atomes provoquant une coloration, on peut par exemple mention- ner les suivants 
A.) Les composés fluorescents du bleu au violet, de la série de la coumarine, en particulier ceux qui présentent en position 7 un groupe hy-   droxyle   ou un groupe aminogène basique.

   Par groupes aminogènes basiques, on 

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 doit entendredans le présent cas, les groupes aminogènes primaires ou les groupes aminogènes   secondaires   et tertiaires substitués par des groupes al- coyles ou aralcoyles, dans lesquels des groupes alcoyles et araleoyles peu- vent éventuellement présenter encore des substituants solubilisants dans 1' eau, par exemple des groupes sulfoniques.

   A cette classe de composés appar- tiennent., entre   autres,   les sels'solubles dans Peau de   1?acide   ss -méthyl- ombelliférone-acétique, la   7-éthylamino-coumarine,   la 7-diéthylamino-couma- rine, la 7- (banzyl-éthyl)-amino-coumarine, et de plus les composés de la formule générale : 
 EMI2.1 
 (R et Rl désignant de l'hydrogène ou un reste alcoyle ou   aralcoyle   éventuelle- ment   substitué,   R2 désignant de 1?hydrogène ou un reste alcoyle ou   aralcoyle     et R3 désignant de l'hydrogène ou un reste alcoyle, aryle ou furfuryle, et Me désignant un cation) Les composés de cette formule générale peuvent être fa-   cilement obtenus à partir des amino-coumarines   correspondantes,   de formule :

   
 EMI2.2 
   dans laquelle R, R1 et Ré ont la signification indiquée ci-dessus,, par traitement avec des composés bisulfitiques d'aldéhydes ou de cétones, en particulier   avec le formaldéhyde-bisulfite de sodium. 



   Bo) Les   imidazols,   thiazols et   oxazols   à fluorescence bleue à vio- lettes, par exemple les composés des   formules   
 EMI2.3 
 

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 EMI3.1 
 C.) Les sels à fluorescence bleue à violette des acides hydroxy- 
 EMI3.2 
 ou an5.c xaphtaléaemsulaaiques par exemple de l'acide 2-aminonaphtalène-di- mflfoniqpe-(6,8) ou de l9acide 2 llydro.ymnaphtaléne-disulfonique-(2,6)0 Do) Les acides aromatiques hydro:1²-carboxyliques à fluorescence bleue à violette;, au leurs selspar exemple les sels de 1-'acide salicylique ou les sels des acides carboxyliques des formules :

   
 EMI3.3 
 
E.) Les composés à fluorescence bleue à violette de la série du diphényle, du dibenzyle ou du stilbène,par exemple les sels   d'acides     sulfo:-     niques avec le groupement d'atomes : :   
 EMI3.4 
   Les sels des acides sulfoniques des formules :   
 EMI3.5 
 en sont des exemples.

   On peut toutefois envisager aussi les composés non sul- fonés des groupements   datomes   mentionnés ci-dessus, comme aussi ceux qui com-   portent le groupement d'atomes : :   
 EMI3.6 
 

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 Comme composé de la série du diphényle, on peut citer le suivant : 
 EMI4.1 
 F.) Les composés à fluorescence bleue à violette de la série de 
 EMI4.2 
 1a4,5-diphényl-àmidazolone-(2), comme le composé de formule : 
 EMI4.3 
 G.) Les dérivés à fluorescence bleue à violette du furanne, comme 
 EMI4.4 
 le 293.95 tétraphéxyl iura,nae ou le composé de formule s 
 EMI4.5 
 (que   l'on   peut obtenir à partir de la benzoine et de l'hydroquinone). 



   H.) Les composés à fluorescence bleue à violette de la série du carbazol. fonnule - J.) Les esters de l'acide   dihydrocollidine-dicarboxylique,,   de   formule   
 EMI4.6 
 (R étant un reste   alcoyle  aryle,   aralcoyle,  ou hétérocyclique). 



   K.) Les amides à fluorescence bleue à violette présentant des groupes aminogènes basiques, obtenues à partir   d'arylamines   et diacides car-   boxyliques   aromatiques, ainsi que les dérivés de substitution de ces amides dont le groupe aminogène porte des restes alcoyles' ou   aralcoyles.   Comme ex-   emple   de cette classe de composés,on peut mentionner le composé de formule:

   
 EMI4.7 
 
Le présent procédé peut être mis en oeuvre en mélangeant aux hy- drates de carbone destinés à l'alimentation ou aux aliments contenant de tels hydrates de carbone, une quantité non toxique pour   l'homme,   par exemple   0,001   à 0,5% en poids des composés fluorescents spécifiés, en soumettant par exemple les constituants à mélanger à une opération de mouture à l'état sec.   On   peut cependant aussi incorporer les composés fluorescents indiqués aux aliments con- 

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 tenant les hydrates de carbone et qui sont à blanchir,au cours de leur fa- brication. Ainsi on peut ajouter les composés fluorescents,, par exemple à la farine à blanchir pendant   l'opération   de mouture.

   Au lieu d'être employés à   l'état   sec, les composés fluorescents à faire intervenir suivant l'invention peuvent aussi être incorporés à   1-'état   de solution, aux hydrates de carbone ou aux.aliments-du genre indiqué:, après quoi on élimine le solvant utilisé. 



  Dans le cas où les hydrates de carbone à blanchir proviennent de solutions aqueuses, comme   c'est   le cas pour le sucre, on peut ajouter à ces solutions ceux des composés fluorescents à utiliser suivant la demande qui sont solubles dans   l'eauo   
On peut aussi incorporer les composés fluorescents aux préparations aqueuses telles qu'elles sont utilisées comme phases intermédiaires, lors du processus de préparation des produits alimentaires. On   peut;,   par exemple, les ajouter à la pâte destinée à la préparation de produits boulangers ou autres aliments.

   Des produits boulangers qui ont été obtenus à partir   dune   farine préalablement traitée suivant l'invention, ou   d9une   pâte mélangée avec les subs- tances fluorescentes à utiliser suivant   1-'invention,,   possèdent un aspect beau- coup plus clair que les produits boulangers dont la fabrication a eu lieu sans addition de composés fluorescents., 
Dans les exemples qui suiventles parties sont des parties en poids; le rapport de chaque partie en poids à chaque partie en volume est le même que celui existant entre le kilogramme et le litre. Les températures sont indiquées en degrés centigrades. 



   Exemple 1. 



   On mélange 50 parties de farine de froment demi-blanche avec 
 EMI5.1 
 0025 partie de 4'"'Iiléthyl-7-éthylamino-coumarine et l'on moud On améliore de cette manière considérablement la blancheur de la farine. On obtient une fa- rine avec des propriétés analogues si l'on utilise,au lieu de la 4-méthyl- 
 EMI5.2 
 7-éthyla#ino-coumarine, la 4-méthyl-6-méthyl-7-éthyl-amino-coumarinoy la cou- 
 EMI5.3 
 ou   le   produit de condensation de la 4-méthyl-7-éthylamino-coumarine avec le 
 EMI5.4 
 foirnaldéhyde-bisulfite de sodium, préparé de manière connue. Au lieu de fa- rine de   froment,  on peut aussi utiliser de la farine de mais ou de   riz.   



   Exemple 2. 



   On mélange 100 parties de farine blanche de froment avec 0,03 partie de 4-méthyl-7-éthylamino-coumarine; on prépare une pâte à partir de ce mélange et   l'on   fabrique des produits boulangers avec cette   pâte,   par ex- emple du pain, selon les méthodes usuelles. 



   La farine,la pâte et les produits boulangers ont un aspect plus blanc que la farine, la pâte ou les produits boulangers ne contenant pas l'ad- dition ci-dessus. 



   On obtient des produits dont la blancheur est aussi notablement 
 EMI5.5 
 améliorée si 1-'on utilise, au lieu de la 4-méthyl-7-éthylamino-coumarine, 05101 partie de 4-méthyl-7-<aiméthyl-amino-coamarinej) de 4-méthyl-7-éthyl-ben- zylavino-counarine ou de 4-méthyl-7-àiéthylxdno-counarineo 

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Exemple 30 On mélange   1000   parties de farine blanche de froment et 1 partie 
 EMI6.1 
 du sel de sodium de l'acide fi -méthyl-ombelliférone-acétique et l'on moud ce mélange. 



   On obtient de cette façon un blanchiment notable de la farine. 



   Au lieu du sel de sodium de l'acide ss   -méthyl-ombelliférone-acé-   tique, on peut utiliser des coumarines contenant un groupe hydroxyle en po- 
 EMI6.2 
 sition 7, comme la 4-méthyl-7-hydroxy-coumarine ou la 4-méthyl-5,7-dihydroxy- coumarine ou encore leurs glucosides, par exemple l'esculine. On peut encore faire usage d'autres agents de blanchiment définis dans le préambule, par 
 EMI6.3 
 exemple du 2- r 4-aminophényl .6n.éthy3. benzothiazol. 



  Exemple 4. 



  On mélange du glucose avec 0,05% de 4-méthyl-7-éthyl-,amino-coumari- ne et l'on moud le mélange. De cette manière, le glucose est notablement   blan-   chi. 



   Exemple 5. 



   Lors de la préparation d'une pâte destinée à la confection de pro- duits boulangers à partir de farine blanche de froment, on y ajoute, à un mo- ment quelconque, 0,001 à 0,02% du sel de sodium de la 3-benzyl-4-méthyl-7-   éthylamino-coumarine   sulfonée, dissoute dans de l'eau. 



   La pâte ainsi obtenue a un aspect plus clair que la pâte que l'on peut obtenir sans addition du dérivé de la   coumarine   ci-dessus indiqué. 



   Si, au lieu du sel de sodium de la   3-benzyl-4-méthyl-7-éthylamino-   
 EMI6.4 
 coumarine sulfonée, on utilise la 4-méthyl-7-diméthylamino-coumarine ou la 4-   méthyl-7-diéthylamino-coumarine,   dissoutes dans de l'alcool éthylique, on ob- tient une action blanchissante analogue. 



   Exemple 6. 



   On mélange 100 parties de sucre de canne ou de sucre de betterave raffiné avec 0,001 partie de   4-méthyl-7-diméthyl-amino-coumarine   et   l'on   moud le mélange. Le sucre obtenu a un aspect plus clair que le sucre correspondant   moulu   sans cette addition. Au lieu de la coumarine désignée plus haut,on peut aussi utiliser d'autres coumarines substituées en position 7 par un grou- pe aminogène   alcoylaminogène   ou hydroxyle. 



   Le blanchiment du sucre peut aussi résulter du fait que l'on in- corpore l'agent de blanchiment ci-dessus, non pas au sucre fini, mais à une so- lution raffinée de sucre. Apres évaporation., on obtient également un sucre qui possède un aspect plus blanc que celui d'un sucre correspondant obtenu sans cette additiono 
Exemple 70 
On mélange et l'on moud 1000 parties de farine blanche de froment 
 EMI6.5 
 et 1 partie de 4 ,5-diphényl-imidazolone-(2), de formule 
 EMI6.6 
 On provoque de cette manière un blanchiment important de la farine.Au lieu du composé de formule   donnée   ci-dessus, on peut également utiliser des pro- duits de substitution de celui-citels que ses dérivés   N-alcoylés   ou   N-arylés,   par exemple ses dérivés N-méthylés, N-éthylés ou N-phénylés. 

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   Exemple 8. 



   On mélange soigneusement 1000 parties de farine de froment avec 0,2 partie du composé de formule : 
 EMI7.1 
 
La farine ainsi obtenue possède un aspect plus blanc que celle qui est restée sans addition. 



   Au lieu du composé de formule ci-dessus, on peut aussi utiliser des quantités égales des composés des   formules   suivantes : 
 EMI7.2 
 
Exemple 90 
A un moment quelconque de la préparation   d'une   pâte pour produits boulangers, on ajoute à la masse de la pâte 0,2% de l'ester diéthylique de 1' 
 EMI7.3 
 acide dihydrocollidine-diaarboxylique, de formule 
 EMI7.4 
 La pâte préparée de cette façon a un aspect plus blanc que celle qui ne con- tient pas l'addition ci-dessus mentionnée.. 



   On peut obtenir un effet de blanchiment analogue avec le dérivé   furannique suivant :   
 EMI7.5 
 
REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. =============== 1.) Un procédé pour blanchir des hydrates de carbone destinés à l'alimentation, comme les saccharides solubles dans 1?eau, la farine,ou les aliments contenant de tels hydrates de carbone, remarquable, notamment, par les caractéristiques suivantes,considérées séparément ou en combinaison :

   a) On incorpore une petite quantité, non toxique pour l'homme., d'un composé qui,en solution ou après application sur un substratum,, pré- sente une fluorescence bleue à violette en lumière ultra-violette, et dont la molécule ne contient pas de groupement d'atomes provoquant une coloration. b) On utilise, comme composés fluorescents du genre défini sous a), des composés de la série de la coumarine. c) On fait intervenir, comme composés fluorescents, des dérivés <Desc/Clms Page number 8> de la coumarine qui sont substitués en position 7 par un groupe hydroxyle ou un groupe aminogène, contenant éventuellement des restes alcoyles ou aralcoy- les. d) On utilise, comme composé fluorescentla 4-méthyl-7-éthylamino- coumarine.

   e) On fait intervenir, comme composés fluorescents, des composés de la série de l'imidazol, du thiazol ou de l'oxazol. f)On utilisecomme composé fluorescent,le 2- [para-aminophényl] -6-méthyl-benzothiazol. g) On a recours à une farine destinée à 1?alimentation,comme hy- drate de carbone. h) Comme hydrate de carboneon utilise des polysaccharides analo- gues aux sucres, comne le sucre de canne. i) On mélange la farine avec au moins l'un des composés fluores- cents spécifiés sous a) à f) et, à partir de la farine ainsi traitéeon pré- pare des produits alimentaires., en particulier des produits boulangers.

   j) A une pâte destinée à la préparation de produits alimentaires, obtenue à partir de farine, on mélange au moins l'un des composés fluorescents spécifiés sous a) à f) et l'on prépare des produits alimentaires à partir de cette pâte.

   2.) L'emploi des hydrates de carbone et des produits contenant des hydrates de carbone blanchis suivant le procédé défini sous 1.) dans l'indus- trie alimentaire.