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Procédé pour préparer des produits de condensation ayant une action tannante.
On a trouvé qu'on peut obtenir d'une manière techniquement simple des substances tannantes intéressantes en transformant sous pression élevée età des températures supérieures à 100 C. des dioxy-diphényl-sulfones au moyen de sels de l'acide sulfureux et d'aldéhyde formique ou de substances en fournissant. Des matières premières convenables pour le présent procédé sont par exemple la 4, 4'-dioxy-
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diphényl-srlfone, la 4,4'-dioxy-Z,S'-diméthyl-diphényl-sulfone, la 2,2'-dioxy-diphényl-sulfone, etc..,, ainsi que les sulfones qui contiennent en outre des substituants, par exemple des ?atomes d'halogène, etc..
Les diphényl-sulfones considérées
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peuvent être transformées en solution aqueuse au moyen de sels de l'acide sulfureux, par exemple de sulfite de sodium, de potassium, d'ammonium, de calcium, etc.., et au moyen d'aldéhyde formique, de trioxyméthylène, etc.. Les proportions d'aldéhyde formique et de sel sulfureux à employer seront avantageusement calculées de manière qu'un ou deux groupes -CH2.SO3H entrent dans la molécule de la sulfone. Mais on peut aussi employer des proportions quelconques intermédiaires ou supérieures. Si l'on n'augmente que la proportion d'aldéhyde formique on obtient ainsi une condensation des sulfones entre elles.
Les produits de condensation préparés suivant le présent procédé donnent au tannage des cuirs solides à la lumière satisfaisant absolument aux conditions de l'industrie du cuir. Ils conviennent en particulier pour la production de cuirs de dessus, de maroquinerie et d'ameublement solides à la lumière, etc.., ainsi que pour le tannage des peaux de reptile, dans lesquelles la finesse du dessin et la nuance doivent être particulièrement bien conservées. Les substances tannantes décrites présentent souvent un très bon effet de remplissage. Il est possible également de les employer avantageusement avec d'autres substances tannantes naturelles ou végétales, par exemple de l'extrait de sumac ou de noix de galle; d'autre part elles influencent très favorablement la couleur des cuirs obtenus par tannage minéral (chromés).
EXEMPLE 1
Introduire 125 parties en poids de 4,4'-dioxy- diphényl-sulfone dans une solution de 126 parties en poids de sulfite de sodium anhydre et de 150 parties en poids d'aldéhyde formique à 30 % dans 500 parties en poids d'eau, puis chauffer en vase clos pendant 36 heures à une température
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de 155 à 160 C. On obtient une solution limpide brun jaunâtre..
Régler tout d'abord son acidité au moyen d'acide sulfurique dilué, par exemple à 20 ou 25 %, la ramener un court instant à ébullition et le cas échéant la filtrer. Evaporer la solution jusqu'à une consistance sirupeuse surun bain-marie ou bien la dessécher dans le vide à la température ordinaire pour obtenir une masse de teinte faiblement jaunâtre. On obtient ainsi une substance tannante qui convient particulièrement pour le tannage des peaux de reptile.
EXEMPLE 2.
Dans une solution de 75 parties en poids de sulfite de sodium anhydre et de 100 parties en poids d'aldéhyde formique à 30 % dans 300 parties en poids d'eau introduire 139 parties de 4,4'-dioxy-3,3'-diméthyl-diphényl-sulfone; chauffer ensuite cette masse pendant 4 heures dans un autoclave à une température de 150 C. On obtient une solution aqueuse qu'on diluera avec environ la même quantité en poids d'eau et dont on règlera ensuite lucidité au moyen d'acide sulfurique dilué, titrant par exemple 20 à 25 %. Ramener ensuite la solution à ébullition pendant un court instant, la filtrer le cas échéant et l'évaporer au bain-marie pour obtenir une pâte visqueuse ou dans le vide pour obtenir une masse sèche de teinte faiblement jaunâtre.
De la solution aqueuse du produit de réaction on peut aussi précipiter le produit de réaction, par adjonction d'acide chlorhydrique concentré, sous forme d'une masse incolore, isoler celle-ci après qu'elle s'est déposée puis la débarrasser dans le vide et à la température ordinaire, sur de la soude caustique, de l'acide chlorhydrique et de l'eau qu'elle contient encore. La substance tannante préparée de la manière indiquée, en solution aqueuse à 1 %, donne par
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adjonction d'une solution diluée de chlorure de fer, une coloration violet rougeâtre qui ne tarde pas à se troubler avec formation d'un précipité de couleur violet rougeâtre.
EXEMPLE 3.
Dissoudre 63 parties en poids de sulfite de sodium anhydride dans 450 parties en poids d'eau et y ajouter d'abord 60 parties en poids d'aldéhyde formique à 30 %, puis 125 parties en poids de 4,4'-dioxy-diphényl-sulfone.
Chauffer cette masse en autoclave pendant 36 heures à une température de 150 C. On obtient une solution limpide brun jaunâtre. La diluer avec à peu près le double de son poids d'eau, régler ensuite son acidité au moyen d'acide sulfurique dilué titrant environ 20 à 25 %, la ramener pendant un court instant à ébullition, la filtrer et l'évaporer au bain-marie pour obtenir une masse visqueuse ou dans le vide à la tempé- rature ordinaire pour obtenir une masse sèche de couleur jau- nâtre. Ce produit, en solution aqueuse à environ 1 %, donne avec une solution diluée de chlorure de fer une coloration violet rougeâtre; il se sépare peu à peu de cette solution une substance de coloration violet rougeâtre.
La substance tannante ainsi préparée donne au tannage des cuirs bien remplis et très solides à la lumière.
Au lieu de la 4,4'-dioxy-diphényl-sulfone on peut aussi employer la 4,4'-dioxy-3,3'-diméthyl-diphényl-sulfone.
On obtient ainsi un produit ayant des propriétés analogues.
EXEMPLE 4
Chauffer en vase clos pendant 30 heures à une température de 145 à 150 C. 125 parties en poids de 4,4'-dioxy- diphényl-sulfone avec une solution de 126 parties en poids de sulfite de sodium anhydre dans 500 parties en poids d'eau, à laquelle on aura ajouté 100 parties en poids d'aldéhyde
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formique à 30 %. Régler l'acidité de la solution limpide brun jaunâtre ainsi obtenue au moyen d'acide sulfurique titrant environ 20 à 25 %. Ramener ensuite la solution à ébullition pendant un court instant, la filtrer le cas .échéant et l'évaporer au bain-marie jusqu'à consistance de sirop ou dans le vide à la température ordinaire, auquel cas on obtient une masse sèche de couleur faiblement jaunâtre.
La substance tannante ainsi obtenue donne au tannage un cuir bien rempli solide à la lumière.