BE516596A - - Google Patents

Description

  DISPERSIONS AQUEUSES D'ESTERS POLYVINYLIQUES ET PROCEDE DE PREPARATION DE 

CES DISPERSIONS. 

  
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polyvinyliques divers procédés qui consistent à polymériser des esters vinyliques d'acides carboxyliques aliphatiques à bas poids moléculaire, par exemple l'acétate de vinyle, dans des solutions aqueuses de réducteurs de la tension superficielle tels que les savons et/ou les colloïdes protecteurs. Généralement, on déclenche et on conduit la réaction de polymérisation par application de chaleur en présence de peroxydes solubles dans l'eau, tels que les

  
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Les dispersions de ce genre ont trouvé un vaste champ d'application, par exemple pour la protection de surfaces, comme matières collantes pour le bois ou came agents d'apprêt et comme liants, par exemple en mélange avec des matières de charge pour la préparation de produits de revêtements de planchers. 

  
Ces dispersions d'esters polyvinyliques, cependant, ont un désavantage : les pellicules que l'on en tire après séchage présentent une sensibilité à l'eau relativement grande. Cette sensibilité est due, d'un coté, aux propriétés hydrophiles des esters, surtout de l'acétate polyvinylique et, de l'autre cote, à la présence d'adjuvants solubles dans l'eau, tels que les catalyseurs utilisés et surtout les savons ou colloïdes protecteurs jouant le rôle d'émulsifs.

  
Or, la demanderesse a trouvé que l'on obtenait des dispersions

  
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poids moléculaire, surtout de l'acétate; vinylique, Si, par exemple, on fait 'secher une dispersion d'acétate polyvinylique; préparée au moyen d'alcool polyvi-nylique comme colloïde protecteur, on obtient une pellicule terne et trouble qui, au contact de l'eau, prend rapidement une couleur blanche et, à l'état humide, ne présente qu'une faible stabilité. En revanche; si l'on ajoute à  l'acétate vinylique monomère, avant sa polymérisation, de petites quantités

  
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sions qui, par séchage, donnent des pellicules transparentes qui ont un bon lustre, n'accusent un tout petit trouble qu'après avoir été exposées pendant quelques heures à l'action de l'eau et, même à l'état humide, restent stables. Ces propriétés améliorées, se maintiennent même si l'on ajoute à la dispersion de l'acétate polyvinylique des plastifiants tels que le phtalate dibutylique ou le phosphate tricrésylique ainsi que des matières de charge.

  
Avantageusement, on- ajoute le tétrachlorure de carbone à l'acétate de vinyle monomère ou au milieu aqueux avant la polymérisation; dans ce cas, la première manière de faire est la meilleure. Il est aussi possible de n'ajouter le tétrachlorure de carbone qu'au cours de la polymérisation, tout en prenant soin de ne pas l'ajouter trop tard. En général, on l'ajoute avant la polymérisation d'environ les trois quarts du monomère. Le temps de réaction n'est pas prolongé par cette addition.

  
Comme esters vinyliques d'acides carboxyliques aliphatiques à bas poids moléculaire convenant à la polymérisation on mentionnera, par exemple, les acétate, formiate, propionate et butyrate de vinyle, soit seuls, soit en mélange les uns avec les autres.

  
En général, la quantité du tétrachlorure de carbone ne doit pas dépasser environ 5% en poids, par rapport à la ou aux substances monomères.

  
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vorable mentionné plus haut. Si l'on utilise, dans le milieu de polymérisation aqueux, des quantités de tétrachlorure de carbone qui se classent entre les limites indiquées ci-dessus, le milieu aqueux, après polymérisation, ne renferme plus de proportions notables de tétrachlorure de carbone n'ayant pas réagi. D'autre part, les polymères obtenus contiennent du chlore.

  
Pour le reste, la polymérisation peut être effectuée de la manière usuelle. Il ne faut pas prendre des mesures particulières, par exemple en ce qui concerne la proportion du ou des monomères et du milieu aqueux de polymérisation. Les températures peuvent varier approximativement entre la température du laboratoire et le point d'ébullition de l'eau ou du monomère selon la nature du catalyseur ou du système activeur. Par exemple, à l'aide des systèmes connus sous la désignation de "rédox", il est possible d'effectuer

  
la polymérisation même à la température du laboratoire. Le mieux est de régler le pH du milieu aqueux, comme d'habitude, à une valeur d'environ 3 à 5.

  
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vinyliques estérifiés partiellement avec de l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique ou l'acide butyrique, des alcools polyvinyliques acétalisés partiellement avec de la formaldéhyde, l'acétaldéhyde, la propional-

  
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eau, des réducteurs de la tension superficielle tels que les- sulfonatas d'alcool gras, des sels d'acides sulfoniques d'hydrocarbures aliphatiques à poids moléculaire élevé et des produits de réaction de l'oxyde d'éthylène avec des phénols alcoylés. Les quantités de ces émulsifs sont celles qui sont généra-  lement appliquées pour de telles polymérisations, par exemple environ 1 à 5 % en poids par rapport à la ou aux substances monomères.

  
L'amélioration des dispersions à base d'esters polyvinyliques obtenue par suite de cette petite addition de tétrachlorure de carbone, est très surprenante et constitue un avantage considérable pour la plupart des applications de ces dispersions.

EXEMPLE : 

  
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couler dans la solution aqueuse, en 45 minutes, une solution de 1,5 partie en poids de tétrachlorure de carbone dans 500 parties en poids d'acétate de vinyle. Peu de temps après qu'on a commencé d'introduire la solution, il se produit un échauffement spontané avec bouillonnement. L'introduction finie, on chauffe le tout pendant 30 minutes, la température du bain étant de 80[deg.]. A froid, la dispersion obtenue a une consistance crémeuse.

  
On introduit ensuite dans la dispersion un mélange de 62,5 parties en poids de phatalate de dibutyle et 5 parties en poids de méthanol, en agitant. La dispersion sèche en formant une pellicule transparente, d'un bon lustre et qui, même à l'état humide, résiste au frottement.

  
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addition de tétrachlorure de carbone, elle sèche en donnant une pellicule trouble qui se ré-émulsifie facilement à l'état humide.

Claims (1)

1. RESUME.

   La présente invention comprend notamment :

   1[deg.]) Un procédé de préparation de dispersions aqueuses à base d' esters vinyliques d'acides carboxyliques aliphatiques à bas poids moléculaire, surtout de l'acétate de vinyle, par polymérisation des esters vinyliques en <EMI ID=12.1>

   on effectue la polymérisation en présence de petites quantités de tétrachlo-

   <EMI ID=13.1>

   <EMI ID=14.1>

   tant les particularités suivantes, prises séparément ou en combinaison :

   a) on utilise le tétrachlorure de carbone en quantités allant d'environ 0,2 à 5% en poids, par rapport au monomère; <EMI ID=15.1> dans l'eau comme colloïdes protecteurs.

   3[deg.]) A titre de produits industriels nouveaux :

   a) les dispersions aqueuses préparées par le procédé spécifié sous 1[deg.] ou 2[deg.]; b) les pellicules et produits analogues obtenus à partir de ces dispersions, et l'application de ces divers produits dans l'industrie.