BE520096A - - Google Patents

Description

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  PERFECTIONNEMENTS RELATIFS A LA DESULFURATION CATALYTIQUE DES HYDRO-
CARBURES DE PETROLE. 



   Cette invention a trait à la désulfuration catalytique des hydrocarbures de pétrole et, en particulier, à l'"auto-raffinage" des gasoils, 
L'auto-raffinage des gasoils a été décrit dans la spécification du brevet britannique n  669. 553 mais, ainsi qu'il y est indiqué, la mesure de la désulfuration décroit assez rapidement avec les heures de passage du courant, si bien qu'une régénération fréquente du catalyseur est nécessaire pour maintenir un degré satisfaisant de désulfuration, ce qui constitue un désavantage évident dans l'application pratique du procédé. 



   L'objet principal de la présente invention est de permettre la marche du procédé avec un degré satisfaisant de désulfuration, pendant des périodes considérablement plus longues entre les régénérations que ce ne fut possible jusqu'ici. 



   Selon l'invention, un procédé d'auto-raffinage de gasoil consiste à diriger le gasoil, à une vitesse spatiale de moins de 1 vol. / vol./heure, vers une zone de réaction dans laquelle il est mis en contact avec un catalyseur constitué par les oxydes de cobalt et de molybdène, déposés sur un support, de préférence sur de l'alumine, ou y incorporés, ou encore avec un catalyseur comprenant de tels oxydes, ce catalyseur contenant également une petite quantité de fluor, à une température comprise dans la gamme allant de 750 à   800 F ;   à séparer un gaz riche en hydrogène des produits provenant de la zone de réaction, et à remettre la totalité dudit gaz riche en hydrogène en cycle dans la zone de réaction. 



   La préparation d'un catalyseur constitué pa les oxydes de cobalt et de molybdène sur un support, ou comprenant de tels oxydes, et contenant également du fluor, est décrite dans la spécification de la demande de brevet britannique actuellement en instance sous le n    22.844/51.   

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   Les résultats améliorés à obtenir par le procédé faisant l'objet de la présente invention sont illustrés par les exemples suivants. 



   Exemple I,
On fit passer un gasoil de Kuwait de poids spécifique égal à 0, 8505, de distillation   ASTM     224,5-386 F   et d'une teneur en soufre de 1,43 % en poids, sur un catalyseur contenant du fluor et comprenant les oxydes -de cobalt et de molybdène dépcsés sur de l'alumine, à une température de   780 F   et à une pression effdctive initiale de 150 livres par pouce carré. Un gaz riche en hydrogène fut séparé de fagon continue du gasoil traité et fut remis en cycle dans la zone de réaction.

   Le catalyseur contenait les constituants suivants calculés sur la matière stable à 1050 F :
Mo03   17,25%   en poids 
Co0   4,26%   en poids
F 2,3% en poids 
On fit tout d'abord passer le gasoil sur le catalyseur à une vitesse spatiale de 1 vol. /vol./heure et après 40 heures de passage du courant seulement, la pression était tombé d'un maximum surpassant immédiatement la pression effective de 300 livres par pouce carré à une pression effective de 275 livres par pouce carré ; le soufre résiduel'était monté à 0,075% en poids et augmentait rapidement. 



   On fit ensuite passer le gasoil sur le catalyseur à une vitesse spatiale de 0,5 vol./vol./heure et après presque 20 heures de passage du courant, la pression effective était encore supérieure à 275 livres par pouce carré, après avoir atteint une valeur effective maximum de presque 350 livres par pouse carré et elle descendit plus lentement que dans le traitement précédent, tandis que la quantité de soufre résiduel n'atteignait encore que 0,075% en poids et s'élévait plus lentement que dans le traitement précédent. 



   Pendant les traitements à 1 et 0,5 vol./vol./heure, l'allure de remise en cycle du gaz variait selon la pression entre 5. 000 et   12.000   pieds cubes stand/barrel. 



   On comprendra que la vitesse spatiale se calcule en volumes de matière de charge liquide par volume de catalyseur par heure. 



   Exemple II. 



   On fit passer le même gasoil que dans l'exemple I, à une vitesse spatiale de 0,5 vol./vol./heure, sur le même catalyseurà une température de 780 F et à une pression effective initiale de 350 livres par pouce carré. 



  Un gaz riche en hydrogène fut séparé de façon continue du gasoil traité et fut remis en cycle vers la zone de réaction, à une allure variant entre 12.000 et 3. 000 pieds cubes stand./barrel. Le traitement fut poursuivi pendant 600 heures, la teneur en soufre du produit total recueilli pendant cette période étant de 0,37% en poids,alors qu'elle était de 0,3% en poids en 200 heures seulement, lorsqu'on travaillait à 1 vol./vol.:heure. 



   Les résultats obtenus pendant ce traitement sont illustrés au dessin ci-annexé, où la figure 1 montre la variation de la teneur en soufre résiduel (ordonnée a) et de la pression (ordonnée b) avec les heures de passage du courant (abscisse), et la figure 2 montre la variation de la teneur en soufre "sur la masse" (crdonnée) avec les heures de passage du courant (abscisse). 



  La teneur en soufre "sur la masse" pour une période donnée est la teneur en soufre du produit total recueilli au cours de cette période. 



   REVENDICATIONS

Claims (1)

1. 1. Procédé d'auto-raffinage de gasoil selon lequel on fait passer le gasoil, à une vitesse spatiale de moins de 1 vol./vol./heure, dans une zone de réaction où il est mis en contact avec un catalyseur constitué par les oxydes de cobalt et de molybdène déposés sur un support ou incorporés à un support, de préférence de l'alumine, ou comprenant de tels oxydes, ledit catalyseur contenant également une petite quantité de fluor, à une température comprise dans la gamme allant de 750 à 800 F; on sépare un gaz riche en hydrogène des produits provenant de la zone de réaction, et on remet la totalité dudit gaz riche en hydrogène en cycle dans la zone de réaction.

   2. Procédé suivant la revendication 1, selon lequel la vitesse spatiale est de 0,5 vol./vol./heure.

   3. Procédé d'auto-raffinage de gasoils en substance comme décrit dans l'un quelconque des exemples donnés.

   4. Gasoil, lorsqu'il est désulfuré par un proqédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.