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Publication number: BE523226A
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  SOCIETE   D'ELECTRO-CHIMIE,     D'ELECTRO-METALLURGIE   ET DES ACIERIES ELECTRIQUES   D'UGINE,   résidant à P A R I S . 



   CATALYSEURS D'HYDROGENATION ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION. 



   La présente invention, a pour objet des catalyseurs d'hydrogéna- tion et leur procédé de préparation. 



   On sait qu'il est possible d'obtenir des catalyseurs particuliè- rement actifs en constituant un alliage entre un métal ayant habituellement des propriétés catalysantes et un autre élément, le plus souvent un métal, so- luble dans un réactif chimique approprié, et en dissolvant ce second métal., Le premier métal est ainsi obtenu sous une forme poreuse.De tels catalyseurs sont parfois qualifiés de   "foraminés"o   L'exemple le plus typique est constitué par le "Nickel de Raney" qui est un catalyseur d'hydrogénation ou de déshydro- génation obtenu par le traitement, par un hydroxyde alcalin, d'un alliage nie-   kel-aluminium .    



   Il est connu par ailleurs que des additions de petites quantités de substances étrangères peuvent améliorer considérablement l'activité ou/et la durée des. catalyseurs.De telles substances sont qualifiées de "promoteurs". 



   Il a été signalé que l'introduction de chrome dans des cataly- seurs du type Nickel de Raney augmentait leur durée de vie et leur activité (Brevet américain n  2.502.348, demandé le 27 Février 1946 et brevet fran- çais N    984.412   du 18 Septembre 1943). Cette augmentation est toutefois assez limitée 
Il a également été signalé que l'addition de métaux tels que le cobalt, le manganèse, le fer, le   molybdène,   le vanadium ou le tungstène à des catalyseurs d'hydrogénation constitués principalement par du borure de nickel augmentait leur activité   catalytique,   sans toutefois que ces catalyseurs pos- sèdent une activité supérieure à celle du Nickel de Raney   (PAUL,   BUISSON & JOSEPH (RHONE   POULENC)   Ind.& Eng.Chem. 44, 1006 - 1952). 



   La présente invention concerne un catalyseur d'hydrogénation au nickel ou au   cobalt   à l'état métallique, auquel on a   aj outé,   à titre de promo- 

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 teur, du tungstène et/ou du vanadium, la quantité du ou des métaux promoteurs pouvant varier entre 0,5 et 10 % par rapport au poids du nickel ou du cobalt à l'état métallique Un tel catalyseur peut être préparé en constituant un al- liage de nickel ou de cobalt, d'aluminium, et de tungstène et/ou de vanadium, puis, en dissolvant partiellement ou totalement, suivant la méthode de Raney, dans une solution d'hydroxyde alcalin, l'aluminium contenu dans cet alliage. 



    L'alliage peut être préparé par les méthodes connues : parexemple,   l'introduction du nickel ou du cobalt et du ou des métaux promoteurs dans l'a- luminium fondu, ou le frittage d'un mélange de poudre de l'un des constituants avec l'alliage des autres, ou le frittage des métaux à une température infé- rieure au point de fusion de l'aluminium, ou encore   l'aluminothermie.   Le ou les métaux promoteurs peuvent être mis en jeu sous forme de ferro-alliages, le fer n'ayant pas d'effet néfaste s'il est introduit en petite quantitéo 
L'amélioration apportée aux propriétés catalytiques est considéra- ble et porte à la fois sur l'activité initiale, la résistance aux poisons ha- bituels des catalyseurs de ce type et la durée de vie,

     c'est-à-dire   la période pendant laquelle le catalyseur conserve son activité, soit au cours des opéra- tions successives où il est engagé, soit au stockage qui est, comme on sait, préjudiciable à ce type de catalyseur. 



   Cette amélioration est plus ou moins importante selon la nature et la quantité du ou des métaux promoteurs mis en oeuvre, et la nature de   l'opéra-   tion de catalyse effectuée. 



   Les métaux promoteurs indiqués sont plus ou moins solubles dans les hydroxydes alcalins et effectivement se retrouvent en partie dans la solution résiduaire d'aluminate après le traitement de l'alliage par   l'hydroxyde   alca- lin. I1 est remarquable que, malgré cette élimination partielle, le métal exer- ce son effet de promoteur, soit que les quantités restantes suffisent, soit que le métal promoteur ait pour effet de donner à l'alliage la structure particu- lière qui convient à   l'obtention   d'un catalyseur suractivéo   EXEMPLE!. -    
On a porté à   1560    C, sous courant d'hydrogène, un mélange intime de 3 g. de poudre de tungstène et de 97 go de poudre d'alliage de Raney à   40 %   de nickel. Après refroidissement on a obtenu une masse compacte friable.

   Le métalfritté ainsi obtenu a été désagrégé dans un broyeur.On a attaqué par une solution de soude, dans les conditions habituelles de préparation du nickel de Raney, une quantité de cet alliage telle qu'elle contienne 5 go de nickel. Le catalyseur, lavé trois fois à l'eau, puis une fois à l'acide acétique à 1 %, puis encore une fois à l'eau, a été conservé sous l'alcool isopropylique pen- dant 45 heures. Ce catalyseur a été utilisé pour l'hydrogénation d'une mole d'oxyde de mésityle dans un appareil agité, à la température ambiante. L'hydro- gène a été absorbé avec une vitesse de 32,0 litres/heure. 



   Le même catalyseur a été réutilisé pour   l'hydrogénation   d'oxyde de mésityle frais après de nouveaux repos sous iso-propanol. Après un total de 500 heures de repos et six opérations sur le même catalyseur,   l'hydrogénation   d'une mole d'oxyde de mésityle en   méthylisobutylcétone   se faisait avec une vi- tesse d'absorption d'hydrogène de 2,8 litres/heure. 



   Le nickel Raney ordinaire préparé à partir d'un alliage   nickel-   aluminium ne contenant pas de tungstène, dans les mêmes conditions et dans les mêmes proportions, donne, après 45 heures de repos une vitesse   d'absorp=   tion de   l'hydrogène   de 9,4 litres/heure et, après 160 heures de repos, au cours du troisième emploi, il ne permet plus d'absorber que 2,4   litres/heure.   



  EXEMPLE II.- 
On a fondu, dans un creuset, de l'aluminium que l'on a porté à 900 , on y a ajouté un mélange de poudres de nickel et de ferro-vanadium en quantités telles que les proportions   Al:Ni:V   de l'alliage final soient 62: 35:3. 

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   Le lingot obtenu a été concassé, puis pulvérisé dans un broyeur. 



  La poudre, attaquée par la soude dans les mêmes conditions que dans l'exemple I, a conduit à un catalyseur qui a été utilisé de la même façon pour l'hydro- génation de l'oxyde de mésityle. Après   45   heures de repos sous isopropanol, l'hydrogénation se faisait à une vitesse de 30,0 litres/heure.Après   420   heu- res de repos, au cours de la sixième opération, on absorbait encore 2,8 litres   d'hydrogène   par heure. 



    REVENDICATIONS.   



   1. Catalyseur   d'hydrogénation   au nickel ou au cobalt à l'état mé- tallique, caractérisé en ce qu'il contient du tungstène et/ou du vanadium à titre de promoteur, la quantité du ou des métaux promoteurs étant comprise entre 0,5 et 10 % du poids du nickel ou du cobalt à l'état métallique.

Claims

2. Procédé de préparation d'un catalyseur selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on constitue un alliage de nickel ou de cobalt, d'aluminium et de tungstène et/ou de vanadium, après quoi l'on dissout par- tiellement ou totalement, suivant la méthode de Raney, dans une solution d'hy- droxyde alcalin, l'aluminium contenu dans le dit alliage.