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PROCEDE DE PREPARATION D'AMINES AROMATIQUES SULFONEES SUR LEURS GROUPES AMINO, DE COLORANTS D'OXYDATION AU MOYEN DE CES AMINES ET PRODUITS EN
RESULTANT.
La présente invention faite dans les services de la Demanderesse concerne la préparation des carbures aromatiques substitués par un groupe amino, par un groupe aminosulfonique, par un autre groupe qui peut être 1-'un ou 1 autre de ces groupes et éventuellement par d9autres substituants ainsi que l'utilisation de ces produits pour obtenir des colorants d'oxydation.
Ces @ produits répondent à la formule générale suivantes
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dans laquelle
X représente un groupe NH2 ou NY.SO3A,
R représente le reste d'un carbure aromatique qui peut porter d9autres substituants que les groupes précédents,\)
Y représente un atome d'hydrogène ou un radical organique ne por- tant pas de groupe solubilisant.\) et
A représente l'équivalent d'un cation.
On a déjà décrit la préparation des sulfamates dérivés de monoamines ou de diamines, mais ceux dérivés de triamines ne sont pas connus.
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Suivant la présente invention, on peut obtenir ces derniers en traitait par un agent sulfonant, un dérive aromatique substitué par un groupe amino, par un groupe transformable en groupe amino et par un autre groupe constitué par l'un ou l'autre de ces groupes, puis en transformant en
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groupes mono les groupes tr ansformab3s en ces derniers. Les matières prem:Lè- res de cette réaction répondent à la formule générale suivantes.
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dans laquelle R et Y ont la même signification que ci-dessus, V désigne un groupe transformable en groupe amino et Z désigne, soit un groupe transformable en groupe amino, soit un groupe amino.
Lorsqu'il existe deux groupes amino dans la matière première, on peut en sulfoner un ou deux suivant les conditions opératoires et en parti- culier, suivant la quantité du réactif sulfonant mis en jeu. Ainsi,, le nitro-
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2.am3nol. enzéne peut former.9 soit l'acide mitrc-2-cUmino-1.,,4-benzèneN'-sulfoniquep soit l'acide nitre 2md3.amino 191 benzneNh N 4¯¯cUgulf onique, qui, par réductions donnent respectivement l'acide N -sulfonique ou la acide N'' N4-cUsul:Eonique du triamino-ly2,4.-benzene.
La sulfonation sur les groupes amino peut être effectuée à l'aide d'un agent sulfonant tel que., par exemple., la chlorhydrine sulfurique.,
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1-'anhydride sulfurique, 1901éum.? l'acide sulfurique.. l'acide sulfamique9 les combinaisons de 1.9 anhydride sulfurique avec une amine tertiaire.. une amide ou un éther. Comme exemples d'amines tertiaires susceptibles d'entrer dans
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les ,m 3.xaa.s;:ns précédentes., on peut citer la pyridine., la trimêthylamine,, la triéthyladnes i. éth7Jn.orpholine et la diméthylcyc1ohexylamine.\) comme exemples d'amides.\1 on peut citer la diuéthyl-formsmidey et comme exemple d9ëthers., :a d.oxane.
La réaction peut être effectuée avec ou sans solvant. Les solvents utilisables peuvent être, par exemple, des solvants organiques tels que les dérivés nitrés et chlorés des hydrocarbures, des amides? des éthers, des amines tertiaires et même l'eau dans le cas où la sulfonation est effectuée par des combinaisons de l'anhydride sulfurique avec certaines amines tertiaires.On peut utiliser également desmélanges de solvants.
Les groupes transformables en groupes amino sont surtout les groupes nitro et acylamino. Les premiers donnent des groupes amino par ré-
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duction et les 3econds par hydrolyse.
La réduction des groupes nitro peut %tre effectuée dans un milieu alcalin, neutre, ou très faiblement acide. On peut employer tout procédé connu de réduction permettant d'opérer dans ces conditions. Parmi les réducteurs utilisables pour cette opération.\) on peut citera par exemple, les
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sulfures et pclysulfures alcalins.\) les hydrosu.lfites le sels de l'acide sul- fureux, le zinc; et le fer.
La désacylation des groupes acylamino peut être effectuée également en milieu alcalin,neutre ou très peu acide; on l'exécute de préférence par les alcalis caustiques.
Les acides libres des triamines aromatiques sulfonées sur un seul groupe amino sont, en générale moins solubles dans l'eau que leurs sels de sodium. Ceux-.ci sont des produits blancs ou plus ou moins colorés en brun, le plus souvent très solubles dans l'eau. Les acides libres des mânes amines, sulfonées sur deux groupes amino sont également moins solubles dans l'eau que leurs sels de sodium, lesquels sont très solubles.
Les différents sels des nouveaux dérivés sulfonés de l'invention peuvent être utilisés pour la préparation de colorants d'oxydation et ils
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sont particulièrement avantageux lorsque cette préparation est effectuée sur la fibre ou sur tout autre objet.
Comme oxydants utilisables dans le procédé suivant l'invention on peut citer, en particulier, les chlorates, chromates,!! bichromates ni- trites., les peroxydes tels que l'eau oxygénée ou le peroxyde de sodium.
Dans certains case il est utile d'employer un catalyseur d'oxydation choisie de préférence,!! parmi ceux connus comme utilisables dans la préparation de colorants d'oxydation sur fibres; il y a lieu de citer tout particulièrement les dérivés du cérium., de l'osmium,\) du vanadium (vanadate, chlorure de vanadium)., du cuivre.? les ferrocyanures.
Un des modes d'exécution du procédé consiste à appliquer sur la fibre le sulfamate, l'oxydant et éventuellement le catalyseur en une ou plu-
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sieurs opérations par teinture., foulardagep impression etc... et à effectuer le développement par l'action d'un acide, soit dissous dans un bain dans lequel on plonge la fibre., soit mélangé à de la vapeur d'eau ou à de l'air que l'on met en contact avec elles soit formé sur elle par la transformation d'une substance qui y a été préalablement appliquée. Cette dernière transformation peut être déclenchée,!) en particulier., par le contact de la fibre avec de l'air plus ou moins humide et plus ou moins chaude ou avec de la vapeur deau neutre ou contenant un acide volatil tel que l'acide acétique ou l'acide formique.
Les substances susceptibles de former un acide dans ces conditions, sont plus particulièrement les sels des bases volatiles comme 1'ammoniaque, les amides et les esters organiques,, les sulfonates minéraux tels que le fluoro-
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sulfonate, 7.g a'u.nosu'lfonate9 le nitrilo-xulfonate, l'imino-sulfonate, les hy- droxylamine di- et trisulfonateso On peut d'ailleurs utiliser simultanément plusieurs de ces substances acidifiantes. Il y a souvent intérêt à alcaliniser le mélange employé dans ce mode d'exécution. On utilise pour cela une substance qui, suivant la nature de la fibre et le mode de développement uti-
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lisée peut être un hydroxyde alcaline un carbonate, de l'ammoniaque" une ami- ne.\! etc...
Les substances alcalines volatiles présentent l'avantage de pouvoir être éliminées au cours du séchage ou du développement lorsque celui-ci est effectué dans l'air ou dans de la vapeur.
Les autres manières d'exécuter l'oxydation des sulfamates sur la fibres mentionnée dans le brevet français 820.395 du 15 Juillet 1936 sont également applicables à la présente inventiono On peut., en particulier effectuer cette opération en introduisant la fibre dans un bain contenant le
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sulfmate, un oxydante l'acide ou son générateur et,!) s9il y a -lieu., un cata- lyseur. On peut aussi introduire le sulfamate sur la fibre et le traiter ensuite par 1-'oxydant,.
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Dans tous les modes d.?exécution,\1 1'oxydation peut être suivie d'un traitement acide destiné à la parachever ou à produire ou terminer l'élimination des groupes sulfoniques restant sur la matière colorante formée.
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Dans certains cas., il peut y avoir intért,9 après avoir appliqué 1" acide sul- famique sur la fibre, à ne 1?oxyder qu'après avoir éliminé partiellement ou complètement les groupes sulfoniques liés aux azotes de ces groupes amino.
Leur élimination peut être produite par action d'un acide agissant avant l'oxydation ou au cours de celle-ci.
Le procédée objet de l'invention, comprend également 1-'emploi des mélanges des sulfamates définis plus haut., soit entre eux, soit avec d'au- tres sulfamates et,9 en particulier, avec ceux décrits dans le brevet français 820.395 du 15 Juillet 1936 et dans la demande de brevet français déposée le 28 Novembre 1951 pour "Procédé de préparation de colorants d'oxydation et nou-
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veaux sulfamates utilisables pour cette préparation", soit avec les diffé - rents corps connus comme fournissant des colorants d'oxydation et plus parti-
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culièrement des colorants d'oxydation sur fourruresl) en mélange avec des dérivés aminés;
parmi ces corps.9 on peut citer les dérivés aromatiques dihydroxylés ou aminohydroxylés tels que la résorcine., les dioxaaphtalénes les aminophênolos, etc... L'emploie selon l'invention, de tels mélanges., n'est na-
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turelement pas limite à la teinture des fourrures.
Les couleurs d'impression et bains utilisés pour le foulardage ou la teinture peuvent contenir les matières auxiliaires connues, telles que des solvants;, des substances facilitant le mouillage ou la pénétration, des substances hygroscopiques, des substances destinées à empêcher la formation d'acidité trop élevée comme des corps à action tampon., par exemple., des sels diacides faibles.? des substances destinées à empêcher la suroxydation ou l'oxydation prématurée des pâtes avant ou après impression., par exemple, des subsistes réductrices.
Les nuances obtenues par l'oxydation des dérivés mono- et disulfonés dans les groupes amino des triamines sont généralement brunes. Elles sont très solides. Certaines présentent l'avantage de se développer très ra-
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pidement,j! bien que les solutions de teinture, d'imprégnation" ou d'impression utilisées pour les obtenir aient une bonne conservation.
Le présent procédé peut être appliqué à la teinture ou à l'impression des objets de différentes natures,, et plus particulièrement des fibres naturelles @u artificielles. Ces objets ou fibres peuvent être constitués.!' par exemple;) par de la laine., de la soie., des fourrures., crins, poils, che veux et matières analogues;, de la cellulose naturelle ou régénérée, des éthers
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et esters ellu.lcsiquesp des hauts polymères synthétique SI par exemple., des superpclyamideSj) des superpolyesters,, des polymères de chlorure de vinyle et des autres dérivés substitués de vinylidène.
Le procédé suivant l'invention permet l'utilisation conjointe d'autres colorants importants tels que les esters sulfuriques de dérivés leu-
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*;. des .r a:as de suve (Sclasol., Indigosol) ou les mélanges connus sous les noms de Naphtazegè.3ep Rapidogène, etc... qui contiennent des composants de ,:, puld..n dépourvue de groupes solubilisants et des diazoaminés dont la scission fournit des dérivés diazoïques également dépourvus de ces groupes, ou en possédait 151éJ.:imInables au cours du développement du colorant. On peut uti- liser des colorants en les plaçant cote à cote avec ceux de l'invention ou m'Aune mélangés avec eux.
I1 est possible d'effectuer ces opérations, soit par impression soit par Imprégnation ou foulardage. On les développe de préférence en une fcis, par un moyen convenant à la fois aux deux catégcries de
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'=,.lJ#srf>sp mais a peut également développer chaque colorant par une opération spéciàleo
Les exemples suivants, dans lesquels les parties indiquées sont en poids, illustrant la présente invention sans toutefois la limiter.
EXEMPLE I.- Or. introduit lentement 45 parties de chlcrhydrine sulfurique dans 150 parties de pyridine anhydre de façon que la température ne dépasse pas
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350%rii on ajoute ensuite, à la température ordinaire" 60 parties d'acétylaminom. nit.rm2.auxm henène. Le mélange obtenu, bien agité, est chauffé lentement à 50 C;; os poursuit l'agitation pendant 2 heures,, puis on le verse dans une solution contenant 70 parties de carbonate de sodium et 200 parties d'eau; la réaction doit rester alcaline sur papier au Jaune Brillant.
Après
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eIl7J'a1n#ent de la pyridine à la vapeur.. le dérivé sulfoné sur le groupe ami- no cristallise par refroidissement . On l'essore et on le lave à neutralité avec une solution saturée de chlorure de sodium.
On l'introduit ensuite progressivement dans 300 parties d'eau
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er.erg4.quement agitée et maintenue à 1 ? elbuUition, dans laquelle on avait préalablement introduit 80 parties de tournure de fer fine et 2 parties d'acide acétique glacial. Après achèvement de la réduction, on ajoute 3 parties de carbonate de sodiumon filtre à chaud et on concentre le filtrat alcalin jusqu'à début de cristallisation. On laisse refroidir et essore le produit obtenu.
Celui-ci est ensuite traité à 1-'ébullition pendant 30 minutes par
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10 fois son poids d'une solution de soude caustique à 5 %. Après refroidissement vers 10 C, on neutralise la majeure partie de 1-'excès d'alcali par de l'acide chlorhydrique concentré*., de façon à conserver une réaction légèrement alcaline; on concentre à l'abri de l'air jusqu'à ce que l'on obtien-
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ne un abondant précipité par refroidissement. Le 1s291-triaminobenzëne-Nl - sulfonate de sodium précipite.Après dessiccation dans le vide, il forme une poudre marron. On peut le recristalliser dans un mélange eau-alcool à 50 %.
Il forme alors une poudre beige.
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L'acétylsndto-4-nitro-2-aninobenzène est préparé en suivant les indications de BUlow et Mann (Berichte 30 po 981).
EXEMPLE 2. -
On introduit lentement 152 parties de chlorhydrine sulfurique dans 400 parties de pyridine anhydre de façon que la température ne dépasse pas 35 C; on ajoute ensuite, à la température ordinaire, 152 parties de di-
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nïtra-2Q1-ams.nobenzêne. Le mélange obtenu., bien agité, est chauffé à 50 C pendant deux heures., puis on le verse dans une solution aqueuse contenant 210 parties de carbonate de sodium et 1.600 parties d'eau, Après entraîne-
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ment de la pyridine on filtre bouillant pour séparer le dinitro-2J)4-aminobenzène n'ayant pas réagi. Par refroidissement, le d:Lnitro-2.,4-minobenzène- N-sulfonate sodium cristallise. On l'essore et on le lave à neutralité avec une solution saturée de chlorure de sodium.
On le réduit dans les conditions de l'exemple l dans 1.000 parties d'eau avec 360 parties de tournure de fer activée par 3 parties d'aci-
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de acétique glacial. Le 124-tri-aminobenzëne-N--sulfonate de sodium cris- tallise par concentration de la solution de réduction alcalinisée.
Il possède les propriétés de celui obtenu dans l'exemple la EXEMPLE ;..-
On opère une sulfonation comme dans l'exemple 1, en remplaçant
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l'acétylamino-4-nitro-2-aminobenzène par la même quantité de di(acé-ylam.no)-2,5-uninobenzèneo Après entraînement de la pyridine par la vapeur d'eau, on précipite par le sel marin le dérivé sulfoné obtenu et on le traite 30
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minutes à 1?elbuuLtion par 15 fois son poids d'une solution contenant 50 grammes d'hydroxyde de sodium par litreo On précipite le triamino-l,2,4- benzène-N2-sulfonate de sodium par concentration à l'abri de l'air de la so- lution après avoir neutralisé la majeure partie de 1'alcali qu'elle contenait. Il est constitué par une poudre brune, après recristallisation d'un mélange eau-alcool.
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Le diacétylamLno)a5-amïnobenzéne initial est obtenu en réduisant par le fer le d3aeé-y.ami.no) 25 n.ro benzéne obtenu d'après BUlow et Mann (B erichte 30 p. 981).
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EXEMHjE.4.-
En suivant les indications de l'exemple 1, mais en utilisant 100 parties de pyridine anhydre, 16,5 parties de chlorhydrine sulfurique et
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en remplaçant 1? aùétylanino-4-nitro-2-8mino-benzéne par 20 parties de diamino-2y5-nitrcbenzenep on obtient le diKdno-2,5-nitrobenzène-N -sulfonate de sodium qui., précipité par le sel et réduit par le fer comme dans le même exemples fournit le triamino-1,2,4-benzène-N4-sulfonate de sodium que l'on précipite par le sel.
A l'état sec, ce produit forme une poudre que l'on peut purifier en séparant le précipité obtenu en refroidissant sa solution dans un mélange d'eau et d'alcool EXEMPLE
On introduit lentement 225 parties de chlorhydrine sulfurique dans 500 parties de pyridine anhydre de façon que la température ne dépasse
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pas 35 C. On ajoute ensuite, à la température ordinaire, 100 parties de dia-
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mino-2,5-nitrobenzène, On agite 3 heures à la température ordinaire, puis on verse dans une solution contenant 280 parties de carbonate de sodium et 600 parties d'eau et qui doit rester alcaline à la fin de cette addition. Après entraînement de la pyridine à la vapeur, le dérivé disulfoné sur les groupes amino cristallise par refroidissement.
On l'essore et on le lave à neutralité avec une solution saturée de chlorure de sodium.
On l'introduit ensuite progressivement dans 500 parties d'eau
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énergiquement agitée et maintenue à l' e'bullition dans laquelle on avait préa- lablement introduit 100 parties de tournure de fer fine et 4 parties d'acide acétique glacial.
Après achèvement de la réduction, on ajoute 5 parties de carbonate de sodium,on filtre à chaud et on concentrè à l'abri de l'air le filtrat alcalin jusqu'à début de cristallisation. On laisse refroidir et essore le
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triamino-l,2,4-benzène-N-, N4-disulfonate de sodium obtenu qui, après dessic- cation, forme une poudre beige. Par cristallisation d'un mélange eau-alcool, on obtient des cristaux très fins beige clair.
EXEMPLE 6.
Le diamino-3,4-nitrobenzène est transformé en disulfamate comme dans l'exemple 5, puis il est réduit par le fer dans les conditions de cet
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exemple. Le triami.no 1,2,h benzéne Nl, N2-disulfonate de sodium est très so- luble; on l'isole de ses solutions aqueuses par concentration, il apparaît sous la forme d'une poudre beige clair.
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La d.am3.nV 3,4 n-trobenzène s'obtient en suivant les indications d5 G:-iffi1: Petersin (Organic Synthèses 21 p. 20).
EXEMPLE 7 On suif une 22 parties de diamino 2,1z.-acétylsmi.no benzène par l'ac- ti@n de 37 parties de chlorhydrine sulfurique préalablement introduites dans 125 parties de pyridine anhydre en suivant les indications de l'exemple 5.
Après avcir agité 3 heures à la température ordinaire, on coule le mélange obtenu sur une solution contenant 55 parties de carbonate de sodium et 150 parties d'eau. On entraîne la pyridine à la vapeur. Par refroidissement, le
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'-Iisu7Lf,nate- cristallise, on l'essore et on le traite à l'ébullition pendant 30 minutes par 10 fois son poids d'une solution de soude caustique à 5 %, puis on refroidit vers 10 C, on neutralise la majeure partie de Il'alcali$ on concentre et on refroidit vers 10 C; on ajoute de l'acide chlorhydrique de
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façon à pre'sipit'er 1?aaide disulfamique.
On l'essore et on le lave à l'eau glacée .:"11 le r-A-dissout dans la quantité théorique d'hydroxyde de sodium en S1lUtiox1 pou? fc.rm.sr le disulfonateo On évapore jusqu'à début de cristallisation du -iar,.n4 1,2a4 benzène FI2, N- disulfonate de sodium; après dessiccation, celui-ci se présente sous l'aspect d'une poudre marron clair.
Le dLsmino-2,4-aeétylaminobenzène se prépare en réduisant par le fer le di.nitro-2,4-acétylaminobenzène (Van de Vliet - Berichte der deutsche Cherr..is.1r.e Geselisshaft 43 p. 610) en suivant la méthode indiquée dans le brevet allemand ne 183.843 du 3 Octobre 1902.
EXEMPLE 7 bis.-
Da.rs un mélange de 17 parties de chlorhydrine sulfurique et de
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50 parties de pyridine, on ajoute 7 parties de nitro-3-diamino-1.2-banzère.
Après deux heures d' agitation, on verse le liquide obtenu dans un mélange de 100 parties d'eau et de 25 parties de carbonate de sodium. On entraîne la pyridine à la vapeur d'eau. La solution dont le volume est d'environ 125 parties est refroidie entre 0 et 5 et neutralisée par de 1-'acide chlorhydrique. On
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1 9int!'c,dui t en Lune demi-heure par petites portions dans un mélange fortement agité et bouillant contenant 15 parties de limaille de fer et 20 parties d'eau
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dans laquelle on avait ajouté préalablement 0,5 partie d'acide acétique cristallisable. Lorsque la réduction est terminée on alcalinise la solution avec du carbonate de sodium, on la filtre puis on distille le filtrat jusqu'à ce qu'il se précipite des sels. On le filtre alors après refroidissement.
On distille à nouveau le nouveau filtrat et on le filtre après refroi- dissement; on répète encore une fois la même série d'opérations. Le dernier filtrat est évaporé à sec dans le vide. Il est constitué principalement par
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une poudre beige de triamino 1a2.3-benzène N28 N3-disulfonate de sodium que l'on peut faire recristalliser dans un mélange d'eau et d'alcool..
Le nitro-3-diwdno-1.2-benzène utilisé comme matière première est prépare diaprés Borsche et Rantscheff (Liebigs Annal en 379 p. 163).
EXEMPLE 7 ter.
On prépare un mélange sulfonant avec 100 parties en volume de pyridine anhydre et 13 parties de chlorhydrine sulfurique. On y introduit à la
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température ordinaire 15 parties de dinitro-206-an-ino-4-méthyl-benzèneo Après deux heures d'agitation on verse la masse obtenue sur un mélange contenant 24 parties de carbonate de sodium et de l'eau. On entraîne la pyridine à la vapeur d'eau. La solution dont le volume est de 150 parties en volume envi-
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ror9 donne.\! par refroidissement, un précipité de dinitro-206-anino-4-méthylbenzêne N4 sulfoxiate de sodium qu'on lave à neutralité avec une solution sa- turée de chlorure de sodium.
On réduit ce produit par le fer à la manière décrite dans l'exemple 1 et après alcalinisation par le carbonate de sodium, la solution filtrée exempte de fer est distillée de façon à obtenir une solution mesurant environ 40 parties en volume. Après refroidissement à la tem-
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pérature ordinaire on essore le précipité de triamino-2./.6 méthylbenzène N4-su1fonate de sodium formée qui est peu coloréo Par recristallisation dans un mélange d'eau et d'alcool il forme une poudre légèrement rosé.
Le dinitro-206-anino-4-méthylbenzène utilisé comme matière pre- mière a été préparé selon Hollemann et Boeseken (Recueil 16 po 426).
EXEMPLE 8.-
On imprime un tissu de coton avec le mélange suivant,.
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tx iazrâ.no1a291 benzène Nzsulfonate de sodium ..... 44. gr - chlorate de sodium ................................ 20 - chlorure d'ammonium 0".."......0..........0....0.......0... 20 - sulfate de cuivre à 25 % ..............000..0.0....0...... 10 - vanadate dga'iIin.l7m à 1 % oeooooosseoseoo..eo.ooeoo 20 - ammoniaque à 20 % 00..0......0..0......0.00......0...0 10 - eau et épaississant à 19awdon 876
1000 gr Après séchage, on vaporise 8 minutes en vapeur neutre, on lave
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et savonne à 1?ebbullition à la manière habituelle. On obtient des dessins brun foncé.
Des nuances voisines sont obtenues en imprimant dans les mêmes conditions des tissus d'acétate de cellulose, de laine chlorée, de soie., de coton mercerisé ou de cellulose régénérée; les plus intenses sont obtenues sur cette dernière fibre et les moins intenses sur la soie.
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En remplaçant le triamino-l,2 4-benzène-N2 -sulfonate de sodium par des quantités équivalentes d'autres sulfamates de trianinobenzéne, on obtient les nuances suivantes8 - triamino-ly2y4-benzene-N --sulfonate de sodium g brun foncé - triamino-1,2,4-benzène-N'-sulionate de sodium brun
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triam,3..r.o l,2al benzène Nl, N2-disulfonate de sodium.: brun foncé - .am.:n: 192,f benzène NZ9 N'-âisulfonate de sodium : brun - triam.no Z, 2,4 benzène N2, N - disulfonate de sodium: brun EXEMPLE 9
On imprime un tissu de coton avec le mélange suivant:
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- triami.nc 192,1. benzène-lv--sulfonate de sodium ........ 44 gr - chlorate de sodium ......00.00........0...00..0....... 20 gr - oxalate d'ammonium .0..00.........................00.. 30 gr - vanadate d'ammonium à 1 % .....0...0......0........... 20 gr - ammoniaque à 20 % ..0...................0............0 10 gr - eau et épaississant à l'amidon .0....................0 876 gr
1000 gr
Après séchage, on vaporise 6 minutes en vapeur neutre, on lave et savonne à l'ébullition à la manière habituelle, on obtient des dessins bruns.
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En remplaçant le triamino-l,2,4-benzène-Nl- sulfonate de so- dium par des quantités équivalentes d'autres sulfamates de triamino-ben- zène indiqués ci-dessous, on obtient des nuances voisines:
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- tßsamirû lQ2,l benzène-N sulfonate de sodium - t .am.nc 192,1 benzène N sulfonate de sodium - tria1dnCJ-192,4-benzène- -N2 -disu1.fonate de sodium - tr.amir: 1,2,1 benzène iu-, N4-disulfonate de sodium - triamino=1,\)2J)4-benzène,N2,N4-disulfonate de sodium.
EXEMPLE 10.=
On imprime sur un tissu de coton le mélange suivant:
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- -,riam..r.c 192a1 benzène N'-sulfonate de sodium ........... 22 gr - '",ri&.l:..nv 2a 3enzène 2-SlÎOnat8 de sodium 0....0...0 22 - chlorate de sodium .....000.0.000...0........0..000.00..0 20 - oxalate d'ammonium .0.0..00...0.0.0........000..000.00... 30 - vanadate d'ammonium à 1 % 0.....00..00......0.....0..0..0 20 - ammoniaque â 20 % ...000.....0.0..................0..0... 10 - eau et épaississant d'amidon-adragante a s a s e e a a e e a s e s s e e 876
1000 gr
Après séchage, on vaporise 6 minutes en vapeur neutre, et on applique le traitement habituel; on obtient des dessins bruns.
EXEMPLE il 1 -
On imprime sur un tissu de coton le mélange suivant@@
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- triaminc 1, 2, l benzène Nl-suZfonate de sodium e s a a o e e s s s a 44 gr -chlorate de sodium 0........0...........0.................. 10 - vanadate d'ammonium à 1 % 0........0..............0....... 20 - ammoniaque-à 20 % 0.....0.00.0..................0......... 10 - eau et épaississant d'amidon-adragante ..................0 916 1000 gr
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Après séchage, on vaporise 10 minutes en vapeur acétique ou formique et on termine comme dans les exemples précédents ; on obtient des dessins bruns.
EXEMPLE 12.-
On imprime sur un tissu de coton le mélange suivants
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- triamino-lp2,\)4-benzènef""1?--sulfonate de sodium s s e o a o 0 0 0 o e o a e 44 gr - chlorure dl'armonium 000000.0..000...0.0.00.......0.....0.000. 60 - ferrocyanure de sodium 0.0..0.0.0.....0000000.0000..0..00000. 10 - chlorate de sodium .0..0.000.000..000.0.00.000.0.000.00000..0 30 ammoniaque à 20 % 00..0.0.0...0..0000..0.0.000..0..00...000.. 10 - eau et épaississant damidon-adragante osaeoosossosoassseosee 846
1000 gr
Après séchage, on vaporise 8 minutes en vapeur neutre et on lave à l'ébullition; on obtient des dessins bruns.
EXEMPLE 13 0-
On imprime sur un tissu de coton le mélange suivant:
EMI9.2
- triamino-lp2s4-benzène-Nl- sulfonate de sodium .00000.0...... 22 gr - bichromate de sodium cristallise .......0.0000000..000000.... 30 - chlorure d'ammonium .0.00000..0....000..00.0.000.000000000.0. 40 - ammoniaque à 20 % 0.........00..000.0000..0000.0000.0..000... 40 - eau et épaississant d'amidon-adragante 00...0.00.000000.000.0 868
1000 gr Après séchage, on vaporise 8 minutes en vapeur neutre. Après les
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traitements babi tuels on obtient des dessins bruns.
EXEMPLE 140
On imprime sur un tissu de coton le mélange suivants
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- '''rlnOm1-98 benzêne Nl sulfonate de sodium 0000.0000000000 30 gr - résorcine 00....0...0000000..00000000000000.00000..00000..00000 24 - chlorate de sodium .0.00...0000000......0000...000.00.0...00... 20 - oxalate d8ïl,CSniUiT1 sseoseasesaseoesesseasoees.sesoossesooeeoess 30 - solution de vanadate d'ammonium à 1 % 00.0000.00....00000000... 20 - ammoniaque à 20 % 0000.0.000.0000000000000000000000.00000000000 10 - eau et épaississant d9amidon-adragante sseoooossoeeoooaooaoaesa 866
1000 gr
Après séchage,\! on vaporise 5 minutes en vapeur neutre et on traite comme dans les exemples précédents. On obtient des dessins bruns.
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En remplaçant la résorcine par 32 gr de dioxy-1,5-naphtalène ou 24 gr de pyrocatéchine,\! on obtient des dessins brun foncéo EXEMPLE 150-
On imprime un tissu de coton avec le mélange suivants
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Griam.no-19 291 benzênemNf-suïfonate de sodium o o a o 0 0 o s s o 0 o a o 0 o 12 gr - ester sulfurique du dérivé leuco de la dibenz-pyrène-quinone .. 40 -chlorate de sodium 00.000.00..0.0..00000.00...0000............. 20 -oxalate d9IllmOni'1 000..00....00......00..0.0.....00........... 30 - solution de vanadate d'ammonium à 1 % oasoeeososossesoooeeeesss 20 - ammoniaque â 20 % 000000000.0.0.000.00.00000.00.0000000..0..00. 10 - eau et épaississant dlamidon-adragante o..o..ioo,oooo.ioooi..o.
868
<Desc/Clms Page number 10>
On le sèche et on le vaporise 5 minutes en vapeur neutre, on la-
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ve â 1?e'bulUtioné on obtient des dessins brun jaune.
EXEMPLE 16.
On imprime un tissu de coton avec le mélange suivant:
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- tr3.amino-1,2,1 benzène-N1-sulfonate de sodium aoseesaossoeeeeaseo 22 gr - mélange du dérivé diazoamino obtenu à partir du diéthoxy-2,5-benzoylamîno-4-aminobenzène diazoté et de la sarcosine avec 1'(oxy-2naphtoyl-3)-aminobenzène 0000....0........0.....0....000.0...000. 20 - chlorate de sodium 0.0..0000..00....0..00..0..0.0....0000........ 10 - urée 30 - sulforieinate de sodium .....o.o.ooo...ooo...a... .o....o..wo.oo. 20 - cliéthylènegiyeoi .0.....0000000..0.0...........00.00....00....... 20 - lessive de soude a 38 Bé o...oooo....o o..a o<ooo.eaoe...oo....o 20 - solution de vanadate d'ammonium à 1 % .....00....00.0.0..0..0..0.
20 - eau et épaississant d'amidon-adragante ..........................838
1000 gr
Après séchage, on vaporise 10 minutes en vapeur acétique ou formidue, puis on lave à l'ébullition; on obtient des dessins brun noirâtre.
EXEMPLE 17
On imprime un tissu de coton avec le mélange suivant-.
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- triamino-1,2p4-benzène-N-sulònate de sodium ................. 22 gr - phénylamino-4-aminobenzene-N-sulfonate de sodium ............. 18 - chlorate de sodium esasoasaassaeevessswoasaasoaosoaeeaoeooeaoa 30 - oxalate d'ammonium 0.000000000.00.000000000...0.....00000000.0. 30 - thiodiglycol .o.6.oooeo.eeoeo.oee.eoo...ee.oe.o.ee.e.e.ea<iee.e. 40 - solution de vanadate d'ammonium à 1 % ..........o....o000a.ee.e 20 - ammoniaque à 20 % oooasaosooaeoeaeew seseoeaeaaoeoeoow ooesosea 10 - eau et épaississant d'amidon-adragante .........0....00.000.0.0 830
1000 gr
Après séchage, on vaporise 5 minutes en vapeur neutre, puis on savonne à l'ébullition. On obtient des dessins noir brunâtre.
EXEMPLE 18.-
On foularde un tissu de coton avec le mélange suivant:
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- t3 l.a'.À3r .2a. benzène Nl-sulfonate de sodium ................. 40 gr - chlorate de sodium ..........0....0...0..00...00.0.....000.00.0 20 - oxalate d3ammcnium 0....000.0..000.0..0.0.00.0.000000.0.0000000 30 - solution de vanadate d'ammonium à 1 % eoaneaoeeaoeoaeoeeaesoaoa 20 - ammoniaque a 20 % 00.0000..0000..00.0..00000..0...000000..000.0 10 - eau et épaississant d'amidon-adragante e e e a e a o o s a o e e o s e o a e e e e s 880
1000 gr
On sèche et vaporise 5 minutes en vapeur neutre; on savonne à l'ébullition. Le coton est teint en brun.
EXEMPT 19. -
On plonge une fourrure de lapin tannée au chrome dans 25 fois son poids de la solution suivantes
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- t$'3.am3.nEla 291, benzène-1V1-sulon ate de sodium e s a a v a e e e e e o a a e 1 gr
<Desc/Clms Page number 11>
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- eau oxygénée 12 volumes aeoaoooeooeoeeoewooesesesosoeeoesee 15 te - acide chlorhydrique à 36 % eevos.osesoeesesooeooeoaooaoeseo 15 ce - eau ovooevaeesoveeaosooow oeoow ooveoaoeoeooveaaseaeoaeoevsezl9 cc
On porte la température du bain à 25-30 C et on y laisse la fourrure pendant 6 heures. Après rinçage à l'eau, la fourrure est teinte en brun violacé.