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PROCEDE DE PREPARATION DE COLORANTS D'OXYDATION ET NOUVEAUX SULFAMATES UTILI-
SABLES POUR CETTE PREPARATION.
Le brevet français 820.395 du 15 Juillet 1936 a fait connaitre la possibilité de réaliser des colorations sur fibres par l'oxydation des a- cides sulfamiques aromatiques ou de leurs sels. Toutefois, il ne signale l'u- tilisation d'aucun produit de cette constitution dérivé d'une diamine benzé- nique en dehors des acides sulfamiques de l'aminodiphénylamine et de ses pro- duits de substitution. Avec ceux-ci on obtient généralement des colorations noires ou très proches du noir.
Or, conformément à la présente invention, il a été trouvé dans les services de la Demanderesse que l'on pouvait obtenir des nuances précieu- ses, -le plus souvent différentes des précédentes, en oxydant sur la fibre ou sur un autre objet, les sulfamates des diamines benzéniques dont chaque groupe amino peut être substitué au plus par un groupe alcoyle, arylalcoyle- ou cycloalcoyle, l'oxydation pouvant éventuellement être précédée de l'ac- tion d'un acide.
Parmi les sulfamates utilisables pour la réalisation de l'inven- tion, on peut citer, à titre d'exemples, les suivants
EMI1.1
- le diaminom194benzèneN sulfonate de sodium - le diamino-1,3-benzène-N-sulfonate de sodium - le diami'no-1,2-benzène-N-sulfonate de sodium - le diamino-2,4-méthylbenzène-Nz-sulfonate de sodium - le diaminoly4benzénemNl , N4-disulfonate de sodium.
Tous ces produits sont connus, ils ont déjà 'été préparés, en particulier, par les procédés décrits dans le brevet français n 634.199 du 22 Février 1927, ainsi quedans le brevet allemand n 221.301 du 9 Janvier 1909.
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Il y a lieu également de comprendre dans ces sulfamates, les produits suivants, qui sont nouveaux, et qui font partie en tant que tels, de l'invention :
EMI2.1
- le diamino-3,l,méthylbenzène-N/-sul.fonate de sodium - le dismina-2,5-méthylbenzène-N2-sulfonate de sodium - le chloro-4-diamino-l,2-benzne-Ni-sulfonate de sodium T - le chloro-3-diamino-l,4#benzene-N]¯-sulfonate de sodium - le ahloro-3-diamino-l,c.-benzène-N,-sulfonate wde sodium - le diamino-2,À-méthoxybenzène-N2-sulfonate de sodium - le diamino-2,5-éthoxyhenzène-NZ-sulfonate de sodium - le Nl-méthyldiamino-l,4benzene-Nl-sulfonate de sodium - le Nz-éthyi-diamino-2,5-méthylbenzène-N-sulfonate de sodium - le chloro-4-diamino-2,5-méthoxybenzène-N5-sulfonate de sodium - le diamino-2,l.,.ediméthyl-1,3 benzène-N,,-sulfonate de sodium - le méthyl-5-diamino-2,
méthoxybenzène-N2 sulfonate de sodium - le dichloro-2,6-diamino-l,4-benzene-N-sulfonate de sodium - le diamino-3,L,.méthoxybenzêne-N-sulfonate de sodium - le dichloro-2,5-diamino-l,4-benzène-Nl-sulfonate de sodium - le trichloro-2,5,6-diamino-l,r-benzène-N4 sulfonate de sodium - le nitro-3-diamino-1,4-benzène-Nl-sulfonate de sodium - le Ni-méthyldiemina-1,À-benzène-N±-sulfonate de sodium.
Les quatorze premiers nouveaux sulfamates peuvent être obte- nus à partir des dérivés nitrés de l'aniline ou de ses produits de substi- tution par l'action d'un agent sulf onant en présence d'une amine tertiaire telle que la pyridine et réduction du produit obtenu. Le dichloro-2,5-dia-
EMI2.2
mino-l,4-benzène-Nl-sulfonate de sodium peut être préparé par sulfonation dans la pyridine de l'acétylaninoo-À-dichlora-2,5-emino-benzène suivie d'une désacétylation, le trichloro-,5,6-diamino-l,L,.-benzêne-N-sulfonate de so- dium par sulf008: partielle dans la pyridine du trichloro-2,5,6-diamino- 1,4-benzène etëYnitro-3-diam.ino-l,l.-benzène=NZ sulfonate de sodium par sulfonation partielle du nitro-3-dianina-1,À-benzèae en présence d'une ami- ne tertiaire telle que la pyridine.
Quant au Nl-méthyl-diamino-l,4-benzène- N4-sulfonate de sodium, il peut être préparé par l'action du bisulfite de
EMI2.3
sodium sur le dérivé acétylé du nitro-L,méthylaminobenzène, suivie de la saponification du groupe acétyle.
Comme oxydants utilisables dans le procédé suivant l'invention, on peut citer, en particulier, les chlorates, chromates, bichromates, nitri- tes, les peroxydes tels que l'eau oxygénée ou le peroxyde de sodium.
Dans certains cas, il est utile d'employer un catalyseur d'oxy- dation choisi, de préférence, parmi ceux connus comme utilisables dans la préparation de colorants d'oxydation sur fibres; il y a lieu de citer tout particulièrement les dérivés du cérium, de l'osmium, du vanadium (vanadate, chlorure de vanadium), du cuivre, les ferrocyanures, etc...
Un des modes d'exécution du procédé consiste à placer sur la fi- bre le sulfamate, l'oxydant et éventuellement le catalyseur en une ou plu- sieurs opérations par teinture, foulardage, impression, etc... et à effectuer le développement par l'action d'un acide, soit dissous dans un bain dans le- quel on plonge la fibre, soit mélangé à de la vapeur d'eau ou à de l'air que l'on met en contact avec elle,soit formé sur elle par la transformation d'une substance qui y a été préalablement placée. Cette dernière transforma- tion peut être déclenchée, en particulier, par le contact de la fibre avec
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de l'air plus ou moins humide et plus ou moins chaud, ou avec de la vapeur d'eau neutre ou contenant un acide volatil tel que l'acide acétique ou l'a- cide formique.
Les substances susceptibles de former un acide dans ces con- ditions, sont plus particulièrement les sels des bases volatiles comme l'am- moniaque, les amides et les esters organiques, les sulfonates minéraux tels, que le fluorosulfonate, l'aminosulfonate, le nitrilosulfonate, l'iminosul- fonate, les hydroxylamine di- et trisulfonates. On peut d'ailleurs utiliser simultanément plusieurs de ces substances acidifiantes. Il y a souvent inté- rêt à alcaliniser le mélange employé dans ce mode d'exécution.
On utilise pour cela une substance qui, suivant la nature de la fibre et le mode de dé- veloppement utilisé, peut être un hydroxyle alcalin, un carbonate, de l'am- moniaque, une amine, etc.. Les substances alcalines volatiles présentent l'a- vantage de pouvoir être éliminées au cours du séchage ou du développement lorsque celui-ci est effectué dans l'air ou dans de la vapeur.
Les autres manières d'exécuter l'oxydation des sulfamates sur la fibre mentionnées dans le brevet frangais 820.395 du 15 Juillet 1936 sont également applicables à la présente invention. On peut, en particulier, ef- fectuer cette opération en introduisant la fibre dans un bain contenant le sulfamate, un oxydant, l'acide ou son générateur et s'il y a lieu un cata- lyseur. On peut aussi introduire le sulfamate sur la fibre et le traiter ensuite par l'oxydant.
Dans tous les modes d'exécution, l'oxydation peut être suivie d'un traitement acide destiné à la parachever ou à produire ou terminer l'é- limination des groupes sulfoniques restant sur la matière colorante formée.
Dans certains cas, il peut y' avoir intérêt, après avoir placé l'acide sul- famique sur la fibre, à ne l'oxyder qu'après avoir éliminé partiellement ou complètement les groupes sulfoniques liés aux azotes de ses groupes ami- no. Leur élimination peut être produite par action d'un acide agissant a- vant l'oxydation ou au cours de celle-ci.
Le procédé, objet de l'invention, comprend également l'emploi des mélanges des sulfamates définis plus haut, soit entre eux, soit avec d'autres sulfamates, soit avec les différents corps connus comme fournissant des colorants d'oxydation et plus particulièrement des colorants d'oxydation sur fourrures, en mélange avec des diamines; parmi ces corps, on peut citer les dérivés aromatiques dihydroxylés ou aminohydroxylés tels que la résorci- ne, les dioxynaphtalènes, les aminophénols, etc... L'emploi, selon l'inven- tion, de tels mélanges, n'est naturellement pas limité à la teinture des fourrures.
Les couleurs d'impression et bains utilisés pour le foulardage ou la teinture peuvent contenir les matières auxiliaires connues telles que des solvants, des substances facilitant le mouillage ou la pénétration, des substances hygroscopiques, des substances destinées à empêcher la formation d'acidité trop élevée comme des corps à action tampon, par exemple, des sels d'acides faibles, des substances destinées à empêcher la suroxydation ou l'oxydation prématurée des pâtes avant ou après impression, par exemple, des substances réductrices.
Après développement du colorant, on peut faire subir à la fibre les traitements habituellement utilisés pour les fibres ou objets teints ou imprimés avec des colorants insolubles. Les nuances obtenues, généralement brunes, sont cependant nettement différentes suivant la nature du sulfamate utilisé.
Le présent procédé peut être appliqué à la teinture de la lai- ne, de la soie, des fourrures, plumes, crins, poils, cheveux ou autres ma- tières analogues, ainsi qu'à l'impression des fibres cellulosiques, des fibres animales, des fibres de superpolyamides, etc... Les colorations peu- vent être réalisées non seulement sur ces fibres, mais également sur des objets constitués par les mêmes substances ou des substances de constitu- tions voisines.
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Bien que les sulfamates utilisés dans la présenté invention n'aient jamais été utilisés pour obtenir-des colorants d'oxydation, certai- nes des diamines dont ils dérivent ont déjà servi pour la teinture des four- rures et l'une d'elles, la paraphénylènediamine, a été employée dans l'in- dustrie pour la coloration des fibres cellulosiques. L'emploi de cette base présente un certain nombre d'inconvénients. L'un d'eux bien connu, résulte de sa propriété de provoquer des dermatoses. En outre, la nuance brun-violet terne qu'elle donne sur les fibres cellulosiques ne répond pas toujours aux désirs de l'utilisateur, de produire des nuances plus rouges, plus jaunes ou plus vives.
Par ailleurs, les mélanges que l'on utilise pour l'imprimer sont peu stables et se développent spontanément aussi bien avant qu'après leur introduction sur la fibre.
Le procédé suivant l'invention, est exempt de ces inconvénients.
Les mélanges qu'il met en oeuvre sont sans action sur l'organisme et se con- servent bien; il en est de même des tissus imprégnés ou imprimés avec eux et non développés. Il présente, de plus, l'avantage important de donner une gam- me étendue de nuances.
En impression, il permet l'utilisation conjointe d'autres co- lorants importants tels que les esters sulfuriques de dérivés leuco des co- lorants de cuve (Solasol, Indigosol) ou les mélanges connus sous les noms de Naphtazogène, Rapidogène, contenant des diazoaminés dérivés d'amines dé- pourvues de groupes solubilisants et des composants azoïques qui en sont éga- lement dépourvus, etc... On peut imprimér ces colorants.côte à côte avec ceux de l'invention ou même mélangés avec eux. Les mélanges ainsi obtenus peuvent être également placés sur la fibre par imprégnation ou foulardage, On les développe de préférence en une fois, par une opération convenant à la fois aux deux catégories de colorants, mais on peut également développer chaque colorant par une opération spéciale.
On peut également réaliser des réserves ou des rongeages blancs ou colorés sur des tissus colorés selon l'invention. Un procédé simple pour obtenir ces effets consiste à imprimer les mélanges qui les fournissent sur le tissu préalablement foulardé avec un sulfamate de diamine et séché mais non développé. Le développement est réalisé ensuite en une phase convenant aux colorants des réserves et à celui de l'invention ou en plusieurs phas.es.
Ce procédé convient, en particulier, à l'impression des colorants de cuve sur fonds obtenus avec les sulfamates des diamines.
Les exemples suivants illustrent la présente invention, sans toutefois la limiter.
EXEMPLE 1 -
On imprime un tissu de coton avec le mélange suivant :
EMI4.1
- dïam.i.noml,laben2ène=N-sulfonate de sodium 40 gr - chlorate de sodium ................................... 20 - chlorure d ammonium .................................. 40
EMI4.2
<tb> - <SEP> vanadate <SEP> d'ammonium <SEP> à <SEP> 1% <SEP> 20
<tb>
<tb> - <SEP> ammoniaque <SEP> à <SEP> 20% <SEP> ..................................... <SEP> 10
<tb>
<tb> - <SEP> eau <SEP> et <SEP> épaississant <SEP> à <SEP> 1 <SEP> ' <SEP> amidon <SEP> ....................... <SEP> 870
<tb>
<tb> 1. <SEP> 000 <SEP> gr.
<tb>
Après séchage, on vaporise 8 minutes en vapeur neutre, lave et savonne à l'ébullition à la manière habituelle. On obtient des dessins bruns.
Des nuances voisines sont obtenues en imprimant dans les mêmes conditions des tissus d'acétate de cellulose, de laine chlorée, de soie, de coton mercerisé, ou de cellulose régénérée; les plus intenses sont obtenues sur cette dernière fibre et les moins intenses sur la soie.
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EMI5.1
En remplaçant le diemino-1,À-benzène-N-sulfonate de sodium par des quantité; équivalentes d'autres sulfamates de diamines, on obtient les nuances suivantes : - diamino-1,3-benzène-N-sulfonate de sodium : brun
EMI5.2
-diamino-192-benzène-N-sulfonate de sodium : brun - diamino-1,l.benzène-N1, N4-disulfonate de sodium :
brun - nitro-3-diamino-1,4-benzène-Nl-sulfonate de sodium brun jaune - Nl-méthyl-diarnino-19-benzène-N4 sulfonate de sodium brun - chloro-4-diamino-l,2-benzène-Ni-sulfonate de sodium brun jaunâtre - chloro-3-diaànino-1,lwnbenzène-Ni-sulionate de sodium brun rougeâtre - chloro3-diam.inol,benzêne-N sulfonate de sodium brun rouge - dianino-2,À-aéthoxybenzène-N2-sulionate de sodium : brun rougeâtre - diamino-2,5-méthoxybenzne-N27sulfonate de sodium brun rouge - N1-méthyldiarnino-1,4-benzne-Nl-sulfonate de sodium brun-noir.
- dichloro-,6diaznino-l,benzène-N sulfonate de sodium: brun jaune - dichloro-2,5-diamino-l,4-benzène-Nl-sulfonate de sodium: brun - triehloro-2,5,6-diemino-1,4-benzène-N4-sulionate de sodium : brun - chloro-4-diamino-2,5-méthoxybenzène-N5-sulfonate de sodium: brun
EMI5.3
-diwnino-j,4-màthoxybenzène-N4-sulionate de sodium : brun jaune.
EXEMPTE 2. -
On imprime un tissu de coton avec le mélange suivant :
EMI5.4
- diamino-3,4-métbylbenzène-N4-sulfonate de sodium ......... 44 gr - chlorate de sodium t;I Q............ = , ....... (1 ... " ........... 40 - chlorure d'awmonium ...................................... 40
EMI5.5
<tb> - <SEP> solution <SEP> de <SEP> vanadate <SEP> d'ammonium <SEP> à <SEP> 1% <SEP> ..................... <SEP> 20
<tb>
<tb> - <SEP> ammoniaque <SEP> à <SEP> 20% <SEP> ......................................... <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> eau <SEP> et <SEP> épaississant <SEP> à <SEP> l'amidon <SEP> 846
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> gr
<tb>
Après l'avoir séché, on le vaporise 8 minutes en vapeur neu- tre, lave et savonne à l'ébullition à la manière habituelle; on obtient des dessins brun-jaune.
EMI5.6
En remplaçant le diamino-3,1-méthylbenzène-N, sulfonate de so- dium par des quantités équivalentes d'autres sulfamates, on obtient les nuances suivantes :
EMI5.7
-diamino-2.4-mthylbenzène-N2-sulfonate de sodium : brun jaune -diam.ino-,5mméthylbenzènemNZ-sulfonate de sodium : brun rouge -Nz-éthyl-diamino-2,5-méthylbenzène-Nzbsulionate de : brun jaune sodium verdâtre -diamino-2,4-diméthyl-1,3-benzènE,-N4:-sulfonate de : brun jaune sodium -méthyl-5-diamino-,.méthoxybenzène-N-sulfonate de : brun jaune sodium
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EXEMPLE 3. -
On imprime sur un tissu de coton, le mélange suivant :
EMI6.1
- diamino-l,4-benzene-N-sulfonate de sodium 20 gr - diaino-I,3-benzène-N-sulionate de sodium 20
EMI6.2
<tb> - <SEP> chlorate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> chlorure <SEP> d'ammonium <SEP> ...... <SEP> CI <SEP> ............................................... <SEP> 4 <SEP> .....40 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> vanadate <SEP> d'ammonium <SEP> à <SEP> 1% <SEP> ............................. <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> ammoniaque <SEP> à <SEP> 20% <SEP> ..................................... <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> eau <SEP> et <SEP> épaississant <SEP> à <SEP> l'amidon <SEP> 870
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> gr
<tb>
Après séchage, on vaporise 8 minutes en vapeur neutre puis lave et savonne à l'ébullition à la manière habituelle. On obtient des dessins bruns.
EXEMPLE 4. -
On imprime sur un tissu de coton, le mélange' suivant :
EMI6.3
<tb> - <SEP> diamino-1,2-benzène-N-sulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ............ <SEP> 40 <SEP> gr
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> chlorate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ................................... <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> solution <SEP> de <SEP> vanadate <SEP> d'ammonium <SEP> à <SEP> 1% <SEP> ................. <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> solution <SEP> d'ammoniaque <SEP> à <SEP> 20% <SEP> .......................... <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> épaississant <SEP> amidon-adragante <SEP> ........................ <SEP> 910
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> gr
<tb>
Après séchage, on vaporise 8 minutes en vapeur acétique ou formique et on termine comme dans les exemples précédents. On obtient des dessins de couleur brun-jaune.
EXEMPLE 5 . -
On imprime sur un tissu de coton, le mélange suivant :
EMI6.4
- diamina-1,ÀÀbenzène-N-sulònate de sodium ............ 40 gr
EMI6.5
<tb> - <SEP> chlorate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ................................... <SEP> 20
<tb>
<tb> - <SEP> chlorure <SEP> d'ammonium <SEP> .................................. <SEP> 40
<tb>
<tb> - <SEP> ferrocyanure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> à <SEP> 10% <SEP> 20
<tb>
<tb> - <SEP> ammoniaque <SEP> à <SEP> 20% <SEP> ..................................... <SEP> 10
<tb>
<tb> - <SEP> eau <SEP> et <SEP> épaississant <SEP> d'amidon <SEP> ......................... <SEP> 870
<tb>
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> gr
<tb>
Après séchage, on vaporise 8 minutes en vapeur neutre et applique le traitement habituel. On obtient des dessins bruns.
EXEMPLE 6.-
EMI6.6
<tb> On <SEP> imprime <SEP> sur <SEP> un <SEP> tissu <SEP> de <SEP> coton, <SEP> le <SEP> mélange <SEP> suivant <SEP> : <SEP>
<tb>
EMI6.7
- diamino-1.4-benzène-N-sulfonate de sodium 40 gr
EMI6.8
<tb> - <SEP> solution <SEP> de <SEP> bichromate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> à <SEP> 50% <SEP> ............... <SEP> 50
<tb>
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EMI7.1
- chlorure d9amnorium ..................... 0.....0 . 0 60 gr - ammoniaque à 20% .e...g.g...'...O...O&..C.....8.. 10
EMI7.2
<tb> eau <SEP> et <SEP> épaississant <SEP> d'amidon <SEP> ........................ <SEP> 840
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> gr
<tb>
Après séchage, on vaporise 10 minutes en vapeur neutre. Après les traitements habituels, on obtient des dessins bruns.
EXEMPLE 7.-
On imprime un tissu de coton avec le mélange suivant :
EMI7.3
- diamino-1,4-benzène-N-sulònate de sodium ......... 40 gr - chlorate de sodium e..o.ouoe.om..eoo..o...ooeooa. 20 - solution de vanadate d'ammonium à 1% .............. 20 - ammoniaque à 20% ......... ........................ 10
EMI7.4
<tb> - <SEP> eau <SEP> et <SEP> épaississant <SEP> d'amidon <SEP> ..................... <SEP> 910
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> gr
<tb>
Après l'avoir séché, on le vaporise 20 minutes dans de la va- peur contenant de l'acide acétique, puis on le plonge pendant une minute dans un bain chauffé à 80 C renfermant :
EMI7.5
<tb> - <SEP> acide <SEP> sulfurique <SEP> à <SEP> 95% <SEP> ......................... <SEP> 40 <SEP> ce
<tb>
<tb> - <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> anhydre <SEP> ..................... <SEP> 40 <SEP> gr <SEP> par <SEP> litre
<tb>
On lave à l'ébullition et obtient des,dessins bruns.
EXEMPLE 8. -
On imprime sur un tissu de coton le mélange suivant :
EMI7.6
- diamino-l,4-benzène-N-sulfonate de sodium ......... 40 gr - Résorcine e.. 0 e c..... Q . Ci Ci .. e.... (1 e .... (1 Il 8 Ci 1\ .. Ci 0 e .. Ci .. 24 - chlorate de sodium ....... 0...... 20 - chlorure d'aiuoniun (1. ca ... Ci) Ci 0 Ci Ci iD "" " .. 0 . 5 e " ..... t:I .... 40
EMI7.7
<tb> - <SEP> solution <SEP> de <SEP> vanadate <SEP> d'ammonium <SEP> à <SEP> 1% <SEP> .............. <SEP> 20
<tb>
<tb> - <SEP> ammoniaque <SEP> à <SEP> 20% <SEP> ...................... <SEP> et..00* <SEP> ..... <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> eau <SEP> et <SEP> épaississant <SEP> d'amidon <SEP> ...................... <SEP> 846
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1. <SEP> 000 <SEP> gr
<tb>
Après séchage, on vaporise 8 minutes en vapeur neutre et on traite comme dans les exemples précédents.
On obtient des dessins bruns.
En remplaçant la résorcine par 32 gr de dioyx-1,5-naphtalène, ou 24 gr de pyrocatéchine, les nuances obtenues sont voisines.
EXEMPLE 9.-
On imprime un tissu de coton avec le mélange suivant :
EMI7.8
<tb> - <SEP> diamino-1,4-benzène-N-sulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ............. <SEP> 20 <SEP> gr
<tb>
<tb> - <SEP> ester <SEP> sulfurique <SEP> du <SEP> dérivé <SEP> leuco <SEP> de <SEP> la <SEP> dibenzpyrène-
<tb>
<tb> quinone. <SEP> 30
<tb>
EMI7.9
- chlorate de sodium ..tlc...e.....8...ce.....G.C;...'.. 20 - chlorure d'ammonium.... 8 .. Il ..... 9- .... o.............
Il .. 20 - ammoniaque à 20% .................. 0......9 ... 10
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EMI8.1
<tb> - <SEP> solution <SEP> de <SEP> vanadate <SEP> d'ammonium <SEP> à <SEP> 1% <SEP> .................... <SEP> 30 <SEP> gr
<tb>
<tb> - <SEP> eau <SEP> et <SEP> épaississant <SEP> d'amidon <SEP> ............................ <SEP> 870
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> gr
<tb>
On le sèche et on le vaporise 8 minutes en vapeur neutre, lave à l'ébullition. On obtient des dessins brun-jaune.
EXEMPLE 10.-
On imprime un tissu de coton avec le mélange suivant :
EMI8.2
- diamino-l,4'-benzene-N-sulfonate de sodium ............... 40 gr
EMI8.3
<tb> - <SEP> mélange <SEP> commercial <SEP> du <SEP> dérivé <SEP> diazoaminé <SEP> résultant <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb> condensation <SEP> du <SEP> chloro-5-amino-2-toluène <SEP> diazoté <SEP> avec <SEP> l'a-
<tb>
EMI8.4
cétoacétylauiino-2-chloro-5-i"éthylbenzène ................ 40
EMI8.5
<tb> - <SEP> chlorate <SEP> de <SEP> sodium...................................... <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> lessive <SEP> de <SEP> soude <SEP> à <SEP> 38 <SEP> Bé <SEP> ............................... <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> solution <SEP> de <SEP> vanadate <SEP> d'ammonium <SEP> à <SEP> 1% <SEP> ....................
<SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> eau <SEP> et <SEP> épaississant <SEP> d'amidon <SEP> ............................ <SEP> 860
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1. <SEP> 000 <SEP> gr
<tb>
Après séchage, on vaporise 8 minutes en vapeur acétique ou for- mique, lave à l'ébullition; on obtient une nuance brun-jaune.
EXEMPLE 11.-
On foularde un tissu de coton avec le mélange suivant :
EMI8.6
- diamino-l,4-benzene-N-sulfonate de sodium ............... 16 gr
EMI8.7
<tb> - <SEP> chlorate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ...................................... <SEP> 8
<tb>
<tb> - <SEP> chlorure <SEP> d'ammium <SEP> ..................................... <SEP> 16
<tb>
<tb> - <SEP> solution <SEP> de <SEP> vanadate <SEP> d'ammonium <SEP> à <SEP> 1% <SEP> .................... <SEP> 8
<tb>
<tb> - <SEP> épaississant <SEP> à <SEP> l'amidon <SEP> et <SEP> eau <SEP> 952
<tb>
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> gr
<tb>
On sèche et on vaporise 10 minutes et savonne à l'ébullition.
Le coton est teint en brun.
EXEMPL 12.-
On plonge une fourrure de lapin tannée au chrome dans 20 fois son poids de la solution suivante :
EMI8.8
- dianino-1,l.,r-benzéne-Nesulfonae de sodium ............... 1 gr
EMI8.9
<tb> - <SEP> acide <SEP> chlorhydrique <SEP> à <SEP> 36% <SEP> ............................... <SEP> 5 <SEP> cc
<tb>
<tb> - <SEP> eau <SEP> oxygénée <SEP> 12 <SEP> volumes <SEP> ................................. <SEP> 15 <SEP> cc
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> eau <SEP> ..................................................... <SEP> 200 <SEP> cc
<tb>
On porte la température du bain à 25-30 C et on y laisse la fourrure pendant 6 heures. Après rinçage à l'eau, la fourrure est teinte en beige.
EXEMPLE 13. -
On foularde un tissu de coton en suivant les indications de l'exemple 11, puis après l'avoir séché à basse température et sans le vapo- riser, on l'imprime avec les mélanges suivants :
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
<tb> - <SEP> dibenzypyrènequinone <SEP> ... <SEP> 20 <SEP> gr <SEP> - <SEP> carbonate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> ... <SEP> 30 <SEP> gr
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> carbonate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> . <SEP> 26- <SEP> hydrosulfite <SEP> formaldéhyde <SEP> 90
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 18 <SEP> - <SEP> eau <SEP> et <SEP> épaississant <SEP> d'a-
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> hydroxulfite <SEP> midon <SEP> .................... <SEP> 880
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> formaldéhyde <SEP> ...........
<SEP> 90
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> eau <SEP> et <SEP> épaississant
<tb>
<tb> d'amidon <SEP> ............... <SEP> 846
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> gr <SEP> 1. <SEP> 000 <SEP> gr
<tb>
On le vaporise ensuite 10 minutes dans de la vapeur neutre.
Après le traitement habituel, on obtient des dessins jaunes et blancs sur .. fond brun.
REVENDICATIONS. l.- Procédé de préparation de colorants sur fibres ou autres objets,caractérisé en ce qu'on oxyde des sulfamates des diamines benzéni- ques dont chacun des groupes amino peut être substitué au plus par un groupe alcoyle, arylalcoyle ou cycloalcoyle.
2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on emploie des oxydants et éventuellement des catalyseurs connus comme utilisa- bles dans la préparation des colorants d'oxydation sur fibres.
3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on imprègne ou revêt la fibre ou l'objet avec le mélange du sulfamate de la diamine, de l'oxydant et éventuellement du catalyseur, en lui faisant subir ensuite un traitement acide ou générateur d'acide.
4. - Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'on fait agir directement sur la fibre ou l'objet, un acide ou un produit à ré- action acide à l'état de solution, de gaz ou de vapeur.