<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention est relative à de nouveaux et précieux colorants monoazoïques renfermant un reste triazinique halogéné. Ces nouveaux colorants renferment au moins deux groupes acides solubilisants et ils répondent à la formule générale
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
dans laquelle A représente le reste d'un acide hydroxynaphatlènesulfonique, notamment celui d'un acide hydroxynaphtalene- sulfonique renfermant un groupe aminogène, et surtout celui
EMI2.2
d'un acide acylamino-naphtolculfonîque, n représente un nombre entier, positif, de préférence égal à l'unité, X désigne un reste triazinique dihalogéné de formule
EMI2.3
et D un reste au plus bicyclique de la série benzénique.
Comme groupes acides solubilisants, il faut men- tionner ici les groupes solubilisants qui sont fortement ionisé comme le groupe carboxylique et le groupe suli'onique.
Ces groupes peuvent être répartis d'une façon quelconque dans la molécule de colorant p c'est ainsi qu'il peut y avoir @ deux groupes de ce genre dans un des composant utilisée pour la préparation du colorante tandis que l'autre composant peut être exempt de tels groupesou bien les deux composants peuvent chacun renfermer au moins un groupe carboxylique ou un groupe sulfonique.
A c8té d'au moins deux groupes de ce genre, les
<Desc/Clms Page number 3>
colorants ,de formule (1) renferment un reste triazinique halogéné de la formule indiquée, de préférence un reste triazinique dichloré de formule
EMI3.1
qui est lié au reste du composant de diazotation par l'in- termédiaire d'un pont azoté de formule
EMI3.2
lié lui-même par l'intermédiaire du groupe SO2 ou, de préférence, directement au composant de diazotation.
Les composants de diazotation renfermant un reste triazinique de ce genre peuvent être préparés suivant des méthodes connues en elles-mêmes à partir d'une molécule de chlorure de cyanuryle et d'une molécule d'un composé aromatique de la série benzénique qui, en plus d'un substituant répondant à la formule -HN-Cn-1H2n-1' renferme un substituant transformable en groupe aminogène, par exemple un groupe NO2 qui, après réaction sur le chlorure de cyanuryle, est transformé en un groupe NH2. Par ce qu'ils sont plus accessibles les composants de diazotation de ce genre que l'on obtient à partir d'une molécule de chlorure de cyanuryle et d'une molécule d'une
<Desc/Clms Page number 4>
diamine aromatique de la série benzénique sont aussi les plus intéressants.
Comme diamines aromatiques, on mentionnera aussi bien des composés aromatiques bicycliques de la série benzénique que, des diamines monocycliques.
-Le condensation de ces amines aromatiques avec le chlorure de cyanuryle est effectuée avantageusement en présence d'agents capables de lier les acides, comme l'acétate de sodium ou le carbonate de sodium. Lors de la con- densation, il faut procéder de manière qu'il reste, dans le produit de condensation formé, deux des trois atomes de chlore échangeables, par exemple en travaillant en milieu faiblement acide, neutre à faiblement,alcalin et/ou à des températures aussi basses que possible.
Comme exemples d'amines ainsi obtenues, dont les composes diazoïques peuvent être employés comme substances de départ dans le présent procédé, on mentionnera plus particulièrement les suivantes : les produits de condensation primaires, d'une molécule de chlorure de cyanuryle sur une molécule
EMI4.1
d'acide 4,4'-diaminodiphényl-5-sulfonique,
EMI4.2
d'acide F,Qdiamîna33bnN2,2'diaul'aniqueg
EMI4.3
d'acide 4-(4'-aminobengoylam1no)-1-aminobenzène-2-aulfonique, . d 'aoide, 4-(4'-aminobenzoylamino)-2-aminobenzène.-l-sulfonique, d'acide 4-(3'-aminoàenzoylamino)-1-aminobe;
zène-2-carboxylique, de 1,3- ou 1,4-diaminobenzène,
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
d'acide 1#4-diaminobeng"éne-2-carboxyliques d'acide 1,5-diaminobenzène-4-sulfonique, d'acide 1,4-diaminobenzène-3-aulfonique ou d'acide 2-mthoxy-l,-diaminabenzéne-5-su7.fonïque.
EMI5.2
Pour la préparation des colorants de formule (1) on peut diazoter ces produits de condensation primaires et
EMI5.3
,1 les copuler avec des acides hydroxynaphtalèné-sulfoniques* Comme acides hyàroxynaphtalène-suifoniques, entrent , en ligne de compte par exemple l'acide 1-hydroxynaphtalene- 3-, --y-5- ou -8-.su.fonique, l'acide 2-hydroxynaphtalène- 4-e , -6-, -7- ou -S-su7Lfonique, l'acide 1,8-dihyàroxynaphta.éne-3,-d3su.fon3.que, l'acide 2-hyàroxynaphtaiène-3,6ou -6,8-disuifonique, l'acide 2,8-d.hydroxynaphta.érae-6sulfonique, l'acide 1-hydroxynaphtalène-5,6- ou -3,8-àisulfonicue, notamment toutefois des acides aminonaphtol-sulfoniques comme l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalne 6-su.fonique, l'acide 2-amîno-6-hydroxynaphtalène-8-sultonîquet l'acide 2-amino--hydroxynaphta.éne-7-sulfon3que, l'acide 2-phény,iamino-5-hydroxynaphtaiène-7-suifonique,
l'acide 2-mthylamino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, l'acide 2-phénylamino-8-hydroxynaphtaiène-7-xulfonique, l'acide 1-amino-.8-hydroxcynaphtaiène-4-sulfonique, l'acide 1-amino-8hydroXynaphtalène-2,4q -3,6- ou -.,6-d.suifonicue et surtout les dérivés N-acylés de ces acides am1nonaphtol-6ulfoniquej le reste acyle de ces acides acyl-aminonaphtol-suli'oniques
<Desc/Clms Page number 6>
qui, suivant le présent procédé, peuvent conduire à des produits particulièrement intéressants, peut être un reste
EMI6.1
acétyle, prop3.ony.e, butyryle, choracty3.e, ohlorproplonyle, benzoyle, ortho-, méta- ou para-chlorobenzoyle, nitrobenzoyle,
EMI6.2
tert'iobuty1benÉoy1e, 3e- ou 4'-aminobenzoyle, méthane- ou éthane-sulfonyle, p-toluène-sulfonyle ou cb.iorobenre-sut.- fonyle;
le reste carbométhoxy ou carbéthoxy ou les restes acyles dérivant d'un acide cyanurique, comme par exemple un reste de formule
EMI6.3
dans laquelle les deux Y représentent des atomes d'halogène, des hydroxyles ou des groupes aminogènes, notamment des groupes aminogènes substitués, peuvent aussi être utilisés.
Lors du choix des diazoïques et des copulants, 11 est recommandé de ne combiner entre eux que ceux qui donnent naissance à des colorants renfermant, en plus du reste triazinique halogéné, au moins deux groupes acides solubilisants.
La diazotation des amines servant de substances de départ dans le présent procédé peut être effectuée suivant des méthodes connues en elles-mêmes, par exemple à l'aide d'un acide minéral, notamment à l'aide d'acide chlorhydrique
<Desc/Clms Page number 7>
et de nitrite de sodium. La copulation des diazoiques ainsi
EMI7.1
obtenus avec les acides hyeroxynapbtalne-sulPoniques men- tionnés doit avoir lieu dans des conditions telles que l'halogène échangeable présent dans les substances de départ ne réagisse pas, par exemple en milieu faiblement acide ou dans un milieu d'une alcalinité aussi faible que possible et à des températures maintenues aussi basses que possible.
Une variante du présent procédé consiste à introduire le reste triazinique indiqué non pas dans les composants de diazotation servant de substances de départ dans le présent procède, mais dans les colorants azoïques correspondants, finis qui renferment dans le reste du composant de diazotation un atome d'hydrogène réactif lié à un atome d'azote et qui répondent à la formule
EMI7.2
dans laquelle D et n ont la signification donnée lors de l'explication de la formule (1), D et A renferment ensemble au moins deux groupes solubilisants.
Les colorants de formule (3) peuvent être préparés suivant des méthodes .connues en elles-mêmes, par exemple à
EMI7.3
partir des acides hydroxynaphtalène-sulfon1ques indiques plus haut, par copulation avec des diazoiqies obtenus à partir des composés monoacylés des diamines également indiquées
<Desc/Clms Page number 8>
pour la préparation des produits primaires de condensation avec le chlorure de cyanuryle et par saponification du groupe
EMI8.1
aayiawinogéne des colorants mono-acylamino-azoXquea ainsi obtenus.
- La condensation des colorants finis avec les trihalogénures de cyanuryle est également effectuée de manière qu'un seul des trois atomes d'halogène soit échangé.
L'introduction du reste trazinique dans les colorants finis est notamment avantageuse lorsqu'on veut pré- .parer des colorants renfermant comme composants de copulation
EMI8.2
un ac1de'byd!'Ox;tnaphtalèb.e-sulfon1cue copulant ans un milieu d'une alcal:l.n1.t relativement forte. Ce rn0\10 tic pZ'"" paration, permet d'éditer le danger que les agents fortement alcalins constituent pour les deux atomes d'halogène restant du noyau triazinique, puisque la condensation avec le chlorure de cyanuryle est effectuée en un milieu faiblement acide à faiblement alcalin, après la préparation du colorant qui a pu avoir lieu éventuellement en milieu fortement alcalin.
Les colorants chlorotriaziniques préparés suivant le présent procédé et sa variante peuvent,s'ile renferment encore un groupe aminozène réactif; être condensés avec une autre molécule de chlorure de cyanuryle pour donner des colorants présentant deux fois-le caractéristique groupement triazinique halogène. On peut, maigé la présence d'atomes d'halogène labiles, isoler du milieu de préparation les
<Desc/Clms Page number 9>
colorants obtenus suivant le présent procédé, par exemple par relargage et filtration, et en faire des préparations sèches utilisables en teinturerie. L'isolement a lieu, de préférence, à des températures aussi basses que possible, par relargage et filtration.
Les colorants filtrés peuvent être sèches le cas échéant après coupage au moyen d'agents neutres ou très faiblement alcalins, ou avec des subtances tampons, par exemple après addition d'un mélange à parties égales de phosphates mono- et disodique, de préférence, on effectue le Séchage à des températures peu élevées, le cas échéant sous pression réduite. En procédant à un séchage par pulvérisation de la totalité du mélange réactionnel, on peut obtenir des préparations sèches, dans certains cas directement, c'est-à-dire sans isolement Intermédiaire des colorants.
Suivant le présent procédé et sa variante, on obtient de nouveaux et précieux colorants azoïques qui renferment, au moins deux et de préférence plus de deux groupes solubilisants et qui répondent à la formule générale (1).
Ces nouveaux colorants sont propres à la teinture et à l'impression des matières les plus diverses;, notamment des matières cellulosiques présentant une structure fibreuse., comme la cellulose, le lin, la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils sont tout particulièrement appropriés à la teinture selon le procédé ait de teinture à froid, suivant
<Desc/Clms Page number 10>
lequel on opère à température ordinaire ou à une température peu élevée, dans des bains aqueux, fortement salins, présentant une réaction alcaline.
Ils sont appropriés également à la teinture par .impression ou par foulardage, méthodes suivant lesquelles'les colorants appliqués sur l'article à teindre par foulardage d'une solution ou par impression d'unie couleur d'impression, sont soumis à un traitement par des alcalis et le cas échéant à 'un traitement thermique, et sont ainsi fixés sur la matière à teindre.
Les teintures obtenues avec ces nouveaux colorants sur les matières polyhydroxylées, notamment sur les matières textiles cellulosiques, se caractérisent en général par la pureté de leurs nuances, par une bonne solidité à la lumière et surtout par une remarquable solidité au lavage.
Dans les exemples non limitatifs qui suivent, les parties et pourcentages indiques s'entendent, sauf indication contraire en poids et les températures en degrés centigrades.
Exemple 1
Dans 300 parties d'eau, 300 parties de glace et 20 parties diacide chlorhydrique à 30%, on agite 33,6 parties du produit de condensation primaire d'une molécule de chlorure de cyanuryle sur une molécule d'acide 1,3-diamino-benzène- 4-sulfonique, puis on diazote, à 0-2 , à l'aide de 25 parties
<Desc/Clms Page number 11>
en volume d'une,solution tétranormale de nitrite de sodium.
A la suspension du diazoïque obtenu, qui est encore acide au oongo, on ajoute 15 parties de bicarbonate de sodium et on verse le tout dans une solution, refroidie à 0-2 , de
EMI11.1
42 j, 3 parties d'acide 1-benzoylamino-8-hydroxynaphtalëne-3,6- disulfonique (utilisé à l'état de sel d'un métal alcalin) dans 400 parties d'eau et 15 parties de carbonate de sodium calciné. Lorsque la copulation est terminée, on sépare le colorant par addition de chlorure de potassium, on le filtre, on le lave avec une solution de chlorure de potassium et on le sèche à 30 sous vide.
Il se dissout facilement dans l'eau froide et teint à 25-350 les fibres cellulosiques dans un bain alcalinisé au carbonate de sodium et renfermant du chlorure de sodium, en des nuanoes lumineuses d'un rouge bleuté, qui sont Ci tune remarquable solidité aux traitements par voie. humide et à la lumière.
On obtient un colorant qui teint le coton en des nuances ,d'un rouge un peu moins bleuté lorsqu'on remplace
EMI11.2
1'acide l-benzoylam1no-8-hydroxynaphtalène-3 6-disulfonique par une quantité correspondante d'acide -2'-clorobenoy. amino).8-hydroxynaphtaiène-3,6-disulfonique.
A partir des produits de condensation primaires répondant aux formules indiquées dans la colonne I du tableau qui suit et des copulants mentionnés dans la colonne II dudit tableau. on obtient suivant cette méthode des colorants
<Desc/Clms Page number 12>
qui donnent sur coton, en bain froid à tiède, les nuances indiquées dans la colonne III.
EMI12.1
II III Composants de Composants de Teinture sur diazotation copulation coton C.C R1 N -1I-..SOI N H0..,/y\ orangé -NE- 03E UJ-S03" orangê ,ç, 2 Cl ï'iC- - ÔIi orangé 3 C1-C \C-NIi--aI HO NK-co- < violet N ? "03s-co -soe Cl C-C C¯IEI- %,-SO,N' HO 001-12C"20" rouge tl- 1 Il 9 f rant sur le )5 N112 8 NC.- Oï3 jaunie Cl HO " 110 3s -S 03'Î orangé ?0 rotzg rouge tiL.jtt rant sur le jaune C 3 N aune
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
II III C1.-C N 0-NH-<::>¯so H HO- rouge tirant t Il -C1 sur le jaune %o/ i µ NH2 , H ;
j -ci sur le jaune j NH2 HOS c1 OH " écarlate -CONH-eA,-so3H écarlate H3co-V HO HONH-S violet violet s o3H 10 HO HO3 S- -NHCO-NH orange ii ii H0 5 ¯j$ ¯¯ orangé' 12 iio -NH-CO rouge tirant H 03S CH3 1 sur le jaune 13 HO so 3H fY rouge bleuté NH-COCH NEI-.50-,f, i 1 NFI-So,-O t ¯CIi rouge ' 5 j 3 bleuté HO 3s - W -S 0311
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
II III 15 CC C-Ni--S03H Ho NFâ Gt-.',-2 rouge / ' 2 5 ) 3 bleuté ci iio NE-00 /S-/\ 16 1 1 "-l-U 0 rouge "03 s- -803a HO lix-00- rouge xo ' .-S OH H'" rougè iio s-r 11-so H OLN ###############HO H'â-COCH 18 te I403s- rouge puer S03H 19 o NfiCO- brillante Hoe- f 11 d'un rouge ss légèrement So H bleuté 20 1, rouge tirantsur le jaune S0311 21 0H orange -so.3g rouge
<Desc/Clms Page number 15>
Si l'on condense le colorant No 15 de ce tableau au groupe NH2 libre avec une molécule de chlorure de cyanuryle,
on obtient un colorant très solide présentant deux restes dichlorotriazinique.
EMI15.1
1 II III N, NH-COCH rouge tirant #- "hMY.jr ,#\. <!nH NHCOCH3 rouge mirant: Clà"O' 3H 11 fortement N. N 1 .J sur le '0 . 2 1 bleu Cl 3 23 Il Ho NxpccH3 rouge pur S-QQ-SOH 24 Cl-C 9N, e-NH-O -SO H violet N N '-' 3 bleutl"e "o -NH2 Cl M, 0 violet If 'µç/ S 03H C1
<Desc/Clms Page number 16>
Exemple 2 Dans 300 parties d'eau, 300 parties de glace et 20 parties d'acide chlorhydriquà 30%, on agite 33,6 parties du produit de condensation primaire d'une molécule de chlorure de cyanuryle sur une molécule d'acide 1,4-diamino- benzène-3-sulfonique, puis on diazote, à 0-2 , à laide de 25 parties en volume.d'une solution tétranormale de nitrite de sodium.
A la suspension acide au congo du diazoïque que l'on obtient, on ajoute 15 parties de bicarbonate de sodium et on ajoute le tout, à 0-2 , à une solution (acidifiée à l'acide acétique) du sel de sodium obtenu à partir de 23,9
EMI16.1
parties d'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonlque dans 200 parties d'eau. Lorsque la copulation est terminée, on sépare le colorant avec du chlorure de sodium, filtre et sèohe à température ordinaire. On obtient ainsi un produit qui se dissout dans l'eau froide en donnant des solutions d'un rouge bleuté et qui teint les fibres cellulosiques, en bain alcalin, en présence d'une chlorure d'un Métal alcalin ou d'unsulfate de métal alcalin, à 25-35 ,en des nuances solides, d'un rouge bleuté.
On obtient.un colorant d'un rouge tirant davantage vers le jaune lorsqu'on utilise les diazoïques de l'amine de formule
EMI16.2
<Desc/Clms Page number 17>
Exemple 3
On dissout dans 1500 parties d'eau 42,3 parties du colorant aminoazoïque de formule
EMI17.1
en ajoutant la quantité requise de carbonate de sodium pour avoir une solution neutre. On verse cette dernière dans une suspension aqueuse, refroidie, de 18,4 parties de chlorure de cyanuryle et on neutralise au fur et à mesure l'acide minéral formes au moyen de 50 parties en volume environ d'une solution de carbonate de sodium. Une fois la condensation achevée, on relargue, filtre et sèche à basse température.
Le colorant ainsi obtenu teint le coton, en bain alcalin contenant du chlorure de sodium, en des nuances brillantes, d'un rouge tirant sur le jaune. Exemple 4
Dans 2000 parties d'eau, on dissout à froid 2 parties du colorant obtenu suivant le premier paragraphe de ltexemple 1. Dans le bain de teinture ainsi obtenu, on entre, à 20-30 , avec 100 parties d'un filé de coton bien mouiller on ajoute par portions au cours de 30 minutes 500 parties
<Desc/Clms Page number 18>
d'une solution à 20% de chlorure de sodium et 10 minutes plus tard on ajoute 100 parties d'une solution à 10% de carbonate de sodium. On teint alors pendant 60 minutes à 25-35 . On rince à l'eau froide la teinture rouge obtenue, savonne à 80-100 , rince à fond avec de l'eau froide et sèche.
On obtient'ainsi des nuances d'un rouge bleuté qui sont très solides au lavage. Exemple 5 ;Dans 4000 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant obtenu suivant le premier paragraphe de l'exemple 1 et introduit 100 parties de cellulose blanchie, souple dans le,bain de teinture ainsi préparé. On agite la suspension obtenue pendant une heure à température ordinaire, en ajoutant au bout de 5 et de 15 minutes chaque fois 80 parties de sulfate de sodium, et au bout de 30 minutes 40 parties de carbonate de sodium.
On essore alors la cellulose sur un tamis, on la lave à l'eau chaude jusqu'à ce que l'eau de rinçage ne soit plus colorée, on l'exprime et on la sèche. On obtient ainsi un papier d'un rouge fortement bleuté, d'une très bonne solidité à la lumière. -
On obtient un résultat aussi bon en ajoutant le carbonate de sodium dès le début à la solution de colorant.
<Desc/Clms Page number 19>
Exemple 6
Dans 100 parties d'eau, on dissout 2 parties du dolorant obtenu suivant le premier paragraphe de l'exemple 1.
Avec cette solution, on imprègne au foulard, à 80 , un tissu de coton et on exprime le liquide en excès de maniéré que le tissu retienne la solution tinctoriale dans la mesure d'environ 75% de son poids.
On sèche l'article ainsi imprégné, puis on l'imprègne à température ordinaire d'une solution renfermant par litre 10 g d'hydroxyde de sodium et 300 g de chlorure de sodium, on exprime jusqu'à retention de 75% de liquide et on vaporise pendant 60 secondes à 100-101 . On rince, traite par une solution à 0,5% de bicarbonate de sodium, rince à nouveau, savonne pendant un quart d'heure à la température d'ébullition dans une solution à 0,3% d'un détergent nonionogène, rince et sèche.
Il en résulte une teinture d'un rouge bleuté, qui est fixée à la fibre et solide au débouillissage.