<Desc/Clms Page number 1>
"Nouveaux dérivés de colorants azoïques."
L'invention concerne de nouveaux dérivés précieux de colorants azoïques, et un procédé pour leur préparation, caractérisé en ce qu'on fait réagir, sur 1 molécule-gramme d'un colorant azoïque ne contenant pas de groupe solubilisant et contenant le groupement d'atomes :
EMI1.1
<Desc/Clms Page number 2>
ou R représente un radical cyclique condensé aux positions du noyau benzénique dont les valences sont marquées par des traits, 2 molécules-grammes d'un halogénure d'un acide de formule générale
EMI2.1
où R représente un radical aliphatique.
On connaît un grand nombre de colorants du type correspondant à la formule ci-dessus, notamment sous forme de pigments formés sur la fibre. On sait que l'on peut aussi les préparer en substance, de manière simple, en copulant des composés diazoïques ne contenant pas de groupes solubilisants avec des composants de copulation contenant le groupement d'atomes :
EMI2.2
Comme composés diazoïques, on peut employer les bases diazotées utilisées habituellement pour la préparation de colorants à la glace, par exemple les composés diazoïques du 3-chloro-l-
EMI2.3
aminobenzène, du 2,5-dichloro-l-aminobenzène, du 2-trifluoro- méthyl-4-chloro-1-aminobenzène, du 2-chloro-5-trifluorométhyl- 1-amino benzène, du 2-éthylsultone-5-trifluorométhyl-1-amino- benzène, du 3.5-di-(trifluorométhyl)-l-aminobenz%ene, du 2-nitro- 1-aminobenzene, du 2-nitro-4-ehloro-1-amlnobenzène, du 2-nitro- 4-méthyl-l-aminobenzène, du 2-nitro-4-méthO3cy-l-aminobenzène, du 2-méthoxy-5-nitro-l-aminobenzène, du 2-méthyl-4-chloro-l-
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
aminobenzènsp du 2-méthoxy-5-ehloro-1-amînobenzéne,
du 392'- léyl--mo-1s1 ae9 du 4-benzoylamino-5-mëthyl- 2-méthoxy-l-aminobenzènep du -zoylmo-95-léh-1¯ arainobensènej, du 1-amînonaphtalene.
Comme composants de copulation,, on peut employer par exemple les composés de formule générale s
EMI3.2
mais surtout ceux de formule générale :
EMI3.3
Le radical aryle de ces formules générales peut être, par exemple, un radical naphtalénique ou un radical de la série du benzène, par exemple un radical phényle, 2-méthyl-phényle,
EMI3.4
2-méthoxyphényle, 4-chloro-2-méthylphényleil 2D53méth 4-ehlorophényle, 2,4-dîméthoxy-5-ehlorophényle, 2-méthyl-4- ul% YSTÂiEdl:%.8., etc.
Les halogénures des acides de formule générale :
EMI3.5
employés également comme produits initiaux pour l'exécution du procédé de la présente invention, contiennent le radical eliphatique R qui ne contient lui-même de préférence qu'un petit nombre d'atomes de carbone, par exemple 1 à 3. Les
<Desc/Clms Page number 4>
radicaux aliphatiques ayant plus de 3 atomes de carbone peuvent être linéaires ou ramifiés. Les substituants -COOH, SO3H et l'halogène peuvent être fixés aux atomes de carbone du radical R dans n'importe quel ordre, par exemple tous trois au même atome de carbone. Les atomes d'halogène entrant en ligne de compte sont par exemple le fluor ou le brome et notamment le chlore.
Comme exemples d'halogénures d'acides de ce genre, on peut mentionner entre autres les halogénures de l'acide a-chlorsulfopropionique.
Des halogénures d'acides particulièrement précieux pour l'exécution du procédé de la présente invention sont ceux des acides de formule générale
EMI4.1
dans laquelle X représente un atome de chlore ou de brome.
On emploiera selon la présente invention les halogénures de ces acidesnotamment le chlorure de l'acide bromosulfoacétique ou de préférence le chlorure de l'acide chlorosulfoacétique
Les halogénures d'acides du type indiqué qui con- viennent en premier lieu sont ceux qui contiennent le groupe CO halogène, notamment le groupe COCl le groupe SO3H capable lui-même d'être transformé en halogénure d'acide, ne doit pas nécessairement être transformé en groupe SO2 halogène
On peut préparer les halogénures des acides de formule générale indiquée ci-dessus en dernier lieu, qui
<Desc/Clms Page number 5>
conviennent particulièrement bien pour le procédé conforme à l'invention en faisant réagir des halogénures d'acides de préférence de structure simple,
sur l'acide sulfochloracétique ou sulfobromacétique (que l'on peut obtenir eux-mêmes par combinaison d'acide chlore- ou bromacétique et d'anhydride sulfurique) ou sur leurs sels alcalins. On peut donc traiter de cette manière les acides de formule définie ci-dessus par du chlorure de thionyle en excès? puis distiller l'excès de chlorure de thionyle lorsque la réaction est terminée.
Il est toutefois préférable d'effectuer la réaction avec des halo- génures d'acides sulfoniques aromatiques tels que le chlorure de l'acide benzène-sulfonique ou le chlorure de l'acide p-toluène sulfonique ou, ce qui a été reconnu particulièrement avantageux, à l'aide de phosgène, Il convient généralement (à l'exception de la réaction avec le chlorure de thionyle) d'effectuer cette réaction en présence d'une base organique tertiaire, telle que la triméthylamine la triéthylamine la N-méthyl-morpholine ou de préférence, la pyridine. Lorsqu'on opère en l'absence de pyridine et en présence de triméthylamine ou de triéthylamine, une addition d'un solvant organique inerte tel que le benzène,
le chlorobenène l'o-dichlorobenzène le 1,2,4-trichlorobenzène le nitrobenzène, le dioxane, etc., est généralement avantageuse pour la bonne marche de la réac- tion Ces méthodes ont, en outre, l'avantage que les mélanges ainsi obtenue, contenant les halogénures de l'acide sulfo-
<Desc/Clms Page number 6>
chloro- ou sulfobromo-acétique peuvent être employés directe- ment, pour la réaction sur les colorants conformément l'invention.
On prépare avantageusement ces mélanges de la manière suivante. On introduit d'abord l'acide sulfochloro- ou sulfo- bromo-acétique dans de la pyridine? puis, à une température légèrement élevée, par exemple à 30 - 40 on ajoute l'halo- génure d'acide (par exemple, le chlorure de l'acide p-toluène- sulfonique) ou on introduit le phosgene gazeux
On obtient un agent d'acylation particulièrement précieux en ajoutant encore, au mélange obtenu de la manière qui vient d'être décrite, une base tertiaire plus énergique que la pyridine, par exemple de la triméthylamine ou, de préférence, de la triéthylamine On peut par exemple mélanger l'acide sulfochloro-ou sulfobromo-acétique avec de la pyridine,
puis ajouter l'halogénure d'acide ou introduire du phosgène et finalement ajouter encore de la triéthylamineo En outre, on peut encore mélanger l'acide sulfochloro- ou sulfobromo- acétique et l'un des solvants inertes cités plus haut, ajouter de la triéthylamine puis introduire l'halogénure d'acide ou le phosgène
Les mélanges réactionnels que l'on peut ainsi obtenir, sont de précieux agents d'acylation au moyen desquels les colorants correspondant à la définition donnée précédemment peuvent être transformés très simplementA cet effet, il suffit
<Desc/Clms Page number 7>
d'introduire les colorants mentionnés dans le mélange et d'achever la réaction conforme à l'invention en chauffant légèrement,
par exemple à 60 - 100 Toutefois on peut aussi mélanger le colorant et l'acide sulfochloro- ou sulfobromo- acétique dans un ordre quelconque avec la base tertiaire (la pyridie par exemple), puis ajouter l'halogénure d'acide sulfonique aromatique (par exemple le chlorure de l'acide p-toluène-sulfonique ou introduire le phosgènep ajouter le cas échéant une autre base tertiaire telle que la triméthyl- amine ou la triéthylamine et chauffer pour provoquer la réac- tion sur le colorant de l'halogénure d'acide halogéno-sulfo carboxylique On peut aussi mélanger l'acide sulfochloro- ou sulfobromo-acétique et un solvant organique Inerte,
une base tertiaire appropriée (de préférence de la triéthylamine et le colorante puis introduire l'halogénure d'acide ou le phos- gène dans ce mélange. On peut enfin aussi mélanger le chlorure d'acide suif chlore- ou suif brome-acétique (par exemple, le chlorure de l'acide ulfo-chloracétique obtenu par combinaison de chlorure de thionyle et d'acide sulfo-chloracétique addi- tionné d'un soldant organique Inerte, avec la triéthylamine et le colorant, puis provoquer l'acylation du colorant à température légèrement élevée.
Il est très facilep de toutes ces manières, d'introduire deux fois le radical :
EMI7.1
<Desc/Clms Page number 8>
dans la Molécule de colorante d'une part, le groupe hydroxyle du radical du composant de copulation est éthérifié et, d'autre part, un deuxième radical acyle est introduit dans le groupe
EMI8.1
-NN-acyle. Les dérivés de colorants ainsi formés sont générale- ment facilement solubles dans l'eau. Il est aisé de se rendre compte qu'il ne reste plus de colorant initial inchangé dans le mélange réactionnel il suffit pour cela de vérifier si un échantillon dilué par de l'eau acidulée ne contient plus de colorant insoluble dans l'eau.
Le mélange de la réaction peut être traité par exemple de la manière suivante On verse le tout, après re-
EMI8.2
oidi3sementp dans un acide minéral dilué, par exemple dans de l'acide sulfurique diluée on précipite le colorant dans la solution acide par addition de chlorure de sodium, on le sépare, et on le purifie le cas échéant en le dissolvant dans un acide faible dilué et en le reprécipitant par du chlorure de sodium.
Si le mélange de la réaction contient un solvant organique difficilement soluble ou insoluble dans l'eau, on peut le distiller, le cas échéant sous pression réduit, après avoir versé ce mélange dans de l'acide minéral dilué et après avoir ajouté du chlorure de sodium ,
Les dérivés de colorants conformes à l'invention sont nouveaux D'après les connaissances actuelles (voir aussi
EMI8.3
Helvetica Chimica Aefca, to 24, Pase.
Extraord. po 50-57), ils contiennent le groupement de formule générale
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
dans laquelle R représente un radical aliphatique et R1 un radical cyclique condensé aux positions du noyau benzénique dont les valences sont marquées par des traits , seul le radical R portant des groupes solubilisants
Parmi ces dérivés, ceux de formule générale :
EMI9.2
µsont particulièrement précieux,,
Dans cette formule R1 représente un radical cyclique condensé aux positions du noyau benzénique dont les valences sont marquées par des traits R2 le radical d'un composant de diazotation propre à la préparation de couleurs à la glace et X un atome de chlore ou de brome.
Les nouveaux dérivés de colorants conformes à l'invention ont la propriété d'être relativement stables en présence des acides dilués., notamment à basse température En revanche, ils se dissocient avec une facilite surprenante sous l'action d'alcalis même faibles en reformant le colorant
<Desc/Clms Page number 10>
insoluble de départ. Il suffit d'un traitement très court par une solution aqueuse diluée, froide? d'ammoniaque, pour re transformer de manière pratiquement complète ces dérives de colorants en colorants de départ.
Par suite de cette propriété, les nouveaux dérivés de colorants conformes à l'invention sont des produits très précieux qui conviennent bien notamment pour la teinture des textiles, par exemple la teinture au foulard et pour l'impres sion sur tissus.
On obtient des résultats très précieux en traitant par des alcalis, de préférence par de l'ammoniaque, les impressions obtenues de manière connue avec des couleurs d'imression acides à neutres contenant les dérivés de colorants conformes à l'invention. Ce traitement alcalin peut être effectué avantageusement au moyen d'alcalis faibles et diluée, le cas échéant aussi avec du gaz ammoniac Le procédé d'im pression mentionné constitue aussi un objet de l'invention.
Des dérivés de colorants de composition analogue aux dérivés conformes à l'invention sont décrits au brevet français No.815,575 du 12 août 1936, de la demanderesse.
Toutefois, l'impression au moyen de ces dérivés de colorants connus comporte certaines difficultés du fait que la saponi- fication de ces produits exige généralement un certain temps.
Si l'on cherche, par exemple, à saponifier les impressions obtenues avec ces dérivés de colorants connus, en utilisant
<Desc/Clms Page number 11>
un traitement alcalin* cette saponification est parfois tellement lente que le dérivé de colorant soluble a le temps de se séparer de la fibre. Ceci a pour effets non seulement d'affaiblir la couleur des plages imprimées mais aussi de provoquer la teinture des plages non imprimées par le dérivé de colorant qui s'est séparé de la fibre.
On a cherché à empêcher cet inconvénient des produits connus en utilisant le procédé décrit au brevet français No.840.459 du 8 juillet 1938 de la demanderesse, c'est-à-dire en effectuant la saponification dans des solutions salines concentrées, la forte teneur en sel devant empêcher la dissolution des dérivés de colorants solubles, ou en rendant plus difficile la sépara- tion et la dissolution des dérivés de colorants par l'addition de petites quantités de sels appropriés qui transforment ra- pidement les dérivés de colorants solubles en composés mé- talliques difficilement solubles par exemple en sels de métaux alcalino-terreuxo Toutefois ces méthodes sont compliquées et si peu utilisables par le teinturier qu'elles n'ont pas pu s'implanter en pratique.
Vis-à-vis de ces procédés connus, le procédé qui consiste a utiliser les nouveaux produits conformes à l'in vention a l'avantage d'être d'une application extrêmement simple. L'impression elle-même* aussi bien que la saponification ultérieure nécessaire ne comportent que des méthodes de travail usuelles et l'on n'a besoin, en plus des nouveaux
<Desc/Clms Page number 12>
dérivés de colorants, d'aucune substances inusitées, ni de quantités relativement grandes de matières auxiliaires, ni d'appareillages spéciaux.
En outre, la facilité de saponi- fication des nouveaux dérivés de colorants permet d'opérer très rapidement et en continu, et aussi de ménager largement la matière à imprimer ainsi que les appareils, en évitant des influences nuisibles, car on n'a besoin, pour la saponification, ni de températures élevées, ni de réactifs nuisibles.
En outre, les dérivés de colorants décrits au brevet français No.8l5.575 mentionné ci-dessus ne pouvaient pas toujours donner satisfaction pour la teinture de fibres d'origine animale, notamment de la laine, car, par suite de leur stabilité vis-à-vis des alcalis ils ne pouvaient être saponifiés que par un traitement alcalin relativement énergi- que ou d'assez longue durée, de préférence par un traitement au moyen de solutions d'hydrosydes alcalins.
Au contraire, les nouveaux dérivés de colorants conformes à l'invention convien- nent très bien pour la teinture et l'impression de la laine, car, du fait de leur stabilité relativement bonne vis-à-vis des acides, ils permettent de teindre facilement en bain acide, après quoi ils peuvent être transformés en leurs produits insolubles de départ par un traitement très doux, ne détériorant la laine d'aucune manière, par exemple par un court traitement dans une solution ammoniacale diluée et froide.
Au lieu d'un traitement par un alcali à froid, les dérivés de colorants
<Desc/Clms Page number 13>
azoiques conformes à l'invention teints de manière usuelles par exemple en bain suif unique , peuvent aussi être saponifiés facilement sur la fibre par un traitement plus longs en bain neutre à acide et à chaud, par exemple à 95 - 100 . On obtient ainsi des teintures précieuses qui se distinguent avant tout par de bonnes solidités aux traitements en présence d'eau et par une bonne solidité au frottement.
Les exemples suivants feront mieux comprendre l'invention, sans toutefois la limiter d'aucune maniérée Sauf indication contraire les quantités sont données en poids.
Exemple 1.
On mélange, en remuant, 60 parties d'acide sulfo- chloracétique [préparé suivant Backer et Burgers (Journal of the Chemical Society of London, vol. 127 p 234) à partir de 1 molécule-gramme d'acide chloracétique et de 1,1 molécule- gramme d'anhydride sulfurique), avec 400 parties en volume de pyridine anhydre. L'acide sulfo-chloracétique se dissout d'abord dans la pyridine en provoquant un échauffement, après quoi il se forme rapidement une bouillie cristalline épaisse.
Dans cette bouillie cristalline, on introduite pendant 1/2 heure à une heure environ et à 30 - 40 environ, 36 parties de phos- gène gazeux, la masse cristalline blanche disparaissant gradu- ellement- il se forme en même temps un produit brun et huileux, après quoi on ajoute 30 parties du colorant azoïque obtenu à partir de 1-aminonaphtalèbe diazoté et de 2-oxy-3-naphtoyl
<Desc/Clms Page number 14>
amino-benzène On chauffe alors ce mélange à 70 - 75 en remuant. Le colorant pigmentaire se dissout en peu de temps et la couleur d'abord rouge violet de la solution vire au brun. Un échantillon du mélange réactionnel donne, dans l'eau, une solution limpide.
Après 20 minutes de réaction;, on refroi- dit le mélange réactionnel à la température ordinaire, puis on le delaye dans un mélange de 1500 parties d'eau et de 210 parties d'acide sulfurique concentré. Par addition de 100 parties de chlorure de sodium;, le produit de la réaction cet relargué à l'état d'une masse gluante foncée. On chauffe à 40 - 50 et le produit relargué s'agglutine en se déposant au fond du récipient, de sorte que 1 on peut en séparer facile- ment l'eau de couleur brune chargée de pyridine et d'acide sulfurique. On dissout encore une fois le produit de la réaction dans de l'eau, en ajoutant de l'acide acétique un peu dilué et en chauffant légèrement, après quoi on relargue de nouveau au moyen de chlorure de sodium.
Le produit séché dans le vide à 40 - 50 est une poudre brune, qui donne facile- ment dans l'eau une solution brune limpide. Apres addition d'alcalis dilués, le pigment insoluble initial se sépare immédiatement de la solution aqueuse du nouveau produit d'acylation
Exemple 2.
Au mélange réactionnel préparé comme indiqué à l'exemple 1, à partir de 60 parties d'acide sulfo-chloracétique
<Desc/Clms Page number 15>
400 parties en volume de pyridine anhydre et 36 parties de
EMI15.1
phosgëne, on ajoute, 'à 30 - 400, 35 parties du colorant aso- Yque obtenu à partir de 295-dîehloro-1-amînobanzène diasotë et de l-(2'-oxy-3'-naphtoylamino)-2-méthoxybênsene et on chauffe à 70 - 750 en remuant. Apres 15 a \, 30 minutes de réaction, l'acylation est terminée et un échantillon du mélange réactionnel donne une solution aqueuse limpide.
On refroidit le mélange réactionnel à la température ordinaire, on le délaya dans un mélange de 1500 parties d'eau et de 210 parties d'acide sulfurique concentré, et on ajoute 100 parties de chlorure de sodium pour que le produit de la réaction, qui s'est séparé à l'état résineux, s'agglomère bien et se dépose.
Après décantation de l'eau acide chargée de pyridine on dissout le résidu encore une fois à chaud dans 1000 parties d'eau et 25 parties en volume d'acide acétique à 10% et on le relargue à nouveau avec 150 parties de chlorure de sodium. Après séchage dans le vide à 40 - 50 le produit de la réaction est une poudre rouge brun qui donne dans l'eau une solution rouge brun limpide et qui est saponifié immédiatement après addition d'alcalis dilués, pour donner le pigment insoluble initial.
Exemple 3
Au mélange réactionnel préparé comme décrit à l'exemple 1 à partir de 60 parties d'acide sulfo-chloracétique 400 parties en volume de pyridine sèche et 36 parties de phos- gène, on ajoute, à 30 - 40 32 parties du colorant azoïque
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
obtenu a partir de 3-ohloro-l-aminobensene diazoté et de l-(2'-o3sy-3'-naphtoyl-amino)-2-méthoxybenzene et on chauffe as 70 - 755 en remuant. L'acylation est terminée après 15 à 30 minutes de réaction., et un échantillon du mélange réactionnel donne dans l'eau une solution limpide.
On ajoute, en remuant le mélange réactionnel refroidi à la température ordinaire,, à un mélange de 1500 parties d'eau et de 210 parties d'acide sulfurique concentré, on relargue avec 100 parties de chlorure de sodium et on chauffe à 40 - 50 p après quoi le produit de la réaction, qui s'est séparé à l'état résineux, se dépose bien.
Après décantation de l'eau acide chargée de pyridine, on dissout le résidu encore une fois dans 1000 parties d'eau et 25 parties en volume d'acide acétique à 10% en chauffant légèrement , et on relargue à nouveau avec 180 parties de chlorure de sodium., Apres séchage dans le vide a 40 50 le produit de la réac- tion est une poudre brun orangé qui donne dans l'eau une solu- tion orangée limpide et qui, après addition d'alcalis dilués, redonne immédiatement le pigment insoluble initial.
Exemple 4.
On mélange 2,1 parties du colorant azoïque obtenu
EMI16.2
à partir de 1--amînonaphtal'ène diasoté et de (21-ouy-3'- Maphtoylamino)-benzene avec 30 parties en volume de pyridine anhydre, puis on ajoute 4,4 parties d'acide sulfo-chloracétîque et 4p75 parties de chlorure de l'acide p-toluene-sulfonique.
On chauffe ensuite le mélange réactionnel à 70 - 80 en remuant.
<Desc/Clms Page number 17>
Apres 15 minutes de réaction,, la couleur rouge-violet du mélange vire au brun et un échantillon donne dans l'eau une solution limpide On verse,, en remuant, le mélange réactionnel refroidi à la température ordinaire, dans un mélange de 150 parties d'eau et 18 parties d'acide sulfurique concentrée on relargue complètement le produit de la réaction à l'état d'une substance résineuse on chauffe légèrement puis on décante l'eau chargée de pyridine. On dissout le résidu encore une fois dans 100 parties d'eau en ajoutant un peu diacide acétique à 10% on relargue à nouveau avec du chlorure de sodium et on sèche dans le vide à 40 - 50 Le produit ainsi obtenu est une poudre de couleur bordeaux,,
qui donne facilement dans l'eau une solution limpide? et qui forme de nouveau le pigment inso- luble initial immédiatement après addition d'alcalis dilués.
Exemple 5
On mélange 4,4 parties diacide sulfo-chloracétique et 30 parties en volume de pyridine anhydre, en remuant-, le mélange s'échauffe à 50 - 60 et, après dissolution préalable de l'acide sulfo-chloracétique il se forme une bouillie cristalline légèrement colorée. A cette bouillie on ajoute., à 35 45 45 parties de chlorure de l'acide benzène-sulfoni que, après quoi on obtient de nouveau une solution limpide.
On ajoute à cette solution 2,1 parties du colorant azoïque obtenu à partir de 1-amino-naphtalène diazoté et de 2-oxy- 3-naphtoylamino-benzène et on chauffe à 70 - 75 en remuant.
<Desc/Clms Page number 18>
Après une réaction de courte durée, l'acylation est terminée et un échantillon du mélange réactionnel donne dans l'eau une solution limpide. Le produit de la réaction, recueilli de la manière indiquée à l'exemple 4, est identique à celui décrit à ce même exemptée Exemple 6
EMI18.1
On mélange 60 parties diacide sulfo-chloracétîque et 400 parties en volume de pyridine anhydre, on ajoute, à 30 - 40 à la bouillie cristalline formée 35 parties du
EMI18.2
colorant azoïque obtenu à partir de 2p5'-dichloro-l-aminobensene dîazot6 et de 1-(i-oXY=31naphtoylamino)-2-méthoxybenzène puis on Introduit 36 parties de phosgene a 30 - 40 , Lorsque le phosgène a été absorbé,
on chauffe le mélange réactionnel a 60 - 70 après 10 à 20 minutes de réaction, le pigment
EMI18.3
s'est dissous et l'aeylation est terminée. Un échantillon du mélange réactionnel de couleur brune donne dans l'eau une solu- tion limpide,. On verse, en remuante le mélange réactionnel)) refroidi à la température ordinaire, dans un mélange de 1500 parties d'eau et de 210 parties d'acide sulfurique concentré, ajoute 100 parties de chlorure de sodium et chauffe le tout à 40 - 50 le produit de la réaction, qui s'est séparé à l'état d'une résine se dépose bien.
Après décantation de l'eau acide chargée de pyridine? on dissout le résidu dans 1000 parties d'eau et 25 parties en volume d'acide acétique à 10% en chauffant légèrement on relargue à nouveau avec
<Desc/Clms Page number 19>
150 parties de chlorure de sodium et on sèche dans le vide à 40 - 50 . On obtient ainsi une poudre rouge brun qui donne facilement dans l'eau une solution rouge brun limpide et qui reforme le pigment insoluble initial par addition d'alcalis dilues.
Exemple 7
On mélange 60 parties en volume d'acide sulfo- chloracétique et 400 parties en volume de pyridine anhydre sécher on ajoute 35 parties du colorant azoique obtenu à partir
EMI19.1
de 2p5-dichloro-l-a'sinobenzene diasoté et de 1-(2Q-oxy-3 = naphtoylamino)-2-méthoxybenzène et .on introduit 33 parties de phosgène à 65 70 .
Le pigment se dissout graduellement et à la fin de la réaction , un échantillon du mélange réaction- nel donne dans l'eau une solution limpide. On ajoutée en remuante le produit de la réaction;, refroidi à la température ordinaire à un mélange de 1500 parties d'eau et 210 parties
EMI19.2
d'acide sulfurlque concentré, on ajoute 100 parties de chlorure de sodium et on chauffe le tout à 40 - 50 après quoi le produit de la réaction qui s'est séparé à l'état résineux, se dépose bien.
Apres décantation de l'eau acide chargée de pyridine, on dissout le résidu dans 1000 parties d'eau Gt 25 parties en volume d'acide acétique à 10% en chauffant légèrement et on relargue à nouveau avec 150 parties de chlorure de sodiumAprès séchage à 40 - 50 le produit de la réaction est une poudre rouge brun qui donne facilement
<Desc/Clms Page number 20>
dans l'eau une solution rouge bruni le pigment insoluble initial se sépare da nouveau immédiatement après addition d'alcalis dilués Exemple 80
EMI20.1
Cn mélange 4,4 parties d'aelde sulfo-chloracétique et 40 parties en volume de pyridine anhydre, on ajoute à la bouillie cristalline obtenue 5 parties de chlorure de l'acide
EMI20.2
p-toluene-sulfonique et, lorsque la réaction est terminée? 10,
3 parties de triéthylamine anhydre et 2,9 parties du colorant azoique obtenu à partir de 4-benzoylamino-2p5-diéthoxy=-l-amino=- benzène diasoté et de (2u=o=3Q=ntoylmino)=benzèneo On chauffe à 90 - 95 vn résidant, le mélange obtenue l'acylation est terminée aprs 15 à 30 minutes et un échantillon du mélange réactionnel donne dans l'eau acidulée une solution limpide.
EMI20.3
On verse, sn remuante le produit d@ la réactiosn, refroidi à la t@Eïl])é:rature ôX'Íjli:
'1,iX"@ dans un mélange de 150 parties en poids d'eau, et de 25 parties d'acide suif unique concentré, on ajoute 10 parties de chlorure de sodium et on chauffe le tout
EMI20.4
à ko - 500e le produit de la réaction qui s'est séparé fêtât résineuse se déposant bien Après décantation de l'eau
EMI20.5
acide chargée de pyridine et de triéthylamineo on dissout le résidu dans 200 parties d'eau et 5 parties en volume diacide acétique à 10% puis on relargue à nouveau avec 30 partis de chlorure de sodium On filtre le produit de la réaction
EMI20.6
qui s'est déposé à .1état solîde,
en le sèche dans 1s vide à
<Desc/Clms Page number 21>
40 50 et on obtient ainsi une poudre brun noir qui donne facilement dans l'eau une solution brun foncé limpides le pigment insoluble initiale de couleur bleue, se sépare de nouveau immédiatement après addition d'alcalis dilues ¯Exemple9
EMI21.1
On mélange 6 parties d'aolde sulfo-ehloraeétique et 30 parties en volume de pyridine anhydre, on ajoute à la bouillie cristalline formée 2,9 parties du colorant azoïque
EMI21.2
obtenu à partir de 4benoylamino-2 5-diéthc7=:
=iobezne diazoté et de (2'-osy=3-naphtoylamino)-benzène 6,5 parties de chlorure de !,acide p-toluëne-sulfonîque et 26 parties d'une solution à 23,2% de timéthylamine dans de la pyridinoo On chauffe ensuite le mélange obtenu à 90 - 95 après une demi-heure à une heure 19aGylation est terminée et un échan- tillon du mélange réE,ctio2inl s dissout dans l'eau acidulée en donnant une solution limpide.
On verse, en remuante le mé- lange réactionnel refroidi à la température ordinaire dans un
EMI21.3
mélange de 200 parties dl--au stde 31 parties d'acide sulfurique concentré, on ajouts 15 parties de chlorure de sodium et on chauffe le tout à 40 - 50 le produit de la réaction, qui
EMI21.4
s'est séparé à l'état résineux, oe déposant bien Après décan- talion de l'eau acide chargée de pyriëine et de trimé thy lamine, on dissout le résidu dans 200 parties d'eau et 5 parties en volume diacide acétique à 10% et on relargue encore une fois avec 40 parties de chlorure de sodium.
On essore le produit
<Desc/Clms Page number 22>
de la réaction qui s'est déposé à l'état solide et on le sèche dans le vide à 40 - 50 Le produit de réaction ainsi obtenu correspond au produit obtenu suivant les indications de l'exemple 8.
Exemple 10.
EMI22.1
On mélange ksk parties d'acide sulto-chloracêtîque et 40 parties en volume de pyridine anhydre, il se tourne une bouillie qui contient des cristaux à laquelle on ajoute 2,9
EMI22.2
parties du colorant azoïque obtenu à partir de 4-benzoylemino- 2 5=diéthoxy-l-aminobenzène diazoté et da (2-o:
-3-naphtoyl= amîno)-benz'ène, puis 10,3 parties de triéthy12minec On intro- duit à 30 - 40 0 dans ce mélange 2,6 parties de phosgène et l'on chauffe enouîte à 90 - 95 en remuante Apres 10 à 20 minutes de réaction l'acylation est terminée et un échantillon du mélange éactionnel donne dans l'eau acidulée une solution limpide Le produit de la réaction est recueilli suivant les indications de l'exemple 83 ce produit est identique à celui de l'exemple 8.
Exemple
On mélange 6 partie d'acide sulfo-chloracétique et 40 parties en volume de pyridine anhydre, il se forme un bouillie cristalline à laquelle on ajoute 3 parties du colorant
EMI22.3
azoïque obtenu à partir de 4¯benzQylamino-2P5¯diéthsy=l- aminobensene dlazotd et de 1=(2v=o=3u-naphtoylamio)=2= méthonybenzhne 1053 parties de triëthylamin@ et 6p5 parties
<Desc/Clms Page number 23>
de chlorure de l'acide p-toluène-sulfonique On chauffe le mélange obtenu à 80 - 90 en remuant,,
l'acylation étant ter- minée après 10 à 20 minutes de réaction un échantillon du mélange réactionnel donne dans l'eau acidulée une solution limpide On verse en remuant le mélange réactions! refroidi à la température ordinaire dans un mélange de 150 parties d'eau et d@ 26 parties d'acide sulfurique concentré et on ajoute 10 parties de chloruré de sodium? on chauffe le tout à 40 - 50 le produit de la réaction qui s'est séparé à l'état résineux se déposant bien.
Apres décantation de leau acide chargée de pyridine et de triéthylamine on dissout le résidu dans 200 parties d'eau et 5 parties en volume diacide acétique à 10% et on relargue à nouveau avec 70 parties de chlorure de sodium. On essor@ le produit de la réaction, qui s'est séparé à l'état solide et on le sèche dans le vide à 40 50 .
On obtient ainsi une poudre brune de couleur foncée qui donne très facilement dans l'eau une solution brune de laquelle on peut, par addition d'alcalie dilués, séparer rapidement le pigment insoluble initial bleu-violet Exemple 12
On mélange 6 parties d'acide sulfo-chloracétique et 40 parties en volume de pyridine anhydre, on ajoute à la bouillie de cristaux qui s'est formée 3,5 parties du colorant azoïque obtenu à partir de 2-méthoxy-5-chloro-1-aminobenzène diazoté et de 1-(2-oxy-3-naphtoylamino-2-méthoxy-benzène
<Desc/Clms Page number 24>
puis 10,75 parties de triéthylamine On introduit dans ce mélange 3,
6 parties de phosgène à 30 - 40 c et on chauffe à 90 - 95 en remuant. Apres 15à 30 minutes, l'acylation est terminée et un échantillon du mélange réactionnel donne dans l'eau une solution limpide On vers!, en remuant, le mélange réactionnel refroidi à la température ordinaire dans un mélange de 150 parties d'eau et de 26 parties d'acide sulfurique concentré, on ajoute 10 parties de chlorure de sodium et on chauffe le tout à 40 - 50 le produit de la réaction, qui s'est séparé à l'état résineux, se dépose bien. Après décan- tation de l'eau acide chargée de pyridine et de triéthylamine on dissout le résidu dans 200 parties d'eau et 5 parties en volume d'acide acétique à 10% et on relargue à nouveau avec 40 parties de chlorure de sodium.
On essore le produit de la ré- action et on le sèche ensuite à 40 - 50 dans le vide On obtient ainsi une poudre rouge qui donne facilement dans l'eau une solution rouge limpide, de laquelle on peut séparer immé- diatementp par addition d'alcalis dilués, le pigment insoluble rouge initiale Exemple 13
On mélange 6 parties d'acide sulfo-chloracétique et 40 parties en volume de benzène anhydre, on ajoute 14,5 parties de triéthylamine et 6,5 parties de chlorure de l'acide p-toluène-sulfonqieu On ajoute ensuite à ce mélange, en remuant, 3,5 parties du colorant azoïque obtenu à partir de
<Desc/Clms Page number 25>
EMI25.1
2,
5-dîchloro-1-amîno-benzène dîazoté et de 1-(2?-OXY-31- naphtoylamino =2m thoxybnz9 puis on chauffe a 70 - z- Après 15 a 30 minutes de réaction l'acylation est terminée et le colorant pigmentaire se dissout dans l'eau acidulée en donnant une solution claire. On verse, en remuante le mélange réactionnels refroidi à la température ordinaire , dans un mélange contenant 150 parties d'eau, 2 parties d'acide sulfurique concentré et 20 parties de chlorure de sodium on neutralise partiellement la solution avec 5 parties en volume d'une solution à 10% d'acétate de sodium, puis on distille le benzène à 40 - 50 sous pression réduite Apres refroidisse- ment on décante la solution aqueuse,
on dissout le produit de la réaction qui s'est déposé à l'état résineux au fond du récipient, dans 150 parties d'eau et 3 parties d'acide acétique
EMI25.2
a 10% et on relargue a nouveau avec 30 parties de chlorure de sodium. On essore le produit de la réaction qui a précipité a l'état solide à 40 - 50 environ et on le sèche dans le vide à 40 - 50 . On obtient ainsi une poudre d'un rouge orangé qui donne facilement dans l'eau une solution orangée limpide et qui se saponifie immédiatement après addition d'alcalis dilués, pour donner le pigment insoluble initial.
Exemple 14
On mélange 6 parties d'acide sulfo-chloracétique et 40 parties en volume de benzène anhydre, on ajoute 15
EMI25.3
parties de trié thy lamine puis 3,5 parties du colorant
<Desc/Clms Page number 26>
EMI26.1
azoïque obtenu à partir de 2p5=ihloo=1=miobn diazoté et de l-(2'-oxy-3''''naphtoyl@mino) 2-=-mëthosyb@nzene. On intro- duit dans ce mélange 3,6 parties de phosgène à 30 - Oo et l'on chauffe ensuit à 70 - 75 # Après une demi -heure à une heure de réaction*, l'acylation est terminée et le colorant est devenu soluble dans l'eau.
On recueille le produit de la réaction comme décrit à l'exemple 13
EMI26.2
¯gggmglg¯15¯o¯¯ On mélange 6 parties dOacid@ sulfo-ehiopacétiquê et 40 parties en volume de nitx"obenzen@ on ajoute 14,5 parties de triéthylaminep puis 6e5 parties de chlorure de l'aeide p-toluèn@8ulfonique<, On ajoute ensuite à Co mélange 1,2 partie du colorant azoïque obtenu à parti? de 4-bonzoylamîno-2e5-dî- éthoxy-1-amînobenzène dîazoté et de (2Q-o-3vnPhtoylamio)- bensene puis on chauffe la mélange réaetîonnal à 60 - 70 en remuante L'acylation a lieu très rapidement et après une réaction de courte durée le colorant "pigmentais0 est devenu soluble dans l'eau.
On verso, en remuant, le mélange réactlonnel, refroidi à la température ordinaire, dans un mélange de 400 parties d'eau et de 10 parties d'acide acétique on extrait
EMI26.3
le nîtrobenzëne avec de l'essence minéral, puis on répare la solution aqueuse de colorante Dans cette solution aqueuse, on relargue le produit de la réaction à l'état solide par du chlorure de sodium, on le filtre,
on le dissout encore une fois dans 200 parties d'eau et 3 parties en volume d'acide
<Desc/Clms Page number 27>
EMI27.1
seétique a 10% et on eslargue à nouveau avec du chlorure de sodium. Apres séchage dans le vide à 40 - 50 il se présente à l'état d'une poudre brune de couleur foncée qui se dissout facilement dans l'eau en donnant une solution brun foncé limpide et que les alcalis dilues dissocient rapidement en régénérant le pigment bleu initial.
EMI27.2
Au lieu de nitrobensènep on peut aussi effectuer cette réaction avec le même résultat dans du dîouane, du toluène ou du chlorobenzène,, On peut également effectuer la réaction avec du phosgène au lieu du chlorure de l'acide p-toluene- sulfoniquco ExenMole 16.
On mélange avec 4 parties en volume de benzène anhydre 0,5 partie de chlorure de llacîde eulfochlorac6tîque obtenu par traitement d@ Ilaelde sulfo-chloracêtîque au moyen d'un excès de chlorure de thionyle et distillation de l'excès de chlorure de thionyle une fois la réaction terminée on ajoute
EMI27.3
1 partie de trîéthylamîno, puis 0,2 partie du colorant azoïque obtenu à partir de 1-aminonapht alêne dlazotê et de (2'-osy= 3u-naphtoylamio)=b@no On chauffe le mélange réactionnel ainsi obtenu à 75 - 80 en remuant,
l'acylation étant terminée après une demi-heure à. une heures un échantillon du produit de la réaction se dissout alors dans l'eau acidulés Par sa- ponification au moyen d'alcalis dilués le pigment insoluble initial se reforme immédiatement.
<Desc/Clms Page number 28>
Exemple 17
EMI28.1
On mélange Op5 partie d'acide sulto-chloracétîque et 4 parties en volume de N-méthylmorpholin@p on ajoute Oe6 partie de chlorure de l'acide p=tolu=ultoiup puis 0,10 partie du colorant asoïque obtenu à partir de 1-aminonaphtalene diassoté et de (2'-oxy=3''-naphtoylamino)=benzeneo On chauffe ensuite à 80 - 90 en remuante le mélange ainsi obtenu, l'acylation étant terminée après une à deux heures de réaction un échantillon du produit de la réaction se dissout alors dans l'eau acidulée.
EMI28.2
On peut aussi effectuer 19Qcyltio de la même maniera en ajoutant 1,25 partie de trîéthylamîne ou dans un mélange de 4 parties gn volume de benzène et de 1,5 partie de W-méthylmorphollne.
Exemple l8o On mélange 15 parti d'acide sulto-chloracêtîqua et 100 parties en volum@ de pyrîdîne anhydre, on ajoute 7,6 parties du colorant azoque obtenu à partir de 4-ehlore-2- méthyl-1-smînobenz'ène diasoté et du 2ip5g=diméthonilid@ de l'acide 2-ordib@nsofuran@=3=earbosyliqu@p puis on introduit 9 parties de phosgene à 30 = 40 0 Lorsque 1@ phosgene a été absorbé, on chauffe le mélange réactionnel a 75 - 80 le
EMI28.3
pigment se dissout et l'acylation got terminée après 10 a 20 minutes environ.
Un échantillon du mélange réactionnel donne alors dans l'eau une solution limpide On verse, en remuant,
<Desc/Clms Page number 29>
EMI29.1
18 mélange réactionnel, refroidi à la température ordinaire, dans un mélange de 375 parties d'eau et de 52,5 parties d'acide sulfurique concentrée on ajoute 25 parties de chlorure de sodium
EMI29.2
'#sz on chauffe le tout à 40 - 50 0 le produit de réaction qui s'est séparé à l'état résineuse se dépose bien. Après décan- tation de l'eau acide chargée de pyridine., on dissout le résidu dans 300 parties d'eau et on relargue à nouveau avec 30 parties de chlorure de sodium.
On essore le produit de la réaction qui s'est déposé à l'état solide et on le sèche dans le vide à 40 - 50 On obtient ainsi une poudre orangé brun qui donne facilement dans l'eau une solution orangé brun limpide et que les alcalis dilués dissocient immédiatement en régénérant le pigment insoluble initial.
Exemple 19.
On mélange, en remuant, 6,6 parties d'acide sulfo-
EMI29.3
bromacétlque [préparé d'après Bâcher. Ree. vol. 44, page 1058 (1925) 1 et 40 parties en volume de pyridine anhydre et on ob- tient,, en chauffant, une dissolution presque complète. On ajoute
EMI29.4
à ce mélange réactionnel, à environ 30 - 40 3 parties du colorant azoïque obtenu partir de 3-chloro-l-aminobensene diazoté et de l-(25 -oxj-3' -naphtoylamino)-2-méthoxy-bnsèn et 6,5 parties de chlorure de l'acide p-toluëne-sultonîque, puis on chauffe à 80 - 90 en remuant.Le pigment entre en solution au bout de peu de temps, et, après 5 à 15 minutes de réaction,
un échantillon du mélange réactionnel se dissout dans l'eau en
<Desc/Clms Page number 30>
donnant une solution limpide On verse alors le mélange réactionnel refroidi à la température ordinaire dans un mélange de 150 parties d'eau et d@ 21 parties d'acide sulfurique con- centré, on ajoute 10 parties de chlorure de sodium et on chauffe le tout à 40 50 le produit de la réaction, qui s'est séparé à l'état de produit résineux, se dépose bien.
Après décantation de l'eau acide chargée de pyridine on dissout le résidu dans 100 parties d'eau, on le relargue à nouveau avec 20 parties de chlorure de sodium et, après avoir séparé la solution saline,on le sèche à 40 50 dans le vide. Le produit de la réaction ainsi obtenu est une poudre brun orangé qui donne facilement dans l'eau une solution brun orangé limpide et qui, après addition d'alcalis dilués, reforme le pigment insoluble initiale
Exemple 20.
On prépare un bain de teinture constitué par 20
3000 parties d'eau parties d'acide sulfurique à 10% et 3 parties du produit obtenu par action d'acide sulfo-chloracétique et de phosgene sur le colorant azoïque obtenu à partir de 2,5-dichloro-1-aminobenzène- diasoté et de 1-(2-oxy-3-naphtoylamino-2-méthoyx-benzène On entre dans ce bain à 40 environ avec 100 parties de laine bien mouillée, on chauffe graduellement à l'ébullition et on teint à l'ébullition pendant 15 à 30 minutes environ.
Le colorant Monte presque totalement sur la laine On termine la teinture soit en ajoutant au bain de teinture 1 à 2 parties d'acétate
<Desc/Clms Page number 31>
de sodium cristallisé , le bain étant maintenu à l'ébullition
EMI31.1
pendant encore une deml-heure, soit en faisant passer la marchandise pendant peu de temps dans uns solution à 1 - 2% d'ammoniaque froide.
On rince ensuite la laine et on la sécher elle est teinte en rouge écarlate brillante
EMI31.2
¯Exemplg¯21¯¯
On prépare une couleur d'impression composée de 80 parties du produit obtenu (suivant l'exemple 2) par action
EMI31.3
d'acide sulfo-chloracétîque et de phosgène sur le colorant azoïque obtenu à partir de 2s5-dich1oranilin dîazotée et de l-(2'-oxy-3'-Maphtoylamino)-2-méthoxybenzene, 100 parties d'acide acétique à 10% 220 parties d'eau,
EMI31.4
100 parties de thîodîglycol,
500 parties d'un épaississant neutre à l'amidon et à la gomme adragante 1000 parties.
On imprime un tissu de coton avec cette couleur et on le sèche.
On peut ensuite vaporiser au Mather-Platt pendant 3 à 10 minutes.
Pour développer l'impression on fait passer le tissu pendant peu de temps (1 minute environ) dans une solution à 1 = 2%
EMI31.5
d'ammoniaqueo On dosencolle puis on savonne à Ilébullîtîon. On obtient ainsi une belle impression écarlate brillant Exemple-22.
On prépare une couleur d'impression composée de
<Desc/Clms Page number 32>
40 parties du produit obtenu (suivant l'exemple 8) par'action
EMI32.1
d'acide aulto-chloraeétlque et de chlorure de l'aeide p-toluene-sulfonique sur le colorant # obtenu à partir de =bzoylamino-2D5=diétho=1- Eminobensene diazoté et de (21-OxY-31-naphtoyl- amino)-benzen@j, 100 parties d'acide acétique à 10% 260 parties d'eau,
EMI32.2
100 parties de thîodïglycol; 500 parties d'un épaississant neutre à l'amidon et %a 1s gomme adragante 1000 parties.
On imprime un tissu de coton avec cette couleur d'impression et on le sèche - On vaporise ensuite de préférence au Mather-Platt pendant 3 à 10 minutes puis on développe l'impression en faisant passer le tissu pendant peu de temps ( 1 minute environ) dans une solution à 1 - 2% d'ammoniaque.
On désencolle puis on savonne à l'ébullition On obtient une belle impression d'un bleu Intense.
EMI32.3
¯xemle¯23¯¯
On prépare une couleur d'impression composée de 80 parties du produit obtenu (suivant l'exemple 12) par
EMI32.4
action d'acide sulto-chloracêtlque et de phosgène sur Le colorant azoïque obtenu à partir de 2- méthoxy-5-chloro-l-aatinobenzene diazoté et de
<Desc/Clms Page number 33>
EMI33.1
1- { 2 ' -oxj-3 ' -naphtoylamino ) -2-raé thossybensèns
100 parties d'acide acétique à 10%
220 parties d'eau,
100 parties de thiodiglycolp
500 parties d'un épaississait neutre à l'amidon et à la gomme adragante 1000 parties
On imprime un tissu de coton avec cette couleur d'impression et on le sèche On vaporise ensuite de préférence
EMI33.2
su Mather-Platt pendant 3 8 10 minutes, puis on développe l'impression en faisant passer la tissu pendant peu de temps (1 minute environ) à travers une solution à 1 - 2il d'ammonlaque.
On desoncolle, puis on savonna a .. l'ébullition. On obtient ainsi une belle impression d'un rouge intentée
EMI33.3
ExsïM'ols 24.
On prépara une couleur d'impression composée de : 80 parties du produit obtenu (suivant l'exemple 13) par
EMI33.4
action d'acide sulfo-chloracêtîque et de chlorure de l'acide p-tolugne-aultonlque sur le colorant azoïque obtenu partir de 2p5-dichloro-l-amino= benzène diasoté et de 1-(2'-OxY-3'-naphtoylamîno)- -2-méthoxybenzen<a'B 100 parties dlacîde acétique à 10%p 220 parties d'eau,
EMI33.5
100 parties de thîodîglycol,
<Desc/Clms Page number 34>
500 parties d'un épaississant neutre à l'amidon et à ka gomme adragante 1000 parties
On imprime un tissu de coton avec cette couleur d'impression et on le sache. On vaporise ensuite de préférence au Mather-Platt pendant 3 à 10 minutes,
puis on développe l'impression en abandonnant le tissu au large pendant quelques minutes dans un local contenant du gaz ammoniac On desencolle puis on savonne à l'ébulliton On obtient une impression écarlate intense et brillant .
EMI34.1