BE528362A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention concerne des matériaux diazotypes photo- sensibles à grande rapidité d'impression et susceptibles de donner des images de forte densité, et plus particulièrement de tels matériaux dans lesquels le composant sensible à la lumière est disposé, sur le support, dans une couche comprenant un ester de polyvinyle contenant à l'état de dispersion de l'alumine finement divisée. 



   Les usagers du procédé diazotype et des matériaux sensibles destinés à ce procédé demandent couramment des matériaux plus rapides don- nant en même temps des images de plus forte densité avec des fonds blancs purs. Le procédé diazotype industriel étant un procédé par blanchiment donnant un positif pose évidemment des problèmes si l'on veut satisfaire à ces exigences. Si par exemple on utilise un composé diazolque donné d'une certaine sensibilité à la lumière ultra-violette, il est évident qu'une diminution de la concentration en diazoïque permet d'obtenir une plus grande vitesse d'impression. Ceci est bien entendu, dû au fait qu'il est nécessaire de détruire moins de   diazoique   par solàrisation pour obtenir l'image.

   Mais il est également évident que l'augmentation de la vitesse du tirage ne s'obtient qu'aux dépens de la densité en colorant   azolque   de l'image produite par développement. Il n'est donc pas aussi simple qu'il semblerait de satisfaire aux exigences relatives à cette technique. 



   Ces difficultés n'ont pas échappé aux   techniciens   qui ont cherché à y remédier. On a fait diverses tentatives adroites pour obtenir une solution; certaines d'entre elles ont eu un grand succès et d'autres n'ont retenu que momentanément l'attention. Malgré les progrès techniques réalisés, on est loin encore d'avoir obtenu un matériel présentant les caractéristiques   optimum.   



   Le progrès atteint, le plus manifeste, concerne le choix d'un composé de diazonium d'une sensibilité à la lumière assez élevée pour qu'il puisse être utilisé sous une concentrationdonnant la densité désirée de l'image tout en permettant une   'destruction   complète par solarisation dans les blancs, dans le temps désiré. On a proposé à cette fin de nombreux composés de   diazonium de   structures chimiques très variées qui sont obtenus par synthèse et dont on a fait l'essai dans le procédé diazotype. 



  Parmi ces composés les composés de diazonium stabilisés dérivés des p-phénylènediamines.   N.N-disubstituées   paraissent offrir le meilleur compromis entre, d'une part la sensibilité élevée à la lumière et le maximum de densité de colorant, et d'autre part les autres caractères requis tels que la solubilité dans l'eau dans les solutions d'enduisage, la stabilité à la décomposition et (ou) à la copulation prématurée, les propriétés de solidité ou autres. 



   Un autre point consiste en l'usage d'additions dans la solution d'enduisage diazotype destinées à augmenter la sensibilité du composé de diazonium à la solarisation dans les zones frappées par la lumière. On a proposé à cet effet des composés tels que l'acide anthraquinone   disulfoni-   que, les composés organiques cétoniques, etc. Il est évident que ce phénomène,   s'il   réussit, permettrait d'utiliser une plus grande quantité de diazoique dans la couche sensible et donnerait ainsi une plus grande densité des zones formant l'image sans diminuer la vitesse du tirage. Malheureusement cette tentative n'a eu qu'un succès limité, les résultats n'étant pas industriellement satisfaisants tant pour la qualité que pour le prix de revient. 



   On a également essayé d'utiliser d'une manière plus efficace la surface portant l'image en appliquant une couche plus ou moins discontinue d'une matière finement divisée chimiquement inerte mais physiquement active telle que de la silice finement divisée. Suivant ce procédé, on avait proposé d'appliquer cette couche par un traitement préalable du support ou de la déposer à l'aide de la solution d'enduisage. C'est ainsi qu'on a proposé de former une légère couche de particules séparées siliceu- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 ses à partir d'une dispersion liquide colloïdale de silice au cours d'un traitement préalable du papier, qui est ensuite sensibilisa à l'aide d'une solution pour tirage en bleu. La vivacité et la densité de l'image ainsi obtenue seraient ainsi améliorées.

   On a également proposé d'obtenir la même amélioration dans le système diazotype de reproduction photographique par incorporation de silice colloïdale à l'état dispersé au sein d'une solution sensibilisatrice diazotype. Ce dernier procédé présente l'avantage économiquement très important de supprimer une opération séparée d'enduisage. 



   Cependant, on a remarqué en pratique que ces deux procédés ont certains inconvénients,dont les plus graves sont (1) l'enlèvement par frottement, (2) une action de séparation chromatographique exercée par la couche de silice, enfin (3) un prix de revient élevé. 



   Cet enlèvement par frottement ou farinage désigne, comme son nom l'indique, la tendance des particules de silice à s'éliminer en cours de fabrication et d'usage final des matériaux diazotypes. Cette action est non-seulement très fâcheuse en elle-même mais elle peut présenter en outre des risques pour la santé. 



   On a également pu vérifier que la couche de silice se comportait comme un séparateur chromatographique à l'égard des divers constituants présents dans une solution type d'enduisage diazotype. Il en résulte de moins bonnes stabilité et résistance à la décoloration et, dans le cas de lignes noires, pour lesquelles on utilise de nombreux copulants, des noirs de nuance défectueuse. 



   On a dit que l'usage des couches de silice, dans les procédés ci-dessus, améliore la vivacité et la densité. On doit toutefois noter que le degré d'amélioration, compte tenu des inconvénients susdits, des frais et des opérations supplémentaires, est d'une faiblesse décourageante. 



   On a proposé de pallier ces inconvénients en utilisant des liants pour les particules de silice. Comme liants, on a suggéré ceux qui contiennent de l'azote chimiquement lié, soit sous forme de matières protéiques naturelles, soit sous forme de résines synthétiques.   On   a découvert que le rapport convenable, déterminé expérimentalement, de la silice au liant est d'une importance critique. On a en effet constaté que, pour le rapport convenable silice/liant, il se produit un effet synergique,   c'est-à-dire   que l'amélioration de la densité est   tout-à-fait   disproportionnée relativement à celle que donnerait l'un ou l'autre de ces constituants pris isolément ou combinés sous des concentrations autres que la concentration optimum.

   D'autres études ont révélé que les particules de silice de 1 à 5 microns provoquent une amélioration de-la densité plus grande que les particules plus petites préconisées dans les procédés antérieurs. On doit toutefois éviter les particules d'une dimension supérieure à 10 microns, car elles sont difficiles à maintenir en suspension dans le bain d'enduisage préalable et produisent un enduit sec ayant une surface rugueuse indésirable. 



   Le dernier procédé cité correspond à un progrès industriel marqué. 



  Il présente toutefois un inconvénient, qui est l'incompatibilité des liants proposés avec les ingrédients qui doivent figurer dans la solution sensibilisante. Il est donc nécessaire, quand on utilise le dit procédé, d'appliquer la dispersion silice-liant au cours d'un enduisage,préalable.Ces deux opérations   d'enduisage,associées   à la manipulation supplémentaire de matières qu'elles entraînent, augmentent manifestement le coût de la production. 



   On a constaté, conformément à la présente invention, que l'on pouvait s'assurer les avantages du dernier procédé ci-dessus tout en évitant cet enduisage supplémentaire en utilisant de l'alumine au lieu de siliceet, comme liant pour l'alumine, un ester polyvinylique insoluble dans l'eau et compatible avec les constituants de la solution sensibilisante. Les solu- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 tions sensibilisantes contenant un ester polyvinylique comme liant avec de l'alumine finement divisée, les matériaux diazotypes photosensibles prépa- rés à l'aide de ces compositions et leur traitement constituent les buts et objets de la présente invention. 



   Les polymères insolubles dans l'eau dont on envisage ici l'usage peuvent être un ester polyvinylique en soi, tel que le polyacétate de vi- nyle, le polychlorure de vinyle ou autres, ou des copolymères d'un ester vinylique tel que le chlorure de vinyle, l'acétate de vinyle, etc., avec un autre composé vinylique copolymérisable avec cet ester tel que l'acide acrylique, le styrène ou autre produit analogue. La proportion d'ester vinylique dans ces copolymères est de 10 à   40   parties en poids. Ces poly- mères et copolymères sont utilisés sous forme de dispersions aqueuses dans lesquelles la proportion de solides est de   40   à   55%   en poids. Lesdits po- lymères se trouvent facilement dans le commerce. 



   Les expériences effectuées à ce jour montrent que, pour être efficaces, les esters de polyvihyle présents dans de telles dispersions doivent posséder une charge cationique ou ne pas posséder de charge, c'est-àdire être non-ioniques. Si l'ester polyvinylique porte une charge anionique, il est incompatible avec le copulant de la solution sensibilisante dont il provoque la précipitation prématurée. L'usage de tels polymères doit être évité à tout prix. Les esters polyvinyliques contenant une charge cationique donnent les meilleurs résultats et doivent donc être recommandés. 



   L'alumine utilisée suivant l'invention peut être de caractère colloïdal ou d'une qualité plus grossière, c'est-à-dire d'une dimension particulaire comprise entre 1 et 5 microns. On constate que les particules les plus grossières donnent les meilleurs résultats et on leur donne donc la préférence. 



   On peut utiliser l'un quelconque des composés de diazonium ou diazos photosensibles usuels et on renvoie à ce sujet, entre autres, aux composés cités dans l'article de Van der Grinten, Photographic Journal, vol. 



  92B,   1952,   p.   46.   Les composés de diazonium stabilisés derivés des p-phénylène diamines N.N-disubstituées sont les plus   satisfaisants.   On citera à titre d'exemple les composés de diazonium dérivés de la   N.N-diéthyl-p-   phénylène diamine, la   N-benzyl   -N-éthyl-p-phénylène diamine, la N-éthyl-pphénylène diamine, la   N-phényl-p-phénylène   diamine, la   N.N-diétbyl-2-éthoxy   -p-phénylène diamine, la N-éthyl-2-méthyl-p-phénylène diamine, la N. N-bis- (bêta-hydroxyéthyl)-p-phénylène diamine, la   N-bêta-hydroxyétbyl-N-méthyl-   p-phénylènediamine, etc.

   Conformément au procédé habituel, on utilise ces composés dé diazonium sous forme de sels stabilisés au chlorure de zinc, au chlorure d'étain, au chlorure de cadmium ou autres. 



   Les considérations concernant les composés de diazonium ou composés diazos s'appliquent également aux   copulants   C'est ainsi que les agents copulants usuels quelconques conviennent bien à ce titre. On peut citer comme exemples le 2.5-xylénol, le   2.3-dihydroxynaphtalène,   le 1.8-dihydroxynaphtalène, la résorcine; l'octyl-résorcine, la   p-métbyl-N-phényl-pyrazolo-   ne,l'amide de l'acide alpha-résorcyliqeu. l'acide   2-hydroxynaphtalène-3.6-di-   sulfonique, l'acide H, l'acétylacétanilide, l'acide 2.3-dihydroxy-naphtalène -6-sulfonique, etc. D'autres copulants sont mentionnés dans l'article de Van der Grinten cité ci-dessus. 



   La solution d'enduisage, indépendamment du polymère, de l'alumine et du   @@nopsé   de diazonium ou diazo photosensible, peut contenir les diverses additions usuelles dans la fabrication des matériaux diazotypes photosensibles. A ce titre, on peut citer les sels métalliques destinés à intensifier l'image formée par le colorant tels que le sulfate d'ammonium, le sulfate de nickel,le chlorure de zinc,etc.,les agents stabilisants tels que les thiourées,lathiosinamine,l'acide naphtalène trisulfonique,etc.,les acides agissant comme retardateurs de pré-copulation   tels   quel'acide acétique,l'acidebo- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 rique, l'acide tartrique, etc., les agents hygroscopiques comme le glycol, la glycérine, etc.

   et des agents mouillants comme la saponine, le laurylsufonate, le kéryl-benzène sulfonate, l'amide oléique de la N-méthyl-taurine, etc. 



   Il est également recommandé d'utiliser des agents ayant la propriété d'accélérer la vitesse de développement chromogène du colorant azolque, particulièrement quand on opère sous de faibles concentrations en ammoniaque. A cet effet on utilise des dérivés de la thiourée, en particulier ceux dont un ou les deux atomes d'azote sont substitués par un radical aliphatique. De tels composés sont par exemple la   l-allyl-3-bêta-bydroxyé-   thyl-2-thiourée, la   l-allyl-2-thiourée,   etc. 



   Le rapport alumine/liant n'est pas aussi critique, dans le procédé suivant l'invention, que dans le procédé comme cité en dernier lieu. 



  Ainsi la quantité de liant peut être comprise entre 1/6 et 1 partie en poids pour .chaque partie en poids d'alumine. La quantité d'alumine, d'autre part, relativement au poids du composé de diazonium photosensible, est d'environ 1 à 4 parties d'alumine pour 1 de composé de diazonium. 



   Le support sur lequel on applique la solution d'enduisage suivant l'invention peut être l'un quelconque de ceux qu'on a déjà proposés en diazotypie. On citera à ce titre le papier collé de très bonne qualité de pâte sulfitée, les tissus de rayonne ou de coton, les tissus amidonnés, les pellicules en acétate de cellulose partiellement hydrolysées, l'acétate de cellulose régénérée, etc. 



   Un des avantages particuliers du développement suivant l'invention   tient à   la possibilité d'utiliser non-seulement le procédé de développement à sec mais aussi le procédé avec l'un au moins des composants à l'état mumide. Dans ce dernier, cas, il est bon d'ajouter une petite quantité d'un fluorure pour améliorer la solubilité du composé diazo dans la solution d'enduisage. A cet effet, on peut utiliser du bifluorure d'ammonium, du fluorure de sodium, du fluorure de potassium, etc. D'une manière générale, on ajoute ces sels dans une proportion comprise entre 0,5 à 4 g. pour 100 ce. de solution d'enduisage. 



   Pour mettre en oeuvre le procédé suivant l'invention, on dissout dans l'eau les divers constituants de la solution sensibilisante puis on y disperse la quantité désirée d'alumine et de   polymère.   On peut employer   l'un   quelconque des appareils usuels destiné à réaliser des dispersions. 



  On enduit alors le support avec la suspension, on sèche et on traite par le procédé à sec ou humide, suivant que la solution d'enduisage est une solution à un ou à deux composants. 



   Il semble qu'on puisse donner l'interprétation suivante de l'action permettant d'obtenir les résultats obtenus conformément à la présente invention : 
La dispersion d'ester polyvinylique est essentiellement composée de particules séparées de résine insolubles dans l'eau avec de très faibles quantités d'alcool polyvinylique en solution. Ces particules étant à l'état insoluble,la concentration utilisée n'élève la viscosité que d'une manière négligeable par rappbrt à ce qui se passerait avec une résine du type soluble dans l'eau sous une concentration d'égale efficacité, Ceci permet une sensibilisation et un séchage rapides pendant l'enduisage.

   Le faible pH de la solution d'enduisage associé à la chaleur appliquée au cours du séchage hydrolyse une petite quantité de l'ester polyvinylique en alcool polyvinylique à la surface des particules, ce qui les rend plus réceptives à l'imprégnation par les éléments contenus dans la solution d'enduisage. 



  En outre la faible température d'agglomération de la résine permet à une portion des particules de fondre au cours du séchage. Cette fusion   jointe   aux qualités adhésives bien connues de l'ester polyvinylique, permet de lier d'une manière particulièrement efficace les particules d'alumine. Dans le 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 système diazotype comportant l'usage d'ester polyvinylique, on peut ainsi constater les effets réciproques l'une sur l'autre de la résine et de la solution d'enduisage pour produire une pellicule discontinue à particules séparées constituée d'un mélange d'alcool polyvinylique et d'ester polyvi-   nylique   celui-ci étant partiellement hydrolysé, non-hydrolysé et partiellement fondu.

   Ce mélange représente une manière très efficace de recevoir la solution d'enduisage et d'améliorer la densité des images de colorant qui s'y forment. 



   L'invention est expliquée en détail dans les exemples de réalisation   ci-après,   qui sont donnés à titre non limitatifs. Les parties sont données en poids, sauf indication contraire. 



    EXEMPLE   1 : 
On enduit du papier encollé de pâte au sulfite de très bonne qualité par une solution sensibilisante avant la composition suivante : 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> Eau <SEP> 60 <SEP> ce.
<tb> 



  Ethylène <SEP> glycol <SEP> ou <SEP> glycérine <SEP> 5 <SEP> cc.
<tb> 



  Alcool <SEP> isporopylique <SEP> 1 <SEP> cc.
<tb> 



  Acide <SEP> citrique <SEP> 5 <SEP> g.
<tb> 



  Chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 5 <SEP> g.
<tb> 
 
 EMI5.2 
 N-bêta-hydro-xyét,hyl-NI-allyl-thiourée 2,5 g. 



  Acide 2.3-dibydroxy-naphtalène-6-sulònique 4 g. 
 EMI5.3 
 
<tb> 
<tb> 



  Sel <SEP> double <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> 4-N.N-diéthylaminobonzène <SEP> diazonium <SEP> et <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 2 <SEP> g.
<tb> 



  Alumine <SEP> finement <SEP> divisée <SEP> de <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 5 <SEP> microns <SEP> 6 <SEP> g.
<tb> 



  Suspension <SEP> aqueuse, <SEP> à <SEP> 50% <SEP> de <SEP> solides, <SEP> de
<tb> polyacétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> du <SEP> type <SEP> cationique <SEP> 3 <SEP> ce.
<tb> Saponine <SEP> 0,1 <SEP> g.
<tb> 



  Eau <SEP> quantité <SEP> suffisante <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 100 <SEP> cc.
<tb> 
 



  On sèche. Les tirages obtenus à partir de ces enduits manifestent une amélioration considérable de densité par rapport à ceux obtenus sur un papier traité de la même manière avec une solution d'enduisage ne contenant pas de liant pour l'alumine. Quand on les compare aux tirages obtenus à l'aide d'enduits obtenus à partir d'une solution contenant tous les éléments ci-dessus, sauf la résine de polyacétate de vinyle, les premières ont une densité et une vivacité de colorant nettement plus grandes et n'ont aucune tendance à perdre par frottement le pigment   d'alumine.,   alors que les autres tirages sont nettement inférieurs de ces trois points de vue. 



  EXEMPLE 2.: 
On enduit un papier encollé en pâte au sulfite de très bonne qualité à l'aide de la solution sensibilisante suivante. 
 EMI5.4 
 
<tb> 
<tb> 



  Eau <SEP> 60 <SEP> cc.
<tb> 



  Ethylène <SEP> glycol <SEP> ou <SEP> glycérine <SEP> 5 <SEP> cc.
<tb> 



  Isopropanol <SEP> 1 <SEP> cc.
<tb> 



  Acide <SEP> citrique <SEP> ' <SEP> 10 <SEP> g.
<tb> 



  Chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 5 <SEP> g.
<tb> 
 
 EMI5.5 
 



  N.-béta-hydroxyêthyl-IS'-allyï-thiourêe 2,5 g. 
 EMI5.6 
 
<tb> 
<tb> Sulfoxyde <SEP> de <SEP> dirésorcyle <SEP> 1,3 <SEP> g.
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
<tb> 
<tb> Acétoacétanilide <SEP> 0,07 <SEP> g.
<tb> 
 
 EMI6.2 
 Acide 2.3-di.hydroxy naphta.léne-6- 
 EMI6.3 
 
<tb> 
<tb> sulfonique <SEP> 1,9 <SEP> g.
<tb> 



  Sel <SEP> double <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> 4-N.N-diéthylamino-benzène <SEP> diazonium <SEP> et <SEP> de
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 3 <SEP> g.
<tb> 



  Dispersion <SEP> aqueuse, <SEP> à <SEP> 50% <SEP> de <SEP> solides, <SEP> de <SEP> polyacétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> du <SEP> type <SEP> cationique <SEP> 3 <SEP> ce.
<tb> 



  Alumine <SEP> finement <SEP> divisée <SEP> de <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 5
<tb> microns <SEP> 6 <SEP> g.
<tb> Saponine <SEP> 0,01 <SEP> g.
<tb> 



  Eau <SEP> quantité <SEP> suffisante <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 100 <SEP> cc.
<tb> 
 



  On sèche. Les impressions et leur comparaison faites d'une manière analogue à celles de l'exemple 1 révèlent les mêmes améliorations. 



    EXEMPLE 3 . :      On   enduit à l'aide de la solution suivante un papier bien encollé de très bonne qualité. : 
 EMI6.4 
 
<tb> 
<tb> Eau <SEP> 60 <SEP> cc.
<tb> 



  Sulfate <SEP> d'aluminium <SEP> 1,5 <SEP> g.
<tb> 



  Thiourée <SEP> 0,5 <SEP> g.
<tb> 



  Acide <SEP> citrique <SEP> 0,5 <SEP> g.
<tb> Bifluorure <SEP> d'ammonium <SEP> 0,75 <SEP> g.
<tb> 



  Sel <SEP> double <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> 4-N-benzylN-étbyl-benzène- <SEP> diazonium <SEP> et <SEP> de
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 3 <SEP> g.
<tb> 



  Alumine <SEP> finement <SEP> divisée <SEP> ee <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 5 <SEP> microns <SEP> 6 <SEP> g.
<tb> 



  Dispersion <SEP> aqueuse <SEP> de <SEP> polyacétate <SEP> de
<tb> vinyle <SEP> du <SEP> type <SEP> cationique, <SEP> à <SEP> 50% <SEP> de
<tb> solides <SEP> 3 <SEP> ce.
<tb> 



  Eau <SEP> quantité <SEP> suffisante <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 100 <SEP> ce.
<tb> 
 On sèche. On procède au tirage et on développe dans une solution aqueuse formée de : 
 EMI6.5 
 
<tb> 
<tb> Eau <SEP> 100 <SEP> ce.
<tb> 



  Carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 2 <SEP> g.
<tb> 



  Hyposulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 5 <SEP> g.
<tb> 



  Thiourée <SEP> 2,5 <SEP> g.
<tb> Phosphate <SEP> trisodique <SEP> 0,5 <SEP> g.
<tb> 



  Chlorure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 4 <SEP> g.
<tb> 



  Phloroglucine <SEP> 1 <SEP> g.. <SEP> 
<tb> Résorcine <SEP> 0,5 <SEP> g.
<tb> 
 Les impressions obtenues, comparées à des impressions similaires exécutées au moyen d'enduit obtenu à partir   d'une   solution ne contenant   pas es   additions proposées, manifestent une densité très supérieure aux secondes. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



    EXEMPLE 4.    



   Même procédé que dans l'exemple 1, mais en utilisant une sus pen- sion aqueuse de polychlorure de vinyle du type   cationique,,   à 50% de solides, au lieu de polyacétate de vinyle de l'exemple 1. 



   EXEMPLE 5. 



   Même procédé que dans l'exemple 2, mais en employant, au lieu de polyacétate de vinvle, une dispersion aqueuse à 50% de solides d'un copo-   lymère   cationique acétate de vinyle-acide acrylique, la teneur en acide acrylique dudit copolymère étant de   20%   en poids. 



   La présente invention est naturellement susceptible de diverses modifications dans qu'on s'écarte pour autant de son cadre et de son es- prit. 



   REVENDICATIONS. 



   1. Composition photo-sensible pour matériaux diazotype remar- quable essentiellement par une dispersion aqueuse compatible d'un composé de diazonium photosensible, d'un ester polyvinylique insoluble dans l'eau du type cationique ou non-ionique et d'alumine finement divisée.

Claims (1)

1. 2. Composition photosensible selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'ester polyvinylique insoluble dans l'eau est le polyacé- tate de vinyle.

   3. Composition photosensible selon la revendication 1, caractérisée en ce que la dispersion contient un copulant pour colorant azoïque.

   4. Composition photosensible selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'ester polyvinylique est du type cationique.

   5. Composition photosensible selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'ester polyvinylique et du polyacétate de vinyle portant une charge cationique.

   6. Composition photosensible salon la revendication 1, caractérisée en ce que la dimension des particules d'alumine est comprise entre 1 et 5 microns.

   7. Support réceptif à l'eau imprégné d'une composition photosensible suivant l'une ou plusieurs des revendications 1 à 6.

   8. Procédé de production d'images de colorant azoïque de forte densité sur un matériel diazotype photosensible constitué par un support portant une couche formée par un ester polyvinylique insoluble dans l'eau du type cationique ou du type non-ionique et contenant de l'alumine finement divisée et un composé de diazonium photosensible, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on explose ledit matériel photosensible sous un cliché et on le développe à l'aide d'une base ou d'un alcali en présence d'un copulant pour colorant azoïque de manière à former sur ledit matériel des images de colorant azoïque: RESUME .

   L'invention a pour objet : a) une composition photosensible pour matériaux diazoty-pe remarquable essentiellement par une dispersion aqueuse compatible d'un composé de diazonium photosensible, d'un ester polyvinylique insoluble dans l'eau du type cationique ou non-ionique et d'alumine finement divisée; b) un support réceptif à l'eau imprégné d'une composition photosensible suivant a) c) un procédé de production d'images de colorant azoique sur un matériel photosensible suibant a) et b) selon lequel on expose ledit maté- <Desc/Clms Page number 8> riel photosensible sous un cliché et on le développe à l'aide d'une base ou d'un alcali en présence d'un copulant pour colorant azoïque de manière à former sur ledit matériel des images de colorant azoique.