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La présente invention se rapporte à une classe de N-(carbamyl)amides et à des compositions herbicides et des procédés utilisant ces composés.
Les composés sont, comme l'indique la dénomination de N-(carbamyl) amides, caractérisés par la structure de base
EMI1.1
Ces composés sont également caractérisés par les groupes qui satisfont les valences libres indiquées dans la formule (1) ci-dessus, indiqués en détail plus loin. Une des valences de l'azote est satisfaite, par exemple, par un radical phényle ou phényle substitué, au moins une autre des valences restan- tes étant satisfaite par un radical hydrocarboné aliphatique inférieur et les autres par de l'hydrogène.
Plus spécifiquement, les N-(carbamyl)amides de l'invention sont choisies parmi les composés représentés par les formules
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où A et R sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un halogène, R' et OR' où Rest un groupe alkyle de moins de 5 atomes de carbone, E est choisi dans le groupe formé par un halogène, R' et OR' où R' est un groupe alkyle de moins de 5 atomes de carbone, n est un indice positif inférieur à 3 (c'est-à-dire 1 ou 2);
L,M et Q sont choisis dans le groupe des radicaux monovalents constitués par l'hydrogène (-H), le groupe formyle (-C-H), et les hydrocarbures aliphatiques de moins de 5 atomes de carbone, à condition qu'un et un seul de L,M et Q soit un groupe formyle et au moins un mais pas plus de deux de L, M et Q soit un radical hydrocarboné aliphatique, et X, Y et Z sont choisis dans le groupe des radicaux monovalents formé par l'hydro- gène (-H), les radicaux alkanoyles contenant deux à quatre atomes de carbone, et les radicaux hydrocarbonés aliphatiques de moins de 5 atomes de carbone, à condition que un et un seul de X, Y et Z soit un radical alkanoyle et au moins un mais pas plus de deux de S, Y et Z soit un radical hydrocarboné ali- phatique.
Le substituant halogène préféré est le chlore. Le substituant alky- le ou hydrocarboné aliphatique préféré est le radical méthyle ou éthyle, de préférence méthyle. Le substituant alkanoyle préféré est le radical acétyle.
On notera que le radical alkanoyle peut être substitué de préférence par un halogène pour donner des radicaux tels que par exemple les radicaux mono-, di- ou trichloroacétyles.
Les N-(carbamyl)amides de l'invention sont avantageusement prépa- rées, par exemple en faisant réagir une amide avec un isocyanate comme dans l'équation (4) et (5) ci-dessous ou avec un halogénure de oarbamyle comme dans l'équation (6). Les équations oi-dessous montrent la réaction de réac- tifs spécifiques pour obtenir des composés spécifiques et on comprendra que ces équations ne sont données qu'à titre d'illustration et que les autres N-(carbamyl)amides de l'invention peuvent être préparées de façon semblable
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par un choix approprié de l'amide et de l'isocyanate ou du halogénure de car-
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bamyle (4) 0 /###\ 0 0 G1 CH3 L-NH + OGN C1 ###> CH3 C-N--N , 3- '##'Cl 3 6H 3 3 (5) ,¯¯.
c=o ¯¯ <5> 1= CH-Br=C=0+C1 '' al -N-0-N-0 <D 1 CE E d (6) (CH3)2N--C1+G1 -T N ##> C1 -N-(" CH3 \,## ### 0 CH C1 cl3
Les réactions illustrées ci-dessus sont préférablement exécutées dans un solvant inerte comme le xylène, le toluène ou le dioxane. La réac- tion s'effectue avantageusement à une température dans la gamme de 15 à 75 C environ. Il est inutile d'employer un catalyseur, mais il est préférable de se servir d'un excès d'amide, par exemple de 10 à 20 % molaire. Des procédés du type illustré par les équations précédentes sont décrits en détail dans les exemples donnés ci-après relatifs à la préparation de composés spécifi- ques de l'invention.
Les N-(carbamyl)amides de l'invention sont généralement des soli- des cristallins blancs. Elles sont insolubles dans l'eau et modérément solu- bles dans les solvants hydrocarbonés à la température ordinaire. En général, elles ont des points de fusion bien définis sans signe de décomposition.
A titre d'exemple des composés de l'invention représentés par les formules (2) et (3) on peut citer : la N-(carbanilyl)méthylformiamide la N-(chlorocarbanilyl)-N-méthylformiamide
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la N-(3.4-dichlorocarbanilyl)-N-méthylformiamide la N-(2°5-trichlorocarbanilyl)-hT-mêthylformiamide la N-(m chloroearbanilyl)-N-méthylformiamide la N-(p-bromocarbanilyl)-N-méthylformiamide la N (o-chlorocarbanilyl)-N-méthylformiamide la N--méthylcarbanilyl)-N-méthylformiamide la N-(m-méthylcarbanilyl)-N-méthylformiamide la N-(y7isopropylcarbanilyl)-N-méthylformiamicle la N-(p-sec.butylcarbanilyl)-N-méthylformiamide la N-(3-chloro-°-méthylcarbanilyl)-N-méthylformiamide la N-(3-chloro-4-méthoxycarbanilyl)-N-méthylformiamide la N-(4-allyloxy-3-chlorocar'banilyl)-N-méthylformiamide la N-(p7chlorocarbanilyl)
-N-méthylacétamicle la N-(3,4-dichlorocarbanilyl)-N-méthylacétamide la N-(m-chlorocarbanilyl)-N-méthylacétamide la N-(2s°?5-trichiorocarbanilyl)-N-méthylacêtamide la N-(-chlorocarbanilyl)-N-méthylpropionamide. la N-(3,4-àichloiocarbanilyl)-N-méthylbutyramide la N-(p-chlorocarbanilyl)-N-méthylisobutyramide
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la N-(p-chlorocarbanilyl)-N-méthyl- #,a,a,-trichloroacétamide la B-( 3,4-diob.lorooar'banilyl )-N-méthylacrylamide
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EMI3.1
la N-(3tQ.-dichlorocarbanilyl)-N-éthy7.formiamxde la N-(27ohlorocarbanilyl)-N-éthylformiamide la N-(3,4-dichlorocarbanilyl)-N-isopropylformiamide la N-(p-chlorooarbanilyl)-N-isopropylformiamide la N-éarbanilyl-N-isopropylformiamide la N-(3,4-dichlorocarbanilyl)-N-butylformiamide
EMI3.2
la banil$1)-N-éthylacétamide la N-(diméthylcarbamyl)-3,
4-dichloroformanilide la N-(méthyloarbamyl)-3,4-diohloroformanilide la N-(p-chloro-N-méthylcarbanilyl)-N-méthylformiamide la N-(méthylcarbamyl)--chloroacétanilide la N-(éthylcarbamyl)formanilide la chloro-N-(éthylcarbamyl)formanilide la N-(méthylcarbamyl) formanilide
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la 2-chloro-N-(diméthylcanbamyl)formaniliàe la 3-chloro-4-méthyl-ItT-(méthylcar'bamyl)-formanilide la N-(4-chloro-3-mêthylcarbanilyl)-N-méthylformiamide la 3-méthyl-N-(méthylcarbamyl)formanilide la N-(méthylcarbamyl)-butyranilide la N-(3,4-diméthylcarbanilyl-N-méthylformiamide la N-(diméthylcarbamyl)-formanilide
Les N-(carbamyl)
amides de l'invention ont des propriétés herbicides intéressantes.Elles peuvent être appliquées par exemple à des terres culti- vées pour détruire d'une façon pratiquement complète les mauvaises herbes ordinaires sans nuire aux plantes de la culture.
Les compositions herbicides de l'invention sont préparées en mé- langeant une ou plusieurs N-(carbamyl)amides définies plus haut, en quanti- tés efficaces,avec un agent de conditionnement du type utilisé dans la par- tie sous le nom d'auxiliaire ou agent de modification de l'herbicide pour donner des compositions pouvant être appliquées facilement au sol ou aux mau- vaises herbes (c'est-à-dire aux plantes non désirées) à l'aide d'appareils applicateurs connus.
C'est ainsi qu'on peut préparer les compositions herbicides sous la forme de solides ou de liquides. Les compositions solides ont préférable- ment la forme de poudres et sont mélangées, pour obtenir des poudres meubles et homogènes, en ajoutant le composé ou les composés actifs à des matières so- lides finement divisées, de préférence de talcs, des argiles naturelles, de la pyrophyllite, de la terre d'infusoires ou des farines comme la farine de coques de noix, de blé, de cèdre, de soya, de graines de coton et d'autres agents de conditionnement solides inertes ou supports du type généralement utilisé dans la préparation des compositions herbicides et insecticides en poudre.
Les compositions liquides de l'invention sont préparées de la façon habituelle en mélangeant une ou plusieurs des N-(carbamyl)amides avec un mi- lieu diluant liquide approprié. Avec certains solvants comme le naphtalène alkylé, la diméthylformiamide et le crésol, on peut obtenir en solution des concentrations relativement élevées pouvant atteindre 35 % en poids ou même les dépasser de la N-(oarbamyl)amide. D'autres liquides, généralement utili- sés . pour préparer des compositions herbicides liquides sont pour la plupart des solvants moins efficaces.
Les compositions herbicides de l'invention, qu'elles soient sous la forme de poudres ou de liquides, comprennent de préférence aussi un agent tensio-actif du type quelquefois appelé dans la partie agent mouillant, dis- persant ou émulsifiant. Ces agents, appelés ci-après plus simplement agents dispersants tensio-actifs facilitent la dispersion des compositions dans l'eau pour obtenir des brouillards aqueux qui, dans la plupart des cas, cons-
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tituent une composition désirable pour l'application.
Les agents dispersants tensio-actifs utilisés peuvent être du ty- pe anionique, cationique ou non ionisé et comprennent par exemple de l'olé- ate de sodium et de potassium, les sels d'amine de l'acide oléique comme les oléates de morpholine et de diméthylamine, les huiles végétales et.ani- males sulfonées comme les huiles de poisson et de ricin sulfonées, les hui- les de pétroles sulfonées, les hydrocarbures acycliques sulfonés, le sel de sodium de l'acide lignine-sulfonique (goulac), l'alkyl-nap0htalène-sulfona- te de sodium, les sels de sodium des produits de condensation sulfonés de naphtalène et de formaldéhyde, le lauryl-sulfate de sodium, le monolauryl- phosphate disodique, le laurate de sorbitol, le morio-stéarate de pentaéry- thritol, le mono-stéarate de glycérol, l'oléate de diglycol, les oxydes de polyéthylène,
les produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec de l'alcool stéarylique et de l'octylphénol, les alcools polyvinyliques, les sels, comme les acétates de polyamines provenant d'une amination réductive de polymères éthylène oxyde de carbone, le chlorhydrate de laurylamine, le bromure de laurylpyridinium, le bromure de stéaryl-triméthyl-ammonium, le chlorure de sétyl-diméthylbenzyl-ammonium, l'oxyde de lauryl-diméthylamine, etc. En général,, l'agent tensio-actif ne représente pas.plus de 5 à 15 % en poids de la composition et dans certaines compositions cette proportion est 1 % ou moins. En général, la limite inférieure minimum de concentration est 0,1%.
Les compositions herbicides sont appliquées soit en pulvérisation, soit en poudre au lieu ou à la surface à protéger des mauvaises herbes, c'est-à-dire des plantes qui poussent à des endroits où elles ne sont pas souhaitées. Cette application peut être exécutée directement sur lieu ou la surface à traiter et les mauvaises herbes qui s'y-trouvent pendant la pério- de d'envahissement par les mauvaises herbes, afin de détruire celles-ci, mais de préférence l'application est faite préalablement à un envahissement prévu de mauvaises herbes, pour empêcher cet envahissement. C'est ainsi que les compositions peuvent être appliquées en pulvérisation aqueuse sur le feuillage, mais peuvent également être appliquées en pulvérisation directe- ment à la surface du sol.
En variante, les compositions en poudre sèche peu- vent être appliquées directement sur les plantes ou au sol.
Dans l'application des compositions herbicides de l'invention pour la destruction sélective des mauvaises herbes, par exemple dans la destruc- tion des mauvaises herbes dans les champs de coton ou de mais, les composi- tions sont appliquées de préférence après la plantation des graines, mais avant l'apparition des pousseso En d'autres mots, les applications sont du type antérieur à l'apparition des pousses.
Le composé actif est évidemment appliqué en quantité suffisante pour exercer l'action herbicide désirée. La quantité du composé actif pré- sent dans les compositions et la quantité appliquée pour détruire ou pour éviter les mauvaises herbes varie suivant le mode d'application, les mauvai- ses herbes particulières qu'on cherche à faire disparaître, le but de l'ap- plication et d'autres variables semblables. En général, les compositions herbicides sont appliquées sous la forme-d'un brouillard ou d'une poudre contenant de 0,5 à 85 % en poids de N-(carbamyl) amide.
Des engrais, d'autres agents herbicides et d'autres agents, tels que par exemple insecticides et fongicides, peuvent être inclus, si on le désire, dans les compositions herbicides de l'invention.
Pour mieux comprendre l'invention, on se reportera aux exemples qui suivent en plus des exemples déjà donnés plus haut. Les exemples illus- trent un procédé de fabrication du composé de l'invention, des compositions herbicides utilisant ce composé, l'application des herbicides et les résul-
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tats obtenus. Les chiffres suivant les ingrédients figurant sous forme de tableau dans les exemples représentent des parties en poids des ingrédients dans les compositions.
EXEMPLE 1.-
On prépare une solution de 3,4-dichlorophényl-isocyanate dans le xylène en ajoutant une solution de 48,6 parties en poids de 3,4-dichloroani- line dans 200 parties de xylène à une solution agitée de 32 parties en poids de phosgène dans 185 parties en poids de xylène et on chauffe à reflux jus- qu'à ce que l'acide chlorhydrique cesse de se dégager de la masse en réac- tion.
La solution de 3,4-dichlorophényl-isocyanate ainsi obtenue est re- froidie à la température ordinaire et mélangée à 18,6 parties en poids de N-méthyl-formiamide. Le mélange obtenu est chauffé avec agitation à la température de reflux pendant une heure. La solution chaude est ensuite trai- tée par du charbon décolorante filtrée, et on laisse refroidir le filtrat.
On obtient par cristallisation du filtrat un total de 52,9 parties en poids de N-(3,4-dichlorocarbanilyl)-N-méthylformiamide en cristaux blancs, point de fusion 141-142 C.
Analyse - Calculé pour C9H8C12N202 : C1, 28,70 ; N, 11,33
Trouvé : C1, 28,4 ; N, la,70.
EXEMPLE 2.-
On mélange 6 parties en poids de N-méthyl-formiamide, 15e5 parties
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en poids de p-chlorophényl-isooyanate et 150 parties en poids de toluène et on chauffe à la température de reflux pendant 4 heures dans des conditions anhydres. Le toluène est éliminé sous pression réduite et le résidu est re- cristallisé de l'hexane. On obtient avec un rendement correspondant à 77 %
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du rendement théorique des cristaux blancs de N#(jpT-ohlorooarbanilyl)-N-mé# thyl-formiamide, point de fusion 98-100 C.
Analyse - Calculé pour C9H9C1N2O2 : C1, 16,70 ; N, 13,17 Trouvé : C1, 16,51 ; N, 13,09 EXEMPLE 3.-
On mélange et on chauffe à la température de reflux, 39,9 parties en poids.de 3,4-dichloroformanilide, 10,4 parties en poids de méthyl-isooy- anate et 150 parties en poids de benzène, pendant 4 heures dans les condi- tions anhydres. Le benzène est éliminé sous pression réduite et le résidu est recristallisé de l'éthanol. On obtient des cristaux blancs de N-(méthyl-
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carbamyl)-3.4-dichloroformanilidey point'de fusion l20-l21 C.
Analyse- Calculé pour CgH9C12N202 01, 28,70 ; N, 11,33 Trouvés 01, 29,04 ; Ne- 11;53.
EXEMPLE 4.-
Poudres dispersables dans l'eau
Les compositions en poudre qui suivent conviennent pour être dis- persées dans l'eau et appliquées sous forme de pulvérisation pour détruire et éviter les mauvaises herbes. Les compositions en poudre sont obtenues en mélangeant intimement les ingrédients énumérés dans des appareils ordi- naires de mélange ou de malaxage et en broyant ensuite le mélange pour obte- nir une poudre ayant une granulométrie moyenne inférieure à 50 microns envi- ron.
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A.
N ( 3 ° dichlorccar'banilyl)-N méth.Tlfortt.,mide 75 Terre à foulon 23,75 Lauryl-sulfate de sodium, 50 % (agent mouillant) 1 Méthyl-cellulose, 15 centipoises (agent dispersant) 0,25
100
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Bu B#(,B-chlorocarbanilyl)-N-méthylformiamide 80
Disulfonate sodique de dibutyl-phénylphénol (agent mouillant et dispersant) 2
Bentonite 18
100 C. N-(3,4-dichlorocarbanilyl)-N-isopropylformiamide 95
Huile de pétrole sulfonée (agent tensio-actif dis- persant) @ 100
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EXEMPLE 5 Compositions saupoudrer
Les compositions suivantes conviennent pour l'application directe comme poudres pour détruire ou éviter les mauvaises herbes en se servant d'ap- pareils ordinaires à saupoudrer.
Les poudres sont obtenues en mélangeant ou en homogénéisant les ingrédients et en broyant le mélange pour obtenir des com- positions ayant une granulométrie moyenne inférieure à 50 microns.
EMI6.4
A. N¯carbanilyl-N méthylformiamide 20 Talc 80
100
EMI6.5
B. N-(3,4-dichlorocarbanilyl)-méthylacétamide 5
Huile de graines de coton 4
Farine de coques de noix 91
100 EXEMPLE 6.-
Poudres dispersables dans un mélange d'huile et d'eau
Les compositions en poudre suivantes peuvent être ùtilisées pour la préparation de compositions à pulvériser en utilisant de l'huile, de l'eau ou une combinaison d'huile et d'eau comme diluant liquide. Les poudres sont obtenues par mélange et par broyage comme les poudres de l'exemple 5.
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A. I( 3- 4>dichlarôcabaxslyl)N mêthylfoiiamide 70 Aryl-polyéthér-aloaol alkylé (agent mouillant ëf' ru dispersant) 4 Terre à foulon 26
100
EMI6.7
Ba N-(.2:-ohlorocarbanilyl)-N-éthylformiamide 80 Stéaro-laurate d'oxyde d'éthylène (agent émulsifiant) 4
Pyrophyllite 16
100 EXEMPLE 7.- Compositionsliquides dispersables dans l'eau.
Les compositions qui suivent sont sous forme liquide et peuvent être ajoutées à de l'eau pour obtenir des dispersions aqueuses pouvant être pulvérisées. Les N-(carbamyl)amides sont généralement tout à fait insolu- bles dans la plupart des huiles. C'est pourquoi les compositions liquides concentrées ne sont généralement pas des solutions complètes, mais plutôt en partie des dispersions de matières solides dans une huile. Les compositions liquides ou fluides indiquées sont préparées en mélangeant et en dis- @
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persant soigneusement les composés actifs et l'agent ou les agents de condi- tionnement dans un diluant liquide organique. Les compositions indiquées ci- dessous sont des solutions parce que les N-(carbamyl)amides utilisées comp- tent parmi les plus sqlubles de cette classe.
A.- N-(méthylcarbamyl)-3,4-dichloroformanilide 25
Sulfate d'alcool gras à longue chaîne (agent émulsifiant 2
Goulac (agent dispersant) 3
Kérosène 70
100
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B. N-(diméthylcarbamyl)-27-ohloroformanilide 30 Aryl-polyéther-alcool alkylé (agent mouillant et émulsifiant) 3
Méthyl-cellulose (agent dispersant) 1
Kérosène 66
100 EXEMPLE 8. - Comositions en grains
Les compositions qui suivent peuvent être appliquées par un épan- deur d'engrais ou un appareil semblable. Ces compositions sont facilement préparées en mélangeant les ingrédients avec de l'eau pour former une pâte.
La pâte est ensuite extrudée, séchée, et broyée pour obtenir la granulomé- trie désirée. De préférence, les granules ont des dimensions de 7.'ordre: de
EMI7.2
12e à ,.'4' .e 1J9Ucé (,0,8 - 6mni) A. N-(3,4-dichlorocarbanilyl)-N-méthylformiamide 10
Goulaoe (agent dispersant) 3
Huile hydrocarbonée 1
Dextrine (liant) 20
Terre à foulon 66
100
EMI7.3
B. N=(3-chloro-4-méthylcarbanilyl)-T mëthylformiamide 7
Goulac 3
Kérosène raffiné 1
Gélatine 25
Talc 64
100 EXEMPLE 9.-
On met en dispersion dans l'eau une poudre dispersable dans l'eau
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contenant 80 % en poids de N-(chlorocarbanilyl)-N-mé-hylformiam.de et on l'applique en pulvérisation aqueuse à une surface récemment semée de coton et de mais. Différentes surfaces reçoivent différentes doses ou quantités par application.
Quatre semaines après, on constate que les traitements aqueux an- térieurs à l'apparition des plantes détruisent les mauvaises herbes à raison de 88% à une dose de 1 libre (450g) de N-(oarbamyl)amide par acre (0,4 Ha), .à raison de 98 % à une dose de 3 livres (1,3 kg) par acre, et de 100 % à 6 libres (2,7 kg) par acre, tandis qu'une surface non traitée porte de nombreu- ses mauvaises herbes. Ces traitements n'affectent nullement les plantes de mais ou de coton.
Les spécialistes en la matière remarqueront que d'autres N-(carba- myl) amides et d'autres compositions herbicides de l'invention peuvent être préparées et appliquées suivant les exemples précédents. La description dé-)
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taillée qui précède n'a donc été donnée que pour faciliter la compréhension de l'invention et ne peut limiter cett dernière.
REVENDICATIONS.
1.- A titre de produit industriel nouveau une N-(carbamyl)amide choisie parmi les composés représentés par les formules
EMI8.1
où A et R sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène,un halogène, R' et OR', où R' est un groupe alkyle de moins de 5 atomes de carbone, E est choisi dans le groupe formé par le halogène, R' et OR', où R' est un groupe alkyle de moins de 5 atomes de carbone, n est un indice positif inférieur à 3, L, M et Q sont choisis dans le groupe des radicaux monovalents constitués par l'hydrogène (-H), le radical formyle (-C-H), et les radi- caux aliphatiques hydrocarbonés de moins de 5 atomes de carbone à condition que un et un seul de L, M et Q soit un radical formyle et au moins un mais pas plus de deux de L, M et Q soit un radical aliphatique hydrocarboné, et X,
Y et Z sont choisis dans le groupe des radicaux monovalents constitués par l'hydrogène (-H), les.radicaux alkanoyles contenant 2 à 4 atomes de carbone et les radicaux hydrocarbonés aliphatiques de moins de 5 atomes de carbone, à condition que un et un seul de X, Y et Z soit un radical alkanoyle, et au moins un mais pas plus de deux de X, Y et Z soit un radical hydrocarboné ali- phatique .
2.- Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend un agent de conditionnement et une quantité suffisante pour exercer une action herbicide d'une N-(carbamyl)amide suivant la revendication 1.