JPH04198158A - ベンズアミド誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なベンズアミド誘導体に関する。

より詳しくは、後記一般式（Ｉ）で表わされる新規なベ
ンズアミド誘導体、ならびに当該誘導体を活性成分とし
て含有することを特徴とする除草剤に関する。したがっ
て本発明は化学工業ならびに農業、特に農薬製造業分野
で有用である。

従来の技術 これまで、後記一般式（Ｉ）の化合物に近似化学構造を
有する化合物はいくつか知られている。例えば下記の一
般式（Ａ）を有する化合物か除草活性を有することが知
られている（特開平１−１１７８０６号公報ル 一般式 （Ｒは水素原子またはアルキル基を示し、Ｒ１は水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲノアルキル基、
ハロゲノアルコキシ基、ハロゲノアルキルチオ基、フェ
ニル基、フェノキン基、ホルミル基、アルコキシカルボ
ニル基、アルカノイル基、またはアルコキシイミノアル
キル基を示し、Ｒ２はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロ
ゲノアルキル基、ハロゲノアルコキシ基、ハロゲノアル
キルチオ基、フェニル基、フェノキン基、ホルミル基、
アルコキシカルボニル基、アルカノイル基またはアルコ
キシイミノアルキル基を示す。） また下記の一般式（Ｂ）ををする化合物が除草活性およ
び、または殺菌活性を有することが知られている（特開
昭６０−２２８４５１号公報）。

一般式 （Ｒは水素原子、非置換または置換されたアルコキシ基
、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アルキル
チオ基または２−フリル基、２−チエニル基、ｌ−ピラ
ゾリル基、ｌ−イミダゾリル基またはｌ　−（１，２，
４−トリアゾリル）基を示し、Ｒ１が水素原子またはア
ルキル基を示す。） しかしながら本発明のベンズアミド誘導体はこれまで文
献に記載されていない。

発明が解決しようとする課題 本発明化合物に化学構造上近似の公知化合物は、後記の
試験例に示したとおり除草効果と薬害の点から除草剤と
して実用上必ずしも満足すべきものではない。

本発明はこれらの公知化合物に比べて水稲用除草剤およ
び畑作用除草剤としてより優れた除草活性と安定性を有
する新規な除草剤を提供することにある。

発明の構成 課題を解決するための手段 本発明者らは、上記の目的を達成するために数多くのベ
ンズアミド類を合成し、それらの有用性について鋭意検
討した。その結果、後記の一般式（１）で示されるベン
ズアミド誘導体が文献未記載の新規化合物であり高い除
草活性と安定性を有し、上記目的を達成するものである
ことを見いだした。

したがって、第１の本発明の要旨とするところは、次の
一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、ま
たはフェノキシ基を示し、ｎは１また、Ｒ２ は２を示し、Ｒ３は−０−Ｎ＝Ｃ−基（基中、Ｒ２は水
素Ｒ１ 原子、低級アルキル基、または低級ハロアルキル基を示
し、Ｒ３はフェニル基、ピルジル基またはモルフォリノ
基を示す。）、または　−ｖ−ｃｉｒ　　基Ｒ５ （基中、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ，は水
素原子、または低級アルキル基を示し、Ｒ６はエトキシ
カルボニル基、シアノメチル基、シクロプロピル基、ハ
ロゲン原子で置換されてもよいフェニル基を示すか、ま
たはベンジル基、フェノキシメチル基、ピリジル基を示
す。）を示す。但し、Ｘが７エノキシ基の場合、Ｒ１は
−Ｒ。

−ｙ、ｃｊ！　　基（基中、ＹＸＲいＲ６は、前記と同
じ）である場合を除く。〕で表わされるベンズアミド誘
導体にある。

また第２の本発明の要旨とするところは、上記−数式（
Ｉ）のベンズアミド誘導体を活性成分として含有するこ
とを特徴とする除草剤にある。

次に本発明の一般式（１）の化合物の代表的な具体例を
第１表に示す。なお化合物Ｎｏ、は以下の実施例および
試験例でも参照される。

作用 本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、新規化合物である。

この−殺伐（Ｉ）の化合物は水田あるいは畑作地におけ
る各種雑草を防除するための活性成分として作用する。

突施例　本発明化合物の製造法 本発明の式（Ｉ）化合物の製造はつぎに説明する方法に
よって行いうる。−殺伐（ｎ）で表わされるアンルアミ
ノアセトニトリル（ＩＩ）を適当な溶媒中にて塩素また
は臭素で処理すると、−殺伐（Ｉ［［）で表わされるハ
ロゲン化中間体（ＩＩＩ）を得る。１１１１Ｘ４１Ｘｔ
；ＩＩ　ｔ／ｅｆ＃ｌｙ、ｐ　／　ｌｆｔ’　；ｌ＃’
（式中、Ｘｎ、　Ｒ，は前記に同じである。Ｚは塩素−
・］タロロエタン等の脂肪族ハロゲン化物、酢酸メチル
、酢酸エチル、プロピオン酸エチル等の脂肪族カルボン
酸エステル類、エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロ７ラン等のエーテル類、二硫化炭素などを挙げるこ
とができる。

特に酢酸エチル等のエステル系溶媒を用いると良好な結
果が得られる。反応温度は０−＋２０°Ｃの範囲の温度
、好ましくは室温下で行う。ハロゲン化中間体（ＩＩＩ
）を式Ｒ，−１（（ｒＶ）で表わされるオキンム、アル
コール、またはチオールと反応させることにより、−殺
伐（１）で表わされる化合物を製造することができる。

この反応は酸結合剤の存在下で行ない得る。酸結合剤と
して、例えばトリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピ
リジン等の有機塩基、アンモニア、炭酸カリウム、炭酸
ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩基があるが
、これに限定されるものではない。

この反応は中間体の熱安定性がよくないため、あまり高
温では望ましくない。また発熱反応であるため冷却下に
行なうことが望ましく、−３０〜５０℃、好ましくは一
２０〜２０’Ｃで行うのがよい。

反応終了後は、酸結合剤の塩類などが存在する場合は、
これを濾別し、溶媒を留去することにより目的物を得る
ことができる。また水とベンゼン、トルエン、テトラヒ
ドロフラン、クロロホルム等のを機溶媒を加えて目的物
を分取し、溶媒を留去することによっても本化合物を得
ることができる。このような方法による本発明化合物の
製造例を実施例１〜３に示した。

なお原料である（ＩＩ）弐および（ＩＶ）式、／・ロゲ
ン化中間体（ＩＩ＋）は公知化合物であり、公知の方法
により製造される。

ベンゾイルアミノアセトニトリル１６．０ｇを１００し
て反応を開始させる。反応溶液中の臭素の色が消失した
ら、氷水冷し、ベンジルアルコール１０．８ｇとトリエ
チルアミンＩＯ，１ｇをテトラヒドロフラン１００Ｉ＋
ＩＱに溶かして氷水冷し、先に冷却した酢酸エチル溶液
を滴下した。滴下後１時間室温下撹拌した。反応終了後
、この溶液をろ過し、トリュチルアミン臭化水素酸塩を
除去して鋳液を減圧下蒸留し、溶媒を留去すると、標記
化合物が淡褐色油状物として２３．９ｇ得られた。これ
をンリカゲルクロマトグラフィーにて精製すると白色結
晶となり、融点１１４〜１１６°Ｃを示した。

３．５−ジクロロベンゾイルアミノアセトニトリル２２
．９ｇを１００ｍｇの酢酸エチルに入れ、これに室温下
に臭素７．１ｇを一度に加え、３３％臭化水素＾滴添加
して、反応を開始させる。反応溶液中の臭素の色が消失
したら、氷水冷し、チオグリコール酸エチル１２．０ｇ
とトリエチルアミン１０゜ｈをテトラヒドロ７ランｌｏ
Ｏｍ１２に溶かして氷水冷し、先に冷却した酢酸エチル
溶液を滴下した。滴下後１時間室温下で攪拌した。実施
例１と同様に処理すると標記化合物が淡褐色油状物とし
て２７．８９得られた。これはシリカゲルクロマ］・グ
ラフィーにて精製すると白色結晶となり、融点９３〜９
４℃を示した。

３．５−ジクロロベンゾイルアミノアセトニトリルして
反応を開始させる。反応溶液中の臭素の色が消失したら
、氷水冷し、ａ−ベンズアルドキシム１２．１ｇとトリ
エチルアミンｌｏ、１ｇをテトラヒドロ７ラン１００ｍ
ｆｆに溶かして、氷水冷し、先に冷却した酢酸エチル溶
液を滴下した。滴下後１時間室温下で撹拌した。実施例
１と同様に処理すると標記化合物が淡褐色油状物として
２４．２ｇ得られた。これをノリ力ゲルクロマトグラフ
ィーにて精製すると白色結晶となり、融点１４５〜１４
６°Ｃを示した。

実施例　除草剤の製剤化方法 第２の本発明の除草剤は、前記した一般式（１）の化合
物を慣用の処方により、乳剤、水和剤、液剤、フロアブ
ル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレス（ＤＬ）粉剤、粒剤
、微粒剤、錠剤などの適宜の形態として調製できる。こ
こに使用される担体としては、農園芸用薬剤に常用され
るものならば固体または液体のいずれでも使用でき、特
定のものに限定されるものではない。例えば、これら担
体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、ク
レー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、バー
ミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、リン灰石、ホワ
イトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）、植物
質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、デンプン粉
、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ケトン樹脂ダンマルガムなと）、アルミ
ナ、ケイ酸塩、糖室合体、高分散性ケイ酸、ワックス類
などが挙げられる。また、液体担体としては、水、アル
コール類（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
７’口ビルアルコール、　１ｓｏ−プロピルアルコール
、ブタノール、エチレングリコールベンジルアルコール
など）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、キン
レン、エチルベンゼン、メチルナフタレンなど）、ハロ
ゲン化炭化水素類（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ルメタン、クロルエチレン、モノクロルベンゼン、トリ
クロルフルオルメタン、ジクロルフルオルメタンなど）
、エーテル類（エチルニーチル、エチレンオキンド、ジ
オキサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン剤（アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチル
イソブチルケトン、インホロンなど）、エステル類（酢
酸エチル、酢酸ブチル、エチレンクリコールアセテ−１
・、酢酸アミルなど）、雌アミド、　　類（ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、ニトリル類
（アセトニトリル、グロビオニトリル、アクリロニトリ
ルなど）、スルホキンド類（ジメチルホルホキンドなと
）、アルコールエーテル類（エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレンクリコールアセテ、　　チルエ
ーテルなど）、脂肪族または脂環式炭化水、ｌｆ類（ｎ
−ヘキサン、シクロヘキサンなど）、工業用ガソリン（
石油エーテル、ンルベントナフサなど）、石油留分（パ
ラフィン類、灯油、軽油など）などが挙げられる。

また、乳剤、水和剤、７０アブル剤などの製剤に際して
、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展などの
目的で各種の界面活性剤（または乳化剤）が使用される
。このような界面活性剤としては、非イオン型（ポリオ
キンエチレンアルキルエーテル、ポリオキンエチレンア
ルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキ
ルエステルなど）、陰イオン型（アルキルベンゼンスル
ホネート、アルキルスルホザク／ネート、アルキルサル
フェート、ポリオキンエチレンアルギルサルフェート、
アリールスルボネートなど）、陽イオン型（アルキルア
ミン類（ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライドなと）、ポリオキンエチレンアルキルア
ミン類）、両性型（カルボンａ（ベタイン型）、硫酸エ
ステル塩なトリなどが挙げられるが、もちろんこれらの
例示のみに限定されるものではない。

また、これらのほかにポリビニルアルコール（ＰｖＡ）
、カルボキンメチルセルｏ　−ス（ＣＭＣ）、アラビア
ゴム、ポリビニルアセテート、ゼラチン、アルギン酸ソ
ーダ、トラガヵントゴムなどの各種補助剤を使用するこ
とができる。

本発明においては、前記した各種製剤を製造するに際し
て、本発明化合物を０．００１％〜９５％（重量％；以
下同じ）、好ましくは、０．旧％〜９０％の範囲で含有
するように製剤化することができる。例えば、通常、粉
剤、ＤＬ粗粉、微粉剤（Ｆ）の場合は、０．０１％〜５
％、粒剤の場合は、０．０１％〜）０％、水和剤、乳剤
、液剤、の場合は、１％〜７５％の範囲で含有できる。

このように調製された製剤は、例えば、粒剤の場合は、
そのまま土壌表面、土壌中または水中に活性成分量とし
て１０アール当り０．３ｇ〜３００ｇ程度の範囲で散布
すればよい。水利剤、乳剤およびゾル剤などの場合は、
水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量として」Ｏア
ール当り０．３〜３００ｇ程度の範囲で散布すればよい
。

また本発明化合物を除草剤として使用するに際して、既
知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤などと混用して
適用性の拡大を図ることができ、また場合によっては、
相乗効果を期待することもできる。

前記しＩニー殺伐（１）の本発明化合物を除草剤として
製剤化する方法について以下の実施例４〜７をもって説
明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではなく、他の種種の添加物と任意の割合で混合で
き、また前述のような他の除草剤などを任意の割合で混
合し製剤化することもできる。

なお、化合物ＮＯは、前記の第１表に示したものであり
、また実施例中で部とは、すべて重量部を示す。

実施例４（粒剤） 化合物Ｎｏｌの化合物１部、ラウリルサルフェート１部
、リグニンスルホン酸カルシウム１部、ベントナイト３
０部および白土６７部に水１５部を加えて混練機で混練
した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で乾燥して、活性
成分１％を含む粒剤を得る。

実施例５（水利剤） 化合物Ｎｏ８の化合物１５部、ホワイトカーボン１５ｆ
ｆ３　、　　リグニンスルホン酸カルシウム３部、ポリ
オキンエチレンノニルフェニルエーテル２部、珪藻１５
部およびクレー６０部を粉砕混合機で均一に混合して、
活性成分１５％を含む水和剤を得る。

実施例６（γＬ剤） 化合物Ｎｏ１０の化合物２０部、ツルポール７００Ｈ（
東邦化学工業株式会社製乳化剤）２０部、およびキンレ
ノ６０部を混合して、活性成分２０％を含む乳剤を得る
。

実施例７（粉剤） 化合物Ｎ０１９の化合物０．５部、無水珪酸微粉末０．
５部、ステアリン酸カルンウム帆５部、クレー５０部お
よびタルク４８．５部を均一に混合粉砕して、活性成分
０．５％を含む粉剤を得る。

発明の効果 一般式ＣＩ）の本発明化合物は、既知の類似化合物に比
較し、優れた除草活性と安全性を有する。

すなわち、本発明化合物は、ヒエ、ホタルイ、ヘラオモ
ダカ、コナギ、アゼナ、キカシグサなどの水田雑草に対
して幅広く作用して、これらの雑草に対して１０アール
当り活性成分として、５０ｇの施用量の処理で多くの雑
草をほぼ完全に除草することができる。また、メヒンバ
、エノコログサ、７０ザ、イヌビニ、イヌタデなどの各
種の畑地雑草に対しても、ＩＯアール当り活性成分とし
て１００ｇの施用量の処理でほぼ完全に除草することが
できる。しかも水稲、ダイズ、トウモロコン、ビート、
ナタ不、コムギなどの有用作物には薬害を与えない。そ
の上、人畜毒性や魚毒性もない。したがって、完全に使
用できる。

一般式（１）の本発明化合物の除草活性を例証するため
に試験例１乃至２を示す。

１１５０００アールの大きさのワグネルポットに水田土
壌（沖積壌土）をつめ、その表層部にヒエ、ホタルイ、
ヘラオモダカ、コナギ、アゼナおよびキカシグサの種子
を各５０粒ずつ均一に播種した。播種１日後に湛水し、
水深を２ＣＩＩＩこ保った。播種３日後に水稲の２．５
葉期苗を１株２本植えてポット当り３株移植した。水稲
移植１日後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈
し、ポット当りｌ０ｍｆｆ　（活性成分の使用量換算で
１０アール当り５０ｙ相当）を滴下した。

本試験はＩ薬液濃度区当り２部制で行い、薬剤処理３０
日後に以下に示す評価の指標に基づいて、除草効果およ
び水稲の薬害程度を調査した。

その結果は第２表のとおりである。

除草効果の評価値　　　除草率（％） ５　　　　　　１００％ ４８０〜１００％未貴 ３６０〜８０／１ ２４０〜６０〃 １　　　　　　２０〜４０〃 ０　　　　　２０　　　〃 薬害の評価値　　　薬害程度 ５　　　　　　枯死 ４　　　　　　薬害大 ３　　　　〃中 ２　　　　〃小 ｌ　　　　　　〃偏手 ０　　　　〃無 ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ七　　　　
　　　　　　　　に 脈　　　　　　　　　　　　は 寥　　　　　　　　　　　　馨 ユＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Δｊ試験例２　畑作雑草に対する除草効果および作ｌ
）雑草に対する除草効果試験 １１５０００アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌（
沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの±４壌とメヒ／バ、エ
ノコログサ、シロザ、イヌビニ、イヌタデの各種雑草種
子それぞれ５０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した
。播種２日後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希
釈し、ｌＯアール当り１００Ｑの処理薬剤（活性成分の
施用量換算で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面
に噴霧して処理した。

本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、薬剤処理３０
日後に雑草効果を試験例１と同様の評価の指標に基づい
て調査した。

２）作物に対する薬害試験 １　／１０，０００アールの素焼製ボンドに畑土壌（沖
積壌土）をつめ、各作物の種子（ダイズ５粒、トウモロ
コシ５粒、ビート１０粒、ナタ不ｌＯ粒およびコムギ１
０粒をそれぞれ別のボ・ノドに播種し、表層を軽く押圧
した。播種１日後に実施例６に準じて調製した乳剤を水
で希釈し、１０アール当り１００Ｑの処理薬剤（活性成
分量でｌＯアール当り１００ｇ相当）を土壌表面に噴霧
した。

本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、薬剤処理３０
日後に各作物に対する薬害程度を、試験１例１と同様の
評価の指標に基づいて調査した。

その結果は第３表のとおりである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、ま
   たはフェノキシ基を示し、ｎは１または２を示し、Ｒ＿
   １は▲数式、化学式、表等があります▼基（基中、Ｒ＿
   ２は水素原子、低級アルキル基、または低級ハロアルキ
   ル基を示し、Ｒ＿３はフェニル基、ピリジル基またはモ
   ルフォリノ基を示す。）、または▲数式、化学式、表等
   があります▼基（基中、Ｙは酸素原子または 硫黄原子を示し、Ｒ＿４は水素原子、または低級アルキ
   ル基を示し、Ｒ＿５はエトキシカルボニル基、シアノメ
   チル基、シクロプロピル基、ハロゲン原子で置換されて
   もよいフェニル基を示すか、またはベンジル基、フェノ
   キシメチル基、ピリジル基を示す。）を示す。但し、Ｘ
   がフェノキシ基の場合、Ｒ＿１は▲数式、化学式、表等
   があります▼基（基中、Ｙ、Ｒ＿４、Ｒ＿５は、前記と
   同じ）である場合を除く。〕で表わされるベンズアミド
   誘導体。 ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、ま
   たはフェノキシ基を示し、ｎは１または２を示し、Ｒ＿
   １は▲数式、化学式、表等があります▼基（基中、Ｒ＿
   ２は水素原子、低級アルキル基、または低級ハロアルキ
   ル基を示し、Ｒ＿３はフェニル基、ピリジル基またはモ
   ルフォリノ基を示す。）、または▲数式、化学式、表等
   があります▼基（基中、Ｙは酸素原子または 硫黄原子を示し、Ｒ＿４は水素原子、または低級アルキ
   ル基を示し、Ｒ＿６はエトキシカルボニル基、シアノメ
   チル基、シクロプロピル基、ハロゲン原子で置換されて
   もよいフェニル基を示すか、またはベンジル基、フェノ
   キシメチル基、ピリジル基を示す。）を示す。但し、Ｘ
   がフェノキシ基の場合、Ｒ＿１は▲数式、化学式、表等
   があります▼基（基中、Ｙ、Ｒ＿４、Ｒ＿５は、前記と
   同じ）である場合を除く。〕で表わされるベンズアミド
   誘導体を活性成分として含有することを特徴とする除草
   剤。