BE538376A - - Google Patents

Description

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  Perfectionnement au procédé de fabrication de plomb tétraalkyle. 



   La présente invention concerne un perfectionnement au procédé de fabrication de plomb tétraalkyle et plus parti- culièrement à la séparation et la récupération du plomb tétraalkyle des masses d'alkylation résultant de l'action d'un halogénure d'alkyle sur un alliage plomb-sodium. 



   On sait que la fabrication du plomb tétraéthyle est réalisée industriellement en se basant sur la réaction : 
 EMI1.1 
 4NaPb lCHCl - (CH53 Pb 4NaCl + 3Pb 
Cette réaction est normalement produite dans des autoclaves dont on retire une masse pulvérulente noire contenant le plomb tétraéthyle adsorbé sur les produits résiduaires et éventuellement les réactifs en excès.

   La récupération du plomb tétraéthyle contenu dans ces masses d'éthylation peut se faire par entraînement à la vapeur   d'eau,   mais cette opération est difficilement réalisable car le plomb tétraéthyle est adsorbé   @   

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 sur le plomb résiduaire lequel s'agglomère au cours du trai-   taient;   il en résulte une vitesse continuellement décroissante de l'entraînement du plomb   alkylé   et il s'avère pratiquement impossible d'effectuer une récupération complète. 



   On a également proposé de séparer le plomb tétraalkyle des masses   d'alkylation   par extraction au moyen d'un solvant. 



  Cette technique ne présente aucun des inconvénients de l'entrai nement à la vapeur d'eau. Par contre, se pose alors le problème de la récupération du solvant. Cette opération peut être simplifiée en utilisant, comme solvant, le halogénure d'alkyle utilisé comme réactif de fabrication mais il reste cependant nécessaire de l'éliminer complètement du plomb tétraalkyle extrait. 



   Il a maintenant été découvert que les solvants halogénés tels que 1.2 dibromoéthane, le 1.2 dichloréthane, le monochlor- naphtalène, les dibromotétrachlorbutanes ajoutés au plomb tétraalkyle pour la préparation de 1' "éthyl fluid", peuvent être utilisés comme solvants pour l'extraction du plomb tétraalkyle des masses   d'alkYlation.   



   Suivant l'invention, on sépare le plomb tétraalkyle des masses   d'alkylation   obtenues par réaction d'un halogénure d'alkyle sur un alliage plomb-sodium, en traitant ces masses par un solvant halogéné convenant à la préparation de compositions antidétonantes de manière à en extraire le plomb tétraalkyle, on concentre la solution par élimination d'une partie du solvant que l'on recycle tandis que la solution concentrée résultante est directement utilisée pour la préparation de compositions antidétonantes. 



   En vue de faciliter la compréhension du procédé et de faire ressortir les avantages qui résultent de son application, on se référera au schéma de réalisation du procédé selon l'in- vention, figuré au dessin annexé. 



   La masse d'éthylation (a) résultant de la réaction du chlorure d'éthyle sur l'alliage   Pb-Na   est traitée dans une zone 

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 d'extraction (1) par le solvant halogéné (b). Oh sépare une solution relativement diluée de Pb(C2H5)4 dans le solvant (c) et on laisse comme résidu non -attaqua du plomb et du chlo- rure de sodium imprégnés de la solution de plomb tétraéthyle (d). 



   La solution diluée de Pb(C2H5)4 (c) est concentrée par distillation (2) d'une fraction importante du solvant volatil. Ce solvant, même souillé de plomb tétraéthyle (e) est recyclé pour une extraction ultérieure. La solution concen- trée contenant encore quelques impuretés non volatiles (f) est soumise à un traitement à la vapeur d'eau (3) de manière à entraîner la solution concentrée de Pb(C2H5)4 (g), la séparant ainsi des impuretés non volatiles (h). Cette solution est utilisée telle quelle pour la préparation de compositions anti- détonantes à ajouter à l'essence. 



   Le résidu d'extraction   CI}   est séché (4) à une température supérieure à la température d'ébullition du solvant de manière à récupérer le solvant qui l'imprégnait puis la ma-   ière   sèche est lavée à l'eau   (5   pour dissoudre le NaCl que l'on élimine à l'état de solution aqueuse tandis que le plomb rési- duaire (i) est recyclé pour la fabrication d'une nouvelle quan- tité d'alliage PbNa. 



   Les opérations   (2)   et (3) peuvent évidemment être interverties, la concentration de la solution de Pb(C2H5)4 pouvant être effectuée après élimination des impuretés non volatiles. 



   Le procédé présente le gros avantage d'éviter toute opération d'entraînement à la vapeur d'eau en présence de plomb résiduaire. On évite ainsi les principales difficultés dues à l'agglomération du plomb. 



   La distillation prévue est une opération simple ne nécessitant pas un fractionnement poussé puisque la présence de faibles quantités de Pb(C2H5)4 dans le solvant recyclé n'est nullement gênante. En outre, il n'est pas nécessaire dans la solu-   @   

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 tion concentrée de Pb(C2H5)4 de dépasser une concentration supérieure à celle du Pb(C2H5)4 dans les compositions anti- détonantes- 
Le lavage du plomb résiduaire   (5   peut être effectué à l'eau froide; cette opération ne présente aucun des incon- vénients de l'entrainement à la vapeur d'eau. 



  Exemple I 
200 gr de masse   d'éthylation   contenant environ 54 gr de Pb(C2H5)4 sont extraits dans un   appareil   du type Soxhlet -au moyen de 100 cm3 de 1.2   dibromoéthane.   Cette opération est réalisée sous une pression absolue de 150   mm   Hg de manière à abaisser suffisamment le point d'ébullition du   dibromoéthane   et éviter ainsi la décomposition thermique du plomb tétraéthyle. 



  Après extraction, la masse résiduaire solide, constituée essen- tiellement de Pb et de NaCl imprégnés de 1.2 dibromoéthane et de traces de Pb(C2H5)4, est séchée à   150 'C   pour en séparer le solvant volatil. De la masse restante, on sépare le NaCl par lavage à l'eau froide et on récupère le plomb. 



   La solution d'extraction est purifiée par entraînement à la vapeur d'eau pour en séparer les impuretés non volatiles puis concentrée en plomb tétraéthyle par distillation sous 150 mm Hg d'une partie du   dibromoéthane   de manière à constituer un mélange à la concentration en Pb(C2H5)4 de 632 gr/Kgr. Après addition d'un stabilisante cette composition peut être ajoutée directement à l'essence. 



  Exemple II 
1 Kgr de masse   d'éthylation   contenant environ 275 gr de Pb(C2H5)4 est traité par 5 portions de 1 litre de 1.2 dichloréthane. La mise en commun des solutions d'extraction constitue une solution de plomb tétraéthyle dans le dichloréthane à environ 42 gr/Kgr de solution. 



   Cette solution est concentrée par évaporation du 1.2 dichloréthane jusqu'à ce que la concentration soit de I mol gr de   @   

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 plomb tétraéthyle par mol gr de dichloréthane. 



   En ajoutant à 2 mol gr de cette solution, 0,5 mol gr de 1.2   dibromoéthane,   on constitue un mélange qui peut être ajouté à l'essence pour en améliorer les propriétés antidétonantes. 



   Le dichloréthane récupéré lors de la concentration de la solution d'extraction ne contient que de très faibles quantités de plomb   tétraéthyle   et peut être réutilisé pour l'extraction d'une nouvelle quantité de masse d'éthylation. 



   Le résidu d'extraction est séché à 110 C, puis lavé à L'eau froide pour séparer le NaCl du plomb., lequel est réuti- lisé pour la fabrication de nouvelles quantités d'alliage PbNa. 



    REVENDICATIONS.   
 EMI5.1 
 



  ---------.---...-------W':!'--..-----..------...8IO-   1.-   Procédé de séparation de plomb tétraalkyle des masses   d'alkylation   obtenues par réaction d'un alliage plomb- sodium avec un halogénure d'alkyle, caractérisé en ce que la masse   d'alkylation   est traitée par un solvant halogéné convenant à la fabrication de mélanges antidétonants, de manière à en extraire le plomb tétraalkyle, et l'on concentre la solution ainsi obtenue par élimination d'une partie du solvant que l'on recycle pour une extraction ultérieure tandis que la solution concentrée résultante est utilisée pour la préparation de compo- citions antidétonantes.

Claims (1)

1. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le solvant convenant à la fabrication des mélanges antidétonants est choisi dans le groupe comprenant le 1.2 dibromoéthane, le 1.2 dichloréthane, le monochlornapthalène et Les dibromotétrachlorbutanes.

   3.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les impuretés non volatiles contenues dans la solution de plomb tétraéthyle sont séparées par entraînement à la vapeur d'eau des fractions volatiles.

   4.- Procédé cyclique de fabrication de plomb tétraéthyle <Desc/Clms Page number 6> par réaction d'un halogénure d'éthyle avec un alliage PbNa caractérise en ce que la masse d'éthylation est traitée par un solvant choisi dans le groupe comprenant le 1.2 dibromoéthane, le 1.2 dichloréthane, le monochlornapthalène et les dibromo- tétrachlorbutanes pour en extraire le plomb tétraéthyle, la solution obtenue est concentrée par distillation d'une partie du solvant, la solution concentrée est traitée par la vapeur d'eau pour en séparer les impuretés non volatiles,

   le résidu d'extraction étant séché à une température supérieure au point d'ébullition du solvant puis lavé à l'eau pour séparer le chlo- rure de sodium du plomb résiduaire que l'on réutilise pour la fabrication d'une nouvelle quantité d'alliage PbNa.

   5.- Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la solution d'extraction est traitée par la vapeur d'eau avant de la concentrer par élimination d'une partie du solvant.

   6. - A titre de produits industriels nouveaux les solu- tions concentrées de plomb tétraéthyle dans les solvants halogénés obtenues selon les procédés faisant l'objet des revendications précédentes.