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' La présente invention se rapperte à la transposition moléculaire catalytique d'esters,.et plus particulièrement à des réactions catalysées de trasposition moléculaire comprenant l'utilisation d'un hydroxyde de métal alcalin comme activateur. Spécifiquement, l'invention se rapporte à un procédé pour exécuter de telles réactions et effec- tuer la catalyse à l'aide d'un hydroxyle de métal alcalin ajouté sous la forme d'une solution aqueuse. L'invention peut s'adapter aisément à une opération par chargés, en continu ou en semi-continu.
On sait que l'emploi d'hydroxydes de métaux alcalins dans les procédés de transposition moléculaire catalyse la réaction, mais, d'après ce qu'on connaît, cette manière d'opérer se limite à l'addition directe de l'hydroxyde sous une fbrme solide finement divisée, d'habitude à l'é- tat de suspension dans un solvant.inerte non-aqueux comme le xylène, le toluène ou des fractions de kérosène. L'em- ploi de telles suspensions.comporte au moins deux inconfé-
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nients.
Tout d'abord, il est nécessaire de réduire l'hydro- xyde solide sous la forme de particules fines sn vue de pouvoir produire la catalyse désirée dans la réaction de transposition moléculaire et, par conséquent, la matière doit être broyée ou autrement convertie- en une forme pul- vérulente préalablement à l'opération de mélange avec l'es- ter. En second lieu, le solvant inerte constitue une sub- stance étrangère.qui, spécialement dans le cas de produits comestibles, est enlevée de préférence à un stade donné du procédé pour permettre l'usage auquel ces produits sont destinés.
Le stade de désodorisation peut évidemment être conduit de manière à réaliser l'enlèvement du solvant, nais il est.difficile de récupérer économiquement le-sol- vant dans une forme capable d'être réemployée, et c'est pourquoi l'utilisation du solvant comme véhicule de dis- persion constitue d'ordinaire une perte sèche. En outre, dans les installations industrielles, la manipulation de solvants combustibles représente-un danger indésirable d'incendie et d'explosions.
. D'après ce qu'on connaît, l'emploi de solutions aqueuses d'hydroxydes de métaux alcalins n'a pas jusqu'à' présent été pratiquable pour l'exécution de la transposé tion moléculaire catalytique dans les esters, principale- ment à cause de l'aptitude de l'hydroxyde sous cette forme à ragir avec l'ester ou le saponifier, étant ainsi con- sommé par l'ester et perdant son aptitude à activer d'une manière efficace la réaction..
Un objet de la présente invention est d'apporter un procédé en vue d'utiliser des solutions aqueuses d'un -hydroxyde de métal alcalin dans la catalyse de réactions de transposition moléculaire-
Un autre objet est d'apporter un procédé continu, de treansposition moléculaire d'esters dans lequel l'hydro- xyde de sodium économique, en solution aqueuse, sert di-
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rectement comme source de matière catalytique.
Un autre objet encore est d'apporter un procédé continu de transposition moléculaire de triglycérides dans lequel on utilise des hydrox,ydes aqueux de métal alcalin comme source de matière catalytique.
Un autre objet est d'apporter un procédé économique et continu de transposition moléculaire du saindoux.
Dans ce qui suit on donne une description générale des principes de l'invention appliqués dans un procédé con- tinu préféré dans lequel ces objets sont réalisés.
On introduit en continu un courant d'un hydroxyde aqueux de métal alcalin, en quantité adéquate pour la ca- talyse comme cela sera expliqué plus en détail par la suite dans un courant- de la matière ester qui est soumise à la transposition moléculaire. Ensuite on soumet promptement le mélange d'ester et de solution aqueuse à un procédé de séchage pratiquement.instantané dans lequel le degré d'hu- midité du mélange est réduit à un point auquel l'hydroxyde de métal alcalin (ou la substance catalytiquement active formée à partir de celui-ci) catalysera la. transposition avant que tout l'hydroxyde soit consommé par la saponifi- cation, c'est-à-dire par la réaction avec la matière gras- se pour former un savon.
Comme cela sera expliqué plus en détail ci-dessous, on peut introduire la solution aqueuse d'hydroxyde dans un récipient, contenant l'ester dans des conditions appropriées de température,.pression, etc., suf- fisantes pour causer l'enlèvement pratiquement instantané ou "éclair" de l'humidité et la dispersion de 1'hydroxyde solide sous une forme finement divisée dans tout l'ester, ou bien on-peut soumettre le mélange de l'ester et de la solution d'hydroxyde à un tel séchage instantané.
Sous ré- serve de.satisfaire aux exigences d'enlèvement de l'humidi- té avant consommation complète de l'hydroxyde, l'ester dans cette dernière alternative peut être préchauffé préalable-
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ment ou postérieurement à l'addition' de la solution d'hy- droxyda. Dans ces procédés, l'hydroxyde de métal alcalin devient uniformément dispersé dans tout l'ester à un degré d'humilité qui permet une catalyse effective de la réaction: de transposition, laquelle est à même alors de s'effectuer.
La présente invention peut s'appliquer à toutes les réactions de transposition moléculaire d'ester, y compris par exemple l'interestérification, l'alcoolyse et autres réactions dans lesquelles une redistribution des radicaux acides se fait à l'intérieur d'un système ester. On a trouvé récemment qu'une telle réaction offre un intérêt industriel dans-la transposition intermoléculaffe du sain- doux en prévision de la conversion en un shortening plasti-, que.
Il conviendra donc de décrire l'invention dans son emploi pour le traitement du saindoux, mais il est entendu que les divers avantages pouvant être retirés de l'emploi de solutions aqueuses d'hydroxydes de métaux alcalins se retrouvent dans l'utilisation de l'invention appliquée à tous les autres systèmes esters, y compris le suif, l'huile' de palme, l'huile de graine de¯coton, l'huile de fève de soya, 1!huile de noix de coco/etc., et mélanges de ce huiles.
On se rapporte maintenant-à la figure 1 .qui repré- sente schématiquement un procédé typique faisant partie de l'invention dans la transposition ou interestérificatioli continue moléculaire au hasard du saindoux en-phase liqui- de.
A partir d'un réservoir d'entreposage 10, oh fait passer du saindoux brut à un débi voulu à travers un' dis- positif de transmission de chaleur 11 dans lequel la tempe.. rature du saindoux est élevée,par l'emploi de vapeur d'eau ou d'un milieu de chauffage-similaire, pour assister l'enlèvement ultérieur de l'humidité. On a trouvé qu'une température par exemple de 148,8 C à 182,2 C convient lorsqu'on utilise un appareillage de séchage sous vide.
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On amène alors le saindoux chauffé àtravers aria con- duite 12 d ns une chambre de séchage 13, un courant de solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin entreposée dans un réservoir 14 étant alors amenée par une conduite 15 et proportionnée par un moyen approprié de proportionneront (non représenté), 'dans le courant de saindoux en un point qui précède juste la décharge dans le mécanisme de séchage 13. L'existence d'un dispositif mécanique pour mélanger à fond les courants combinés avant séchage est falcultative. On peut obtenir en fin de compte une dispersion adéquate de l'hydroxyde de sodium en l'absence d'agitation mécanique. Ou encore, on peut introduire l'hydroxyde et le saindoux séparément dans la chambre de séchage en quantités proportionnées de maniè- re convenable.
Dans la chambre de séchage 13, laquelle de,préféren- ce opère sous vide, il se produit une vaporisation pratique. ment instantanée' ou "vaporisation éclair" de l'humidité du mélange, une chute notable de température du mélange sain- doux-catalyseur accompagnant l'enlèvement de l'humidité à moins que soient prévus des moyens pour remplacer la cha- leur de vaporisiation de l'humidité. Il peut être souhaita- ble d'effectuer la phase opératoire,en deux stades,- cas où on peut prévoir un échangeur'de chaleur 16 et un séchoir
17 auxiliaires.
Le mécanisme et les phases opératoires spé- . cifiques de traitement employés pour effectuer l'opération de séchage ne constituent pas des limitations de l'inven- tion, mais on, choisit de préférence des moyens appropriés pour effectuer la réduction de la teneur en humiditié du mélangeà un niveau moindre que 0,02% pratiquement instan- tanément et avant que tout l'hydroxyde de métal alcalin soit consommé par saponification. Simultanément avec le sé- chage, l'hydroxyde de-,
métal alcalin solide non vaporisé est précipité et devient diape vsé de manière homogène dans tout le saindoux dans une forme tellement' firent divisée qu'il est aisément activé pour catalyaer efficacement la réaction ' de transposition.
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Ensuite on amène continuellement le saindeux séché avec le catalyseur dispersé à une znne de réaction 18 et on le fait passer à travers celle-ci, zone de réaction, qui peut être un serpentin allongé ou un réservoir de "rete- nue" dans lequel le taux d'écoulement estréduit pour don- ner le te.aps à la réaction de se faire. On préfère u-tili- ser un réservoir à diamètre plus grand, pourvu de moyens de déflection appropriés 19 pour produire un minimum de mélan- ge bout-à-bout dans le réservoir lorsque le mélange de saindoux et de catalyseur passe à travers celui-ci.
On fait évidemment varier le volume du réservoir 18 en fonction de la capacité du système et du temps requis pour effectuer
1'achèvement souhaité de.la réaction.
On peut également effectuer les phases opératoires décrites spécifiquement plus haut d'une manière semi-conti- nue en introduisant des courants proportionnés de solution aqueuse d'hydroxyde et de saindoux dans un réacteur opé- rant par charge sous vide, jusqu'à ce qu'une charge s'y soit accumulée.'Lorsque les constituants pénètrent dans la zone de réaction, l'eau est vaporisée ou "distillée en éclair" pratiquement de manière instantanée, formant ainsi une dispersion d'hydroxyde solide finement divisé dans le saindoux.
On maintient alors ce mélange dans le réacteur, de préférence sous agitation, à la température de réaction jusqu'à ce que la transposition souhaitée s'effectue.'
De même, on peut effectuer ces phases opératoires par charges, la solution aqueuse de:l'hydroxyde de métal alcalin étant dirigée par exemple sur la surface d'un çorps agité de saindoux chauffé sous pression réduite, permettant ainsi l'enlèvement rapide et pratiquement complet de l'hu- midité hors du systère et la conversion de l'hydroxyde en une forme catalytique avant consommation complète par sa- ponification.
Après que le degré souhaité de réaction est atteint, on réduit de préférence quelque peu la température avant
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la désactivation du catalyseur et, dans l'opération en con- tinu, ceci se fait eu amenant le mélange à un échangeur de chaleur 20 et en le faisant passer à travers celui-ci.
A ce mélange refroidi on ajoute alors continuellement, de préférence à l'aide d'un moyen approprié le proportionne- ment, un désactivateur de catalyseur à partir du réservoir d'entreposage 21. L'eau est la matière préférée étant don- né que non seulement elle désactive le catalyseur mais qu'elle produit également une hydratation de tout savon formé par réaction de l'hydroxyde avec le saindoux, faci- litant ainsi la séparation ultérieure de tels sous-produits par centrifugation continue. On fait passer le mélange d'eau et d'ester interestérifié à travers un mélangeur 22 pour effectuer une distribution homogène, après quoi on dirige le mélange,vers une essoreuse (non représentée) dans laquelle s'effectue la séparation du saindoux inter- estérifié et raffiné du savon et autres impuretés.
Le produit raffiné, qui maintenant possède les ra- dicaux combinés d'acides gras en une distribution trans- posée comparativement au saindoux original, peut être da- vantage purifié par lavage à l'eau, séchage sous vide et filtration ou blanchiment continu. Si on le désire on peut alors soumettre un tel produit raffiné et purifié à une hydrogénation, à une-opération de mélange avec une matière dure dite "tristéarine",à une désodorisation et à une plastification, toutes phases opératoires qui sont bien connues dans ce domaine. '.
Les exemples spécifiques suivants illustrent la manière dont on peut mettre en oeuvre l'invention.
Exemple 1 -
Dans un récipient en acier inoxydable pourvu d'un serpentin de vapeur, d'appareils de chauffage électrique, d'un moyen pour produire une protection avec un gaz inert, et d'un agitateur mécanique, on ajoute 35 parties de sain doux. La pression absolue dans le récipient chargé est
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r :W t¯:7.'. 8. 30 l un de ercure et on. 3,y rJ i¯ LyLte de le' chaleur pour carter la eJI!2J: J. ure du :7v1n0ü : .L 170 C, l'agita- ' tion ::léC8.11Íl.'.U étnnt employée pendant toute 13 période de . chauffage.
On introduit de l'azote gazeux dans le saindoux pour assister l' en1èveIJL011 de 1* humidité et de l'air du sys- tème et on dirige 0, 35 en :.oids, d'une solution à 50 en poids d'hydroxyde de soidum 'ans de l'eau, sur la surface du saindoux chauffé et agité, l'eau étant valorisée pra-
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tiquement instantanément. On pcursui t I:' inz o :ï;aicn d'a- zote et l'agitation pendant et après l'addition de l'hydro- xyde de sodium. Des analysés d'échantillons, prélevés au cours de la réaction qui suit, montrent que la transposition du saindoux en une distribution au hasard est ache- vée en 15 minutes environ.
Exemple 2 -
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On pompe continuellement un courant dc s aindo1..;>... brut, coulant au débit de 30,872 kg par heure, à travers un échangeur de chaleur pour porter' la température à envi- ron 180 0. Dans le courant de saindoux chauffé on introduit continuellement un courant d'une solution aqueuse à 50% d'hydroxyde de sodium au débit voisin de 113,5 g/heure.. On introduit pratiquement.immédiatement'les.courants combines de saindoux et de solution d'hydroxyde de sodium dans le premier stade d'un séchoir'sous vide à entrée tangentielle à deux stades, fonctionnant à une pression absolue de 8mm le mercure.
Du fait de l'évaporation de l'humidité,la te pérature du mélange tombe et on pompe la mélange depuis le premier stade du séchoir a travers un second échangeur ' de chaleur pour porter la température à environ à 162,700. ' On-fait alors passer ce mélange réchauffé 3. travers le se- cond stade duséchoir et on le conduit alors à travers un
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serpentin de réaction allongé dan, 1t:qu1 la te .pérature est maintenue à 162,7o0-jô5,5oC? la durée moyens de "re- tenue...étant dviron 2 minutes.
Des analyses â'échantil- lons du saindoux traité qui sort continuelles t du serpen-
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tin allongé montrent que lu transposition du saindoux en une distribution au busard est pratiquement complète.
On peut utiliser une solution équivalente d'hydro- xyde de potassium en remplacement de la solution d'hydro- xyde de sodium, dans le procédé de l'exemple 2.
Exemple 3 -
On fait passer continuellement un courant de sain- doux brut avec un débit de 2497/kg/heure à travers un échangeur de chaleur pour porter la température à environ
171,1 C. A ce courant de saindoux chauffé on ajoute un courant d'une solutiond'hydroxyde de sodium à 50 Baume en quantité égale à 0,203% en poids d'hydroxyde de sodium anhydre, par rapport au saindoux. On introduit immédiate- ment les courants combinés dans le premier stade d'un sé- choir à deux stades fonctionnant à une pression absolue de 11mm. de mercure.
L'humidité dans les courants combinés est vaporisée pratiquement instantanément et le mélange séché, contenant environ 0,01% d'humidité, est alors ré- chauffé préalablement à l'introduction dans le second sta- de où l'humidité est réduite davantage, à moins de 0,004%.
Ce mélange saindoux-hydroxyde pratiquement complètement séché à une température d'environ 163,8 C est alors pompé à travers un serpentin de réaction dans lequel la. durée moyenne de "retenue" est d'environ 4-1/3 minutes. Les a- nalyses faites sur le saindoux sortant continuellement du serpentin de réaction montrent que la transposition en une distribution au hasard est substantiellement complète.
Le même procédé est applicable pour l'exécution d'une transposition moléculaire dans d'autres mélanges de triglycérides, comme par exemple un mélange d'huile de noix de coco et d'huile de graines de coton hydrogénée pratiquement complètement.
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'I. r?!;t ].2 4 - On pompe du saindoux brut avec un débit d'environ
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1816 kg/heureà travers un échangeur de chaleur pour por- ter la température du saindoux à environ 173,8 C. Dans le courant chauffé de saindoux on introduit un courant d'une solution aqueuse à 40 baume d'hydroxyde de sodium à un débit tel qu'environ 0,213% en poids d'hydroxyde de sodium anhydre est continuellement et proportionnellement ajoute au saindoux. On introduit.pratiquement instantanément de mélange dans le premier stade d'un séchoir à deux stades, la pression absolue dans le premier.stade étant égale à environ 26 mm de mercure.
Le mélange qui sort du premier stade contient environ 0,01% d'humidité" et -on le réchauffe avant de l'introduire dans le second stade du séchoir qui fonctionne à une pression absolus de 12 mm de mercure,
Cette opération de séchage arrive à réduire la teneur en humidité à moins de 0,004%. On introduit alors le mélange séché à une température de 161,1 C environ dans un serpen- tin de réaction allongé, le temps moyen de "retenue" étant de l'ordre de 5 minutes.
La température du saindoux sor- tant continuellement du serpentin de réaction est d'envi- ron 160 C et les analyses faites.sur des échantillons du produit indiquent que la transposition du saindoux en une distribution au hasard est pratiquement complète. - Le' point capital de l'invention réside dans la ré- duction de l'humidité dans le mélange ester-hydroxyde à un degré auquel l'hydroxyde est active pour la catalyse de la réaction de transposition et dansai 'exécution de cet- te phase opératoire préalablement à la consommation de l'hydroxyde par saponification.
Il est par conséquent pré- férable soit d'enlever l'humidité de la solution d'hydro- xyde comme celle-ci est ajoutée à l'ester, par exemple par séchage éclair, ou de soumettre le.mélange ester-hydroxyde à une phase opératoire similaire de séchage pratiquement instantané, promptement après formation du mélange. Dans la dernière variante, le temps durant lequel le séchage doit
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s'effectuer variera en fonction de la concentration de la solution d'hydroxyde, de la température et d'autres varia- bles, et on ne peut pas définir ce temps en particulier sans que ces variables soient établies.
Toutefois, dans l'opération continue préférée dans laquelle on ajoute une solution d'hydroxyde de sodium à 30 -50 Baume (environ,
25-50% en poids) au glycéride à une température de 148,8- 176, 6 C, on a trouvé satisfaisante une réduction de l'hu- mudité au niveau désiré en une minute environ après for- mation du mélange.
A des températures plus élevées, la réaction de saponification est plus rapide et on donne la préférence à des périodes plus courtes de contact avant élimination de l'humidité.'
Il est préférable que la teneur en humiditié du mélange de réaction soit réduite à moins de 0,01% afin de pouvoir obtenir un taux rapide de transposition. Tou- tefois, la réaction se produira à un degré d'humidité el- lant jusqu'à 0,02% mais à des taux devenant moindres à me- sure que la teneur en humidité augmente. La présence d'nu- midité -tend à inhiber l'activetion de l'hydroxyde en la forme'catalytique et à favoriser la consommation de l'hy- droxyde par saponification avec le saindoux au cours de la réaction de transposition.
Ces effets indésirables de l'humidité semblent être. compensé du moins en partie par la présence dans le mélange de réaction de groupes hydro- xyles non-estérifiés existant par exemple sous la forme de glycérol ou de monoglycéride, si bien que l'on peut tolérer des concentrations plus élevées d'humidité.lorsque ces substances sont présentes, sans affecter sérieusement le taux de réaction.
La quantité d'hydroxyde disponible pour la catalyst dans les conditions préférées doit être au moins de 0,10% par rapport au poids de l'ester et de préférence d'enviro
0,2% à environ 0,5%. On peut évidemment prévoir un apport
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de plus grandes quantités mais, pour des raisons économi- ques, ces quantités normalement ne dépassent pas 2%.
Pour que ces quantités d'hydroxyde soient disponi- bles pour la catalyse, on doit veiller à ajouter'une quan- tité qui sera consommée par saponification de l'ester, par suite de l'enlèvement différé de l'humidité après addition de la solution aqueuse d'hydroxyde, plus une quantité qui sera consommée par l'acide gras libre et autres matières telles que des peroxydes, ces composes réagissant prati- quement instantanément au contact de l'hydroxyde.
Dans la mise en. oeuvre de l'invention avec du sain- doux qui, par exemple, contient 0,25% à 0,35% d'acide gras libre, on a employé avec succès 0,15% à 0,6% d'hydroxyde de sodium sous la forme d'une solution aqueuse à 50 Baumé (environ 50% en poids) , environ 0,10% à environ 0,5% étant disponibles pour la catalyse. Cependant, la teneur en acide gras libre de l'ester ne constitue pas un facteur critique pour l'obtention de bons résultats dans la mise en oeuvre de l'invention.
Le saindoux contient normalement moins de 0,5% d'acide gras libre, mais on a effectué avec succès une transposition en une distribution au hasard avec des saindoux contenant qusqu'à environ 1-1/4% d'acide gras li- bre, et on peut tolérer des quantités plus grandes à sup- poser évidemment qu'.on prenne la mesure nécessaire d'addi- tion de quantités plus élevées en rapport d'hydroxyde de métal alcalin, ces quantités étant requises pour netraliser ces quantités plus grandes d'acide.
On a également obtenu des résultats satisfaisants par l'emploi d'une quantité équivalente-de solutions plus -diluées d'hydroxyde de sodium que 30 Baume. Bien que ces dernières puissent s'employer en pratique, on donne la pré- férence aux solutions plus concentrées, par exemple les so- lutions saturées ou presque saturées, parce que dans ce cas il y a moins .d'eau à évaporer au cours de la phase opé- ratoire de séchage.
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On peut introduire la solution aqueuse de l'hydroxyde avant ou après chauffage de l'ester, mais, l'introduction avant chauffage nécessite ordinairement une quantité plus grande d'hydroxyde, probablement à cause de la durée de con- tact plus longue et par conséquent de la consommation plus élevée d'hydroxyde par, formation de savon,
Il est préférable que la pression dans la zone de déshydratation soit subatmosphérique, la pression véritable variant en fonction de l'efficacité de'l'appareillage pour l'enlèvement de l'humidité. On a utilisé des pressions ab- solues d'environ 5 à environ 25 mm de mercure avec de bons résultats.
On peut, au choix, employer une pression subatmosphéri que ou non dans la zone de réaction, mais une pression sub- atmosphérique offre certains avantages- en ce sens qu'on ob- tient ainsi un faible degré d'humidité, une activité oataly- tique convenable, et qu'on évite un noircissement et une oxydation.
Bien qu'on donne la préférence aux solutions aqueuses d'hydroxyde de sodium pour la mise en oeuvre de l'invention par suite de son approvisionnement aisé et de son économie à l'emploi , il est possible d'employer,d'autres hydroxydes de métaux alcalins comme l'hydroxyde de potassium, sans s'é- carter de l'esprit de.l'invention.
Les températures utilisées dans l'exécution de l'in- vention, aussi bien pour le séchage que pour la transposi- tion, ne sont pas critiques et peuv.ent varier dans l'inter- valle d'environ 107,7 0 à environ 260 C, ceci dépendant du moins en partie de l'appareillage utilisé et des caractéris- tiques de l'ester à traiter, par exemple la volatilité et la susceptibilitéà la décomposition à chaud. Le taux de réac- tion varie naturellement avec la température, les taux plus faibles étant observés aux températures plus basses.
Dans l'expérience avec le saindoux, par exemple, on a observé un
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séchage adéquat et de bons taux de réaction dons l'inter- valle de 148,8 0 à 176,6 C, le séchage en deux stades étant utilisé pour réduire la teneur en humidité jusqu'à l'inter- valle préféré de moins de 0,01% A des températures supérieu- res allant jusqu'à 260 C, les taux de réaction sont plus élevés mais on doit prendre des précautions pour éviter un noircissement indu ou autre détérioration causée par la chaleur.
Le temps requis pour effectuer la réaction jusqu'à distribution au hasard substantiellement complète ou équi- librée à 160-171 ,1C, avec une teneur en- humidité de 0,01% ou moins, est de 15 minutes ou moins et, dans une opération continue efficace, il peut être de 5 minutes ou moins, mais encore une fois le temps de réaction variera en fonction des autres conditions de traitement.
Le temps de réaction approprié peut se déterminer en établissant un point final exprimé par le point de trouble ou par une méthode dilatométrique quelconque pour mesurer le changement dans la teneur en solides à une température donnée nes appareillages analytiques comme ceux qui servent à déter- miner le cours de la réaction de transposition dans un ensem- ble donné de conditions sont connus dans ce domaine et ne font pas partie de l'invention.
Le saindoux et autres esters glycéridés qui sont oa- pables d'être employés .comme aliments et qui ont été trans- posés au hasard conformément-à la présente invention peuvent être soumis aux phases conventionnelles de traitement, y com- pris l'hydrogénation, l'adjonction de matières dures., la désodorisation et la plastification pour convertir les glycé.- ridés-traités en un shortening plastique de meilleure qualité.
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