BE544323A - - Google Patents

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BE544323A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/10Ester interchange

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Description


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     ' La   présente invention se rapperte à la transposition moléculaire catalytique d'esters,.et plus particulièrement      à des réactions catalysées de trasposition moléculaire comprenant l'utilisation d'un hydroxyde de métal alcalin comme activateur. Spécifiquement, l'invention se rapporte   à   un procédé pour exécuter de telles réactions et effec- tuer la catalyse à l'aide d'un hydroxyle de métal alcalin ajouté sous la forme d'une solution aqueuse. L'invention peut s'adapter aisément à une opération par chargés, en continu ou en semi-continu. 



   On sait que l'emploi d'hydroxydes de métaux alcalins dans les procédés de transposition moléculaire catalyse la réaction, mais, d'après ce qu'on connaît, cette manière d'opérer se limite à l'addition directe de l'hydroxyde sous une fbrme solide finement divisée, d'habitude à l'é- tat de suspension dans un solvant.inerte non-aqueux comme le xylène, le toluène ou des fractions de kérosène. L'em- ploi de telles suspensions.comporte au moins deux inconfé- 

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 nients.

   Tout d'abord, il est nécessaire de réduire   l'hydro-   xyde solide sous la forme de particules fines sn vue de pouvoir produire la catalyse désirée dans la réaction de transposition moléculaire et, par conséquent, la matière doit être broyée ou autrement convertie- en une forme pul- vérulente préalablement à l'opération de mélange avec l'es- ter. En second lieu, le solvant inerte constitue une sub- stance étrangère.qui, spécialement dans le cas de produits comestibles, est enlevée de préférence à un stade donné du procédé pour permettre l'usage auquel ces produits sont destinés.

   Le stade de désodorisation peut évidemment être conduit de manière à réaliser l'enlèvement du solvant, nais il est.difficile de récupérer économiquement le-sol- vant dans une forme capable d'être réemployée, et c'est pourquoi l'utilisation du solvant comme véhicule de dis- persion constitue d'ordinaire une perte sèche. En outre, dans les installations industrielles, la manipulation de solvants combustibles représente-un danger indésirable d'incendie et d'explosions. 



   . D'après ce qu'on connaît, l'emploi de solutions aqueuses d'hydroxydes de métaux alcalins n'a pas jusqu'à' présent été pratiquable pour l'exécution de la transposé tion moléculaire catalytique dans les esters, principale- ment à cause de l'aptitude de l'hydroxyde sous cette forme à ragir avec l'ester ou le saponifier, étant ainsi con- sommé par l'ester et perdant son aptitude à activer d'une manière efficace la réaction.. 



   Un objet de la présente invention est d'apporter un procédé en vue d'utiliser des solutions aqueuses d'un -hydroxyde de métal alcalin dans la catalyse de réactions de transposition moléculaire- 
Un autre objet est d'apporter un procédé continu, de treansposition moléculaire d'esters dans lequel l'hydro- xyde de sodium économique, en solution aqueuse, sert di- 

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 rectement comme source de matière catalytique. 



   Un autre objet encore est d'apporter un procédé continu de transposition moléculaire de triglycérides dans lequel on utilise des hydrox,ydes aqueux de métal alcalin comme source de matière catalytique. 



   Un autre objet est d'apporter un procédé économique et continu de transposition moléculaire du saindoux. 



   Dans ce qui suit on donne une description générale des principes de l'invention appliqués dans un procédé con- tinu préféré dans lequel ces objets sont réalisés. 



   On introduit en continu un courant d'un hydroxyde aqueux de métal alcalin, en quantité adéquate pour la ca- talyse comme cela sera expliqué plus en détail par la suite dans un courant- de la matière ester   qui   est soumise à la transposition moléculaire. Ensuite on soumet promptement le mélange d'ester et de solution aqueuse à un procédé de séchage pratiquement.instantané dans lequel le degré d'hu- midité du mélange est réduit à un point auquel l'hydroxyde de métal alcalin (ou la substance catalytiquement active formée à partir de celui-ci) catalysera la. transposition avant que tout l'hydroxyde soit consommé par la saponifi- cation, c'est-à-dire par la réaction avec la matière gras- se pour former un savon.

   Comme cela sera expliqué plus en détail ci-dessous, on peut introduire la solution aqueuse d'hydroxyde dans un récipient, contenant l'ester dans des conditions appropriées de température,.pression, etc., suf- fisantes pour causer l'enlèvement pratiquement instantané ou "éclair" de l'humidité et la dispersion de 1'hydroxyde solide sous une forme finement divisée dans tout l'ester, ou bien   on-peut   soumettre le mélange de l'ester et de la solution d'hydroxyde à un tel séchage instantané.

   Sous ré- serve   de.satisfaire   aux exigences d'enlèvement de l'humidi- té avant consommation complète de l'hydroxyde, l'ester dans cette dernière alternative peut être préchauffé préalable- 

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 ment ou postérieurement à l'addition' de la solution d'hy-   droxyda.   Dans ces procédés, l'hydroxyde de   métal   alcalin devient uniformément dispersé dans tout l'ester à un degré   d'humilité   qui permet une catalyse effective de la réaction: de transposition, laquelle est à même alors de s'effectuer. 



   La présente invention peut s'appliquer à toutes les réactions de transposition moléculaire d'ester, y compris par exemple l'interestérification, l'alcoolyse et autres réactions dans lesquelles une redistribution des radicaux acides se fait à l'intérieur d'un système ester.   On   a trouvé récemment qu'une telle réaction offre un intérêt industriel dans-la transposition intermoléculaffe du sain- doux en prévision de la conversion en un shortening plasti-, que.

   Il conviendra donc de décrire l'invention dans son emploi pour le traitement du saindoux, mais il est entendu que les divers avantages pouvant être retirés de l'emploi de solutions aqueuses d'hydroxydes de métaux alcalins se retrouvent dans l'utilisation de l'invention appliquée à tous les autres systèmes esters, y compris le suif, l'huile' de palme, l'huile de graine   de¯coton,   l'huile de fève de soya, 1!huile de noix de   coco/etc.,   et mélanges de ce huiles. 



   On se rapporte maintenant-à la figure   1 .qui   repré- sente schématiquement un procédé typique faisant partie de l'invention dans la transposition ou   interestérificatioli   continue moléculaire au hasard du saindoux en-phase liqui-   de. 



  A partir d'un réservoir d'entreposage 10, oh fait passer du saindoux brut à un débi voulu à travers un' dis-    positif de transmission de chaleur 11 dans lequel la tempe.. rature du saindoux est élevée,par l'emploi de vapeur d'eau ou d'un milieu de chauffage-similaire, pour assister l'enlèvement ultérieur de l'humidité. On a trouvé qu'une température par exemple de 148,8 C à 182,2 C convient lorsqu'on utilise un appareillage de séchage sous vide. 

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   On amène alors le saindoux chauffé àtravers   aria   con- duite 12 d ns une chambre de séchage 13, un courant de solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin entreposée dans un réservoir 14 étant alors amenée par une conduite 15    et proportionnée par un moyen approprié de proportionneront  (non représenté),   'dans le courant de saindoux en un point qui précède juste la décharge dans le mécanisme de séchage 13. L'existence d'un dispositif mécanique pour mélanger à fond les courants combinés avant séchage est falcultative. On peut obtenir en fin de compte une dispersion adéquate de l'hydroxyde de sodium en l'absence d'agitation mécanique. Ou encore, on peut introduire l'hydroxyde et le saindoux séparément dans la chambre de séchage en quantités proportionnées de maniè- re convenable. 



   Dans la chambre de séchage 13, laquelle   de,préféren-   ce opère sous vide, il se produit une vaporisation pratique. ment instantanée' ou "vaporisation éclair" de l'humidité du mélange, une chute notable de température du mélange sain- doux-catalyseur accompagnant l'enlèvement de l'humidité à moins que soient prévus des moyens pour remplacer la cha- leur de vaporisiation de l'humidité. Il peut être souhaita- ble d'effectuer la phase opératoire,en deux stades,- cas où on peut prévoir un   échangeur'de   chaleur 16 et un séchoir 
17 auxiliaires.

   Le mécanisme et les phases opératoires   spé-   . cifiques de traitement employés pour effectuer l'opération de séchage ne constituent pas des limitations de l'inven- tion, mais on, choisit de préférence des moyens   appropriés   pour effectuer la réduction de la teneur en humiditié du mélangeà un niveau moindre que 0,02% pratiquement instan- tanément et avant que tout l'hydroxyde de métal alcalin soit consommé par   saponification.   Simultanément avec le sé- chage, l'hydroxyde   de-,

   métal   alcalin solide non vaporisé est précipité et devient diape vsé de manière homogène dans tout le saindoux dans une forme   tellement'     firent   divisée   qu'il   est aisément activé pour catalyaer   efficacement   la   réaction '   de   transposition.   

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   Ensuite on amène continuellement le saindeux   séché   avec le catalyseur dispersé à une znne de   réaction   18 et on le fait passer à travers celle-ci, zone de réaction, qui peut être un serpentin allongé ou un réservoir de "rete- nue" dans lequel le taux d'écoulement estréduit pour don- ner le   te.aps     à   la réaction de se faire. On préfère   u-tili-   ser un réservoir à diamètre plus grand, pourvu de moyens de   déflection   appropriés 19 pour produire un minimum de mélan- ge bout-à-bout dans le réservoir lorsque le mélange de saindoux et de catalyseur passe à travers celui-ci.

   On fait évidemment varier le volume du réservoir 18 en fonction de la capacité du système et du temps requis pour effectuer 
1'achèvement souhaité de.la réaction. 



   On peut également effectuer les phases opératoires décrites spécifiquement plus haut d'une manière semi-conti- nue en introduisant des courants proportionnés de solution aqueuse d'hydroxyde et de saindoux dans un réacteur opé- rant par charge sous vide, jusqu'à ce qu'une charge s'y soit accumulée.'Lorsque les constituants pénètrent dans la zone de réaction, l'eau est vaporisée ou "distillée en éclair" pratiquement de manière instantanée, formant ainsi une dispersion d'hydroxyde solide finement divisé dans le saindoux.

   On maintient alors ce mélange dans le réacteur, de préférence sous agitation, à la température de réaction jusqu'à ce que la transposition souhaitée   s'effectue.'   
De même, on peut effectuer ces phases opératoires par charges, la solution aqueuse   de:l'hydroxyde   de métal alcalin étant dirigée par exemple sur la surface d'un çorps agité de saindoux chauffé sous pression réduite, permettant ainsi l'enlèvement rapide et pratiquement complet de l'hu- midité hors du systère et la conversion de l'hydroxyde en une forme catalytique avant consommation complète par sa- ponification. 



   Après que le degré souhaité de réaction est atteint, on réduit de   préférence   quelque peu la   température   avant 

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 la désactivation du catalyseur et, dans   l'opération   en con- tinu, ceci se fait eu amenant le mélange à un échangeur de chaleur 20 et en le faisant passer à travers celui-ci. 



   A ce mélange refroidi on ajoute alors continuellement, de préférence à l'aide d'un moyen approprié le proportionne- ment, un désactivateur de catalyseur à partir du réservoir d'entreposage 21. L'eau est la matière préférée étant don- né que non seulement elle désactive le catalyseur mais qu'elle produit également une hydratation de tout savon formé par réaction de l'hydroxyde avec le saindoux, faci- litant ainsi la séparation ultérieure de tels sous-produits par centrifugation continue. On fait passer le mélange d'eau et   d'ester   interestérifié à travers un mélangeur 22 pour effectuer une distribution homogène, après quoi on dirige le mélange,vers une essoreuse (non représentée) dans laquelle s'effectue la séparation du saindoux inter- estérifié et raffiné du savon et autres impuretés. 



   Le produit raffiné, qui maintenant possède les ra- dicaux combinés d'acides gras en une distribution trans- posée comparativement au saindoux original, peut être da-   vantage purifié   par lavage à l'eau, séchage sous vide et filtration ou blanchiment continu. Si on le désire on peut alors soumettre un tel produit raffiné et purifié à une hydrogénation, à une-opération de mélange avec une matière dure dite "tristéarine",à une désodorisation et à une plastification, toutes phases opératoires qui sont bien connues dans ce domaine. '. 



   Les exemples spécifiques suivants illustrent la manière dont on peut mettre en oeuvre l'invention. 



  Exemple   1 -   
Dans un récipient en acier inoxydable pourvu d'un serpentin de vapeur, d'appareils de chauffage électrique, d'un moyen pour produire une protection avec un gaz inert, et d'un agitateur mécanique, on ajoute 35 parties de sain doux. La pression absolue dans le récipient chargé est 

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 r :W t¯:7.'. 8. 30 l un de ercure et on. 3,y rJ i¯ LyLte de le' chaleur pour carter la eJI!2J: J. ure du :7v1n0ü : .L 170 C, l'agita- ' tion ::léC8.11Íl.'.U étnnt employée pendant toute 13 période de . chauffage.

   On introduit de l'azote gazeux dans le saindoux pour assister l' en1èveIJL011 de 1* humidité et de l'air du sys- tème et on dirige 0, 35 en :.oids, d'une solution à 50 en poids d'hydroxyde de soidum 'ans de l'eau, sur la surface du saindoux   chauffé   et agité, l'eau étant valorisée   pra-   
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 tiquement instantanément. On pcursui t I:' inz o :ï;aicn d'a- zote et l'agitation pendant et après l'addition de l'hydro- xyde de sodium. Des analysés d'échantillons, prélevés au cours de la réaction qui suit, montrent que la transposition du saindoux en une distribution au hasard est ache- vée en 15 minutes environ. 



  Exemple 2 - 
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 On pompe continuellement un courant dc s aindo1..;>... brut, coulant au débit de   30,872   kg par heure, à travers un échangeur de   chaleur   pour porter' la   température   à envi- ron 180 0. Dans le courant de saindoux chauffé on introduit continuellement un courant d'une solution aqueuse à 50% d'hydroxyde de sodium au débit voisin de 113,5   g/heure..   On introduit pratiquement.immédiatement'les.courants combines de saindoux et de solution d'hydroxyde de sodium dans le premier stade d'un séchoir'sous vide à entrée tangentielle à deux stades, fonctionnant à une pression absolue de 8mm le mercure.

   Du fait de l'évaporation de l'humidité,la te pérature du mélange tombe et on pompe la mélange depuis le premier stade du séchoir a travers un second échangeur ' de chaleur pour porter la température à environ à   162,700. '   On-fait alors passer ce   mélange     réchauffé 3.   travers le se- cond stade duséchoir et on le conduit alors à   travers   un 
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 serpentin de réaction allongé dan, 1t:qu1 la te .pérature est maintenue à 162,7o0-jô5,5oC? la durée moyens de "re- tenue...étant dviron 2 minutes.

   Des analyses â'échantil- lons du saindoux traité qui sort continuelles t du   serpen-   

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 tin allongé montrent que lu transposition du saindoux en une distribution au   busard   est pratiquement   complète.   



   On peut utiliser une solution équivalente   d'hydro-   xyde de potassium en remplacement de la solution d'hydro- xyde de sodium, dans le procédé de l'exemple 2. 



   Exemple 3 - 
On fait passer continuellement un courant de sain- doux brut avec un débit de   2497/kg/heure   à travers un échangeur de chaleur pour porter la température à environ 
171,1 C. A ce courant de saindoux chauffé on ajoute un courant d'une solutiond'hydroxyde de sodium à 50  Baume en quantité égale à 0,203% en poids d'hydroxyde de sodium anhydre, par rapport au saindoux. On introduit immédiate- ment les courants combinés dans le premier stade d'un sé-      choir à deux stades fonctionnant à une pression absolue de 11mm. de mercure.

   L'humidité dans les courants combinés est vaporisée pratiquement instantanément et le mélange séché, contenant environ 0,01% d'humidité, est alors ré- chauffé préalablement à l'introduction dans le second   sta-   de   où   l'humidité est réduite davantage, à moins de   0,004%.   



   Ce mélange saindoux-hydroxyde pratiquement complètement séché à une température d'environ 163,8 C est alors pompé à travers un serpentin de réaction dans lequel la. durée moyenne de "retenue" est d'environ 4-1/3 minutes. Les   a-     nalyses   faites sur le saindoux sortant continuellement du serpentin de réaction montrent que la transposition en une distribution au hasard est substantiellement complète. 



   Le même procédé est applicable pour l'exécution d'une transposition moléculaire dans d'autres mélanges de triglycérides, comme par exemple un mélange d'huile de noix de coco et d'huile de graines de coton hydrogénée pratiquement complètement. 
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  'I. r?!;t ].2 4 - On pompe du saindoux brut avec un débit d'environ 

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1816 kg/heureà travers un échangeur de chaleur pour por- ter la température du saindoux à environ 173,8 C. Dans le courant chauffé de saindoux on introduit un courant d'une solution aqueuse à 40  baume d'hydroxyde de sodium à un débit tel qu'environ 0,213% en poids d'hydroxyde de sodium anhydre est continuellement et proportionnellement ajoute au saindoux. On introduit.pratiquement instantanément de mélange dans le premier stade d'un séchoir à deux stades, la pression absolue dans le premier.stade étant égale à environ 26 mm de mercure.

   Le mélange qui sort du premier stade contient environ   0,01%   d'humidité" et   -on   le réchauffe avant de l'introduire dans le second stade du séchoir qui fonctionne à une pression absolus de 12 mm de mercure, 
Cette opération de séchage arrive à réduire la teneur en humidité à moins de   0,004%.   On introduit alors le mélange séché à une température de 161,1 C environ dans un serpen- tin de réaction allongé, le temps moyen de "retenue" étant de l'ordre de 5 minutes.

   La température du saindoux sor- tant continuellement du serpentin de réaction est d'envi- ron 160 C et les analyses faites.sur des échantillons du produit indiquent que la transposition du saindoux en une distribution au hasard est pratiquement   complète. -     Le'   point capital de l'invention réside dans la ré- duction de l'humidité dans le mélange ester-hydroxyde à un degré auquel l'hydroxyde est active pour la catalyse de la réaction de transposition et   dansai 'exécution   de cet- te phase opératoire préalablement à la consommation de l'hydroxyde par saponification.

   Il est par conséquent pré- férable soit d'enlever l'humidité de la solution   d'hydro-   xyde comme celle-ci est ajoutée à l'ester, par exemple par séchage éclair, ou de soumettre le.mélange ester-hydroxyde à une phase opératoire similaire de séchage pratiquement instantané, promptement après formation du mélange. Dans la dernière variante, le temps durant lequel le séchage doit 

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 s'effectuer variera en fonction de la concentration de la solution d'hydroxyde, de la température et d'autres varia- bles, et on ne peut pas définir ce temps en particulier sans que ces variables soient établies.

   Toutefois, dans l'opération continue préférée dans laquelle on ajoute une solution d'hydroxyde de sodium à   30 -50    Baume (environ, 
25-50% en poids) au   glycéride   à une température de 148,8-   176, 6 C,   on a trouvé satisfaisante une réduction de l'hu- mudité au niveau désiré en une minute environ après for- mation du mélange.

   A des températures plus élevées, la réaction de saponification est plus rapide et on donne la préférence à des périodes plus courtes de contact avant élimination de   l'humidité.'   
Il est préférable que la teneur en humiditié du mélange de réaction soit réduite à moins de 0,01% afin de pouvoir obtenir un taux rapide de transposition.   Tou-   tefois, la réaction se produira à un degré d'humidité el- lant jusqu'à   0,02%   mais à des taux devenant moindres à me- sure que la teneur en humidité augmente. La présence d'nu- midité -tend à inhiber l'activetion de l'hydroxyde en la forme'catalytique et   à   favoriser la consommation de l'hy- droxyde par saponification avec le saindoux au cours de la réaction de transposition.

   Ces effets indésirables de l'humidité semblent être.   compensé   du moins en partie par la présence dans le mélange de réaction de groupes hydro- xyles non-estérifiés existant par exemple sous la forme de glycérol ou de   monoglycéride, si   bien que   l'on   peut tolérer des concentrations plus élevées d'humidité.lorsque ces substances sont présentes, sans affecter sérieusement le taux de réaction. 



   La quantité d'hydroxyde   disponible   pour   la   catalyst dans les conditions préférées doit être au moins de   0,10%   par rapport au poids de l'ester et de préférence d'enviro 
0,2% à environ 0,5%.   On   peut évidemment prévoir un apport 

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 de plus grandes quantités mais, pour des raisons économi- ques, ces quantités normalement ne dépassent pas   2%.   



   Pour que ces quantités d'hydroxyde soient disponi- bles pour la catalyse, on doit veiller à ajouter'une quan- tité qui sera consommée par saponification de l'ester, par suite de l'enlèvement différé de l'humidité après addition de la solution aqueuse d'hydroxyde, plus une quantité qui sera consommée par l'acide gras libre et autres matières telles que des peroxydes, ces composes réagissant prati- quement instantanément au contact de l'hydroxyde. 



   Dans la mise en. oeuvre de l'invention avec du sain- doux qui, par exemple, contient 0,25% à   0,35%   d'acide gras libre, on a employé avec succès   0,15%   à 0,6% d'hydroxyde de sodium sous la forme d'une solution aqueuse à 50  Baumé (environ 50% en poids) , environ   0,10%   à environ 0,5% étant disponibles pour la catalyse. Cependant, la teneur en acide gras libre de l'ester ne constitue pas un facteur critique pour l'obtention de bons résultats dans la mise en oeuvre de l'invention.

   Le saindoux contient normalement moins de 0,5% d'acide gras libre, mais on a effectué avec succès une transposition en une distribution au hasard avec des saindoux contenant qusqu'à environ 1-1/4% d'acide gras li- bre, et   on  peut tolérer des quantités plus grandes à sup- poser évidemment qu'.on prenne la mesure nécessaire d'addi- tion de quantités plus élevées en rapport d'hydroxyde de métal alcalin, ces quantités étant requises pour netraliser ces quantités plus grandes d'acide. 



   On a également obtenu des résultats satisfaisants par l'emploi d'une quantité équivalente-de solutions plus -diluées d'hydroxyde de sodium que 30  Baume. Bien que ces dernières puissent s'employer en pratique, on donne la pré- férence aux solutions plus concentrées, par exemple les so- lutions saturées ou presque saturées, parce que dans ce cas il y a moins .d'eau à évaporer au cours de la phase opé- ratoire de séchage. 

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   On peut introduire la solution aqueuse de l'hydroxyde avant ou après chauffage de l'ester, mais, l'introduction avant chauffage nécessite ordinairement une quantité plus grande d'hydroxyde, probablement à cause de la durée de con- tact plus longue et par conséquent de la consommation plus élevée d'hydroxyde   par,   formation de savon, 
Il est préférable que la pression dans la zone de déshydratation soit subatmosphérique, la pression véritable variant en fonction de l'efficacité de'l'appareillage pour l'enlèvement de l'humidité. On a utilisé des pressions ab- solues d'environ 5 à environ 25 mm de mercure avec de bons résultats. 



   On peut, au choix, employer une pression   subatmosphéri   que ou non dans la zone de réaction, mais une pression sub- atmosphérique offre certains avantages- en ce sens qu'on ob- tient ainsi un faible degré d'humidité, une activité   oataly-   tique convenable, et qu'on évite un noircissement et une oxydation. 



   Bien qu'on donne la préférence aux solutions aqueuses d'hydroxyde de sodium pour la mise en oeuvre de l'invention par suite de son approvisionnement aisé et de son économie à   l'emploi ,   il est possible   d'employer,d'autres   hydroxydes de métaux alcalins comme l'hydroxyde de potassium, sans s'é- carter de l'esprit de.l'invention. 



   Les températures utilisées dans l'exécution de l'in- vention, aussi bien pour le séchage que pour la transposi- tion, ne sont pas critiques et   peuv.ent   varier dans l'inter- valle d'environ   107,7 0   à environ 260 C, ceci dépendant du moins en partie de l'appareillage utilisé et des caractéris- tiques de l'ester à traiter, par exemple la volatilité et la susceptibilitéà la décomposition à chaud. Le taux de réac-   tion varie naturellement avec la température, les taux plus faibles étant observés aux températures plus basses.

   Dans   l'expérience avec   le   saindoux, par exemple, on a observé un 

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 séchage adéquat et de bons taux de réaction dons l'inter- valle de   148,8 0   à   176,6 C,   le séchage en deux stades étant utilisé pour réduire la teneur en humidité jusqu'à l'inter- valle préféré de moins de 0,01% A des températures supérieu- res allant jusqu'à 260 C, les taux de réaction sont plus élevés mais on doit prendre des précautions pour éviter un noircissement indu ou autre détérioration causée par la chaleur. 



   Le temps requis pour effectuer la réaction jusqu'à distribution au hasard substantiellement complète ou équi- librée à 160-171 ,1C, avec une teneur en- humidité de 0,01% ou moins, est de 15 minutes ou moins et, dans une opération continue efficace, il peut être de 5 minutes ou moins, mais encore une fois le temps de réaction variera en fonction des autres conditions de traitement. 



   Le temps de réaction approprié peut se déterminer en établissant un point final exprimé par le point de trouble ou par une méthode   dilatométrique   quelconque pour mesurer le changement dans la teneur en solides à une température donnée nes appareillages analytiques comme ceux qui servent à déter- miner le cours de la réaction de transposition dans un ensem- ble donné de conditions sont connus dans ce domaine et ne font pas partie de l'invention. 



   Le saindoux et autres esters glycéridés qui sont oa- pables d'être employés .comme aliments et qui ont été trans- posés au hasard conformément-à la présente invention peuvent être soumis aux phases conventionnelles de traitement, y com- pris l'hydrogénation, l'adjonction de matières dures., la désodorisation et la plastification pour convertir   les glycé.-   ridés-traités en un shortening plastique de meilleure qualité. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS .1/ Procédé pour effectuer une.transposition moléculai- re dans des esters gras en présence d'un hydroxyde de métal alcalin, caractérisé par les phases opératoires consistant à mélanger une solution auqeuse d'hydroxyde de métal alcalin <Desc/Clms Page number 15> avec l'ester et à réduire promptement le degré d'humidité.. du mélange à moins de 0,02% en poids afin d'activer l'hydroxyde de métal alcalin pour la catalysé préalablement à la réduction EMI15.1 de sa concentration en-dessous d'une quantité ' ba,''r,7.rt,i,u;''',;,r >.{';!I:'r\,,1 , .. t, i duction due à une saponification. ''; z 1 \.\1 " , ,,' 'N ;m ('i,y' .r'i ' k'rF\!,' l:r!1:.,;
    ,,;. ri 'I\ l'\}t 2/ Procédé pour effectuer une tranp,osi'ÍP'rPp., 1P';I(I;L'j,, f ./ ( o< l ! l J 1 \', /,7 It !j JI! tÎI des esters gras présence hydroxy J,I,I ,'.d.ana des esters gras en présence d'un hydroxyde de méiçtl a9.lir, #|/| ' . ' # \1 ,tl . l, ! l'! ,1 ")\11, [" /:J If !'d Llin, caractérisé par les, phases opératoires' O,s;istat { 1 1 1 f. :I:; '''', l, 4 ilj' 1, / 11./ 'i, .. échauffer l'ester, à mélanger une solution aqueuse' d 'hydroy-de EMI15.2 de métal alcalin avec 1Aester chauffé à une-pression aubatmoa- phérique et à réduire le degré d'humidité du mélange à moins de 0,02% en poids afin d'activer l'hydroxyde de métal alcalin 1,1 pour la catalyse préalablement à la réduction de sa concen- tration en dessous d'une quantité catalytique, réduction due à une saponificatiori.
    3/ Procédé pour effectuer une transposition moléculai- re dans des esters gras en présence,d'un hydroxyde de métal alcalin, caractérisé par les phases opératoires consistant à vaporiser instantanément une solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin dans l'ester chauffé sous pression subatmosphé- rique, et à réduire le degré d'humidité à moins de 6, 02$; en poids afin d'activer l'hydroxyde de, métal' alcalin pour la ca- talyse préalablement à la réduction de sa concentration en- dessous d'une quantité catalytique, réduction due à une sapo nification.
    4/ Procédé pour effectuer une transposition moléculai- re dans des esters d'acide gras en présence d'un hydroxyde de métal alcalin, caractérisé par les phases opératoire con- sinstant à mélanger continuellement une solution aqueuse con- centrée d'hydroxyde de métal alcalin'avec l'ester et à ré- duire continuellement le degré d'humidité dans le système à moins de 0,02% en poidu par séchage essentiellement instante . né préalablement à la réduction de la teneur en hydroxyde de métal alcalin endessous d'une quantité catalytique, réduction' due à une saponification. <Desc/Clms Page number 16>
    5/ Procédé pour effectuer une transposition molecuali- re dan.3 des esters gras en présence d'un hydroxyde de irritai alcalin, caractérisé par les phases opératoires consistant à introduire un courant d'une solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin dans un courant de l'ester,'à soumettre prompte- ment les courants combinés à une pression subatmosphérique et à réduire continuellement le degré d'humidité du mélange à moins de 0,02% en poids préalablement à la réduction de la concentration de l'hydroxyde de métal alcalin en dessous d'une quantité càtalytique, réduction due à une saponification.
    6/ Procédé pour effectuer une transposition moléculaire dans des esters gras en présence d'un hydroxyde de métal alca- lin, caractérisé par les phases opératoires consistant à in- ' troduire et à disperser un courant d'une solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin dans un courant de l'ester, à soumettre promptement le courant de la dispersion résultante à une pression subatmosphérique et à réduire continuellement le degré d'humidité de la dispersion à moins de 0,02% en poids préalablement à la réduction de la concentration de l'hydro- xyde de métal alcalin en-dessous d'une quantité catalytique, réduction due à une saponification.
    7/ Procédé pour effectuer une transposition moléculai- re dans des 'esters gras en présence d'un hydroxyde de métal alcalin, caractérisé par les phases opératoires consistant à introduire un courant d'une solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin dans un courant de l'ester, à chauffer continuel- lement les courants combinés, à soumettre promptement le mé- -lange chauffé à une pression subatmosphérique et à réduire continuellement le degré d'humidité à moins de 0,02% en poids afin d'activer l'hydroxyde de métal alcalin pour la catalyse préalablement à la réduction de sa concentration en dessous d'une quantité catalytique, réduction due à une saponifica- tion.
    8/ Procédé pour effectuer une transposition modulai- re dans des esters gras en présen ce d'un hydorxyde de métal, <Desc/Clms Page number 17> alcalin, caractérisé par les phases opératoires consistant à vaporiser instantanément une solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin dans une zone de 'séchage sous une pression subatmosphérique, simultanément avec l'introduction de l'es- ter, et à réduire promptement le degré d'humidité du mélange à moins de 0,02% en poids.
    9/ Procédé pour effectuer une transposition molécu- laire dans des esters gras en présence d'un hydroxyde de mé- tal alcalin, caractérisé par les phases opératoires consis- tant à chauffer un courant de l'ester à une température d'interestérification dans l'intervalle d'environ 107,5 C à environ 260 C, (à environ 225 à environ 500 F) température insuffisante cependant pour provoquer une détérioration sub- stantielle de l'ester par la chaleur, à introduire continuel-.
    leme.it un courant ,d'une solution aqueuse d'un hydroxyde de matai alcalin dans le courant chauffé de l'ester, à injecter promptement le mélange dans une zone à une pression subatmos- phérique et à réduire le degré d'humidité à moins de 0,02% en poids afin d'activer l'hydroxyde de métal alcalin pour la catalyse préalablement à la réduction de sa concentration en dessous d'une quantité catalytique, réduction due à une sa- ponification.
    10/ Procédé pour effectuer une transposition molécu- laire du saindoux en présence d'hydroxyde de sodium, carac- térisé par les phases opératoires consistant à.chauffer un courant de saindoux à une température dans l'intervalle d'en- viron 150 0 à environ 175 0 (à environ 300 à environ 35COF) à introduire continuellement un courant d'une solution aqueu- se d'hydroxyde de sodium d'une concentration d'environ 30 Baumé à environ 50 Bammé, en quantité suffisante pour neu- traliser l'acide gras libre du saindoux et pour produire un excès pour, la catalyse, à effectuer promptement et continuel- lement un séchage instantané du mélange jusqu'à un degré d'hu- midité inférieur à 0,
    02% en poids afin d'activer l'hydroxyde de sodium pour la catalyse préablement à la réduyction de sa <Desc/Clms Page number 18> concentration en dessous d'une quantité catalytique, cette réduction étant due à .une saponification, à permettre au mé- lange de subir une transposition moléculaire à une températu- re allant d'environ,15000 à 175 C (à environ 300 à environ 350 F) tandis que l'on, fait avancer continuellement le mélan- ge à un taux réduit écoulement, et à désactiver ensuite le catalyseur.
    Il/ Procédé pour effectuer une transposition moléculai- re dans des esters gras en présence d'un hydroxyde de métal alcalin, caractérise par les phases opératoires consistant à sécher instantanément une solution aqueuse d'un hydroxyde de métal alcalin sous une pression eubatmosphérique afin de former de l'hydroxyde solide finement'divise, à disperser l'hydroxyde séché par pulvérisation dans les esters à,,un de- gré d'humidité moindre que 0,02 par rapport au mélange, à maintenir le degré d'humidité, du mélange en dessous de 0,02%,
    activant ainsi l'hydroxyde de métal alcalin pour la catalyse préalablement à la réduction de sa concentration en dessous d'une quantité oatalytique, réduction qui est due à une sa- ponification, et à permettre la transposition moléculaire des esters.
    12/ Procédé suivant la revendication 11,caractérisé en ce qu'on dirige la solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin sur la surface de l'ester chauffé dans la phase opé- ratoire de séchage instantané,
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