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La présente invention es.t relative à un procédé de teinture, et plus particulièrement à un procédé de teinture de matières textiles constituées par ou contenant des polyesters aromatiques, à l'aide de colorants métallisables.
Par l'expression "polyesters aromatiques" on désigne les esters à haut degré de polymérisation obtenus par le chauffage des glycols de la série HO(CH2)n(OH, où n est un nombre entier supérieur à 1, mais ne dépassant pas 10, avec de l'acide téréphta- lique ou avec un dérivé de cet acide formant des esters, par exemple, un ester, ou un serais-ester aliphatique (y compris cyclo- aliphatique) ou arylique, un halogénure d'acide ou un sel d'ammo- nium ou d'amine dans des conditions qui donnent les esters à haut
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degré'de polymérisation.
Des exemples de ces esters linéaires à haut degré de polymérisation sont creux susceptibles d'être obtenus à partir de l'acide téréphtalique'ou d'un dérivé de cet acide formant des esters et de l'éthylène glycol, le triméthylène glycol, le tétraméthylène glycol, l'hexaméthylène glycol et le décaméthy- lène glycol. Les polyesters sont des matières à point de fusion élevé, difficilement solubles, incolores ou pratiquement incolores, susceptibles d'être transformés en filaments qui peuvent être allongés par étirage en fibres flexibles solides montrant par des spectres caractéristiques aux rayons X, une orientation moléculaire le long de l'axe de la fibre. Parmi ces polyesters, le.téréphtalate -de polyéthylène est préféré par suite de son obtention aisée et de son grand intérêt comme matière textile.
On a proposé déjà de teindre les matières textiles de polyesters aromatiques au moyen de colorants dispersés, insolubles dans l'eau, mais les teintures sur fibres de polyesters aromatiques obtenues de cette façon ne donnent pas entière satisfaction en ce qui concerne leur solidité au traitement de lavage et aux traite- ments thermiques à sec.
Il est également connu d'appliquer des colorants métâlli- sables aux matières textiles et de traiter les matières teintes par un agent, de métallisation, par exemple par des solutions aqueu- ses de sels de métaux, afin d'améliorer la solidité'des teintures, par exemple au lavage.
Ce procédé de teinture n'est pas applicable aux matières textiles' comprenant des polyesters aromatiques, parce que les sels métalliques ne diffusent pas assez rapidement dans les polyesters.. '
On-a trouvé que le traitement de colorants métallisables sur les matières textiles de polyesters aromatiques et spécialement sur les matières textiles de téréphtalate de polyéthylène, peut'être effectue d'une maniée, satisfaisante si on utilise un composé de oordination d'un métal comme agent de métallisation, soit avant,
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soit après l'application du colorant.
Suivant la présente' invention, dans un procédé de colora- tion de matières textiles de polyesters aromatiques, on 'applique aux matières textiles un colorant métallisable et on traite' les matières textiles, ayant.ou après 'l'application, du colorant, par un
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* , "# ,'#" '# ' ' composé de coordination .'U1J., métal. ' .. ###';,', # Le procédé.de coloration de la présente- invention peut être appliqué dans les techniques.de 'teinture et, d'impression, et les matières textiles de polyesters peuvent être' sous forme - de 'filaments, fibres, fils e,t tissus.
Le composé de coordination d'un métal utilisé dans le procédé de l'invention peut être un dérivé, par exemple, de chrome,
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de nickel ou de cobalt,mals,d3 p:'éE'érence un dérivé de cuivre.
Comme exemples de composés de coordination de métaux qu' on peut utiliser dans le procédé de l'invention, on peut mentionner un dérivé complexe de- cuivre d'une diamine aliphatique, par exemple un dérivé de cuivre de l'éthylène-diamine, ou un dérivé complexe de cuivre de l'acide aminoacétique ou de l'acide bêta-aminopropionique.
Ces dérivés complexes de cuivre sont de préférence appliqués à la matière textile en présence d'un véhicule ou d'un agent gonflant pour la fibre.
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Er'général, on préfère utiliser comme composé de coordi- nation d'un métal, un composé chélaté.exempt.de groupe ionisable, par exemple le complexe de cuivre de la N-nitrosophénylllyroÀ71amine.
Les composés chéiatés qui sont remarquablement.appropriés au procédé ' de l'invention sont ceux qui contiennent.dans leur structure moléculaire le groupe
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où i4 désigne U1 {". ,éH:Je métallique, de préférence le cuivre, et X désire -C ! = 0, -C = N- on -.N , -1 et ce composé peut être llvanta- gouseraon t appliqué à la matière textile en l' a'bg,@J.'!r -e c9 r,n véhicule
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ou d'un agent gonflant pour la fibre.
Comme exemples de composés chélatés de métaux dans les- quels X désigne -C = 0, on peut mentionner les dérivés métalliques : des bêta-dicétones, par exemple les dérivés de cuivre de l'acétyl- acétone, de la benzoylacétone, de la propionylacétone, de la 1:1:1-
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1 trifluoropentane-2:4-dione et de la furoylacétone.
Comme exemples de composés chélatés d'un métal dans les- ,quels X désigne -C = N-, on peut mentionner les dérivés de cuivre
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de la N:N'-bis(1-méthyl-3 -cétobutylidéne)-êthylne-dîamine, la sali- cylaluoxyme, la 2-hydroxyacétophénoneoxime, la 5-méthylsalicylal- doxime, la 5-chlorosalicylaldoxime, la 2-hydroxybenzophénoneoxim.e, la 2:4-dihydroxyacétophénoneoxime, la 2:/-dihydroxybenzGldo:rix.e, la 2-hydroxypropiophénoneoxime, la 3-méthoxysalicylaldoxime et la ?- hydroxybenzald-0-méthyloxime, et comme exemples de composés chélatés d'un métal dans lesquels X désigne - N -, on peut mentionner les' complexes de cuivre de la 8-hydroxyquinoléine et du 4-hydroxy- benzthiazole.
Les composés de coordination de métaux peuvent être obtenus par des procédés connus de la littérature, par. exemple le composé organique dont dérive le composé de coordination peut être dissous dans le méthanol et une solution aqueuse ou méthanoli- que d'acétate de cuivre, ajoutée à la solution, ou en variante, ce camposé organique peut être dissous dans l'eau, en présence d'une quantité',équivalente d'hydroxyde de sodium et 'une quantité équiva- lente d'une solution aqueuse de sulfate de cuivre peut être ajoutée.
Les composés de coordination de métaux sont généralement insolubles ou très peu solubles dans l'eau ou dans le'méthanol; et peuvent être habituellement isolés par filtration.
Comme exemples de colorants métallisables qu'on peut utiliser dans le procédé de la présente invention, on peut mention-
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ner les composés o-J.,7droxyazoiques., tels que le 2-méthoxy-2'-hydroxy 5'-méthylazobenzene, le 2c-diméthoxy-2-hydroxy-5'.-mE:thylazobenzéxe-" le 4--amino-2'-hydroxy-51-mothylazobenzènâ et le composé obtenu par
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diasotation de deux proportions moléculaires de p-aminocaetani- lide, par copulation du compose dic.zo'ique ainsi forméavec une proportion moléculaire de résorcinol, et en éliminant du produit les groupes acétyle par hydrolyse.
On peut également utiliser les composés ortho-ortho'-dihydroxyazo'iques et ortho-carboxy:ortho'- hydroxyazo'iques qu'on peut obtenir en copulant le 2-aminophénol ou un acide anthranilique diazoté dans lesquels les anneaux benzénique peuvent être en outre substitués par des groupes tels que les grou- pes alcoxy, alkyle, halogène, nitro, alkylsulfonyle, chloroalkyl- . sulfonyle, avec de la 6:8-dihydroxyquinoléine en milieu alcalin, par exemple le composé obtenu par diazotation de 4-chloro-2- aminophénol et par copulation du composé diazdique ainsi obtenu avec le bêta-naphtol.
Des colorants métallisables autres que les colorants azoïques peuvent également être utilisés, par exemple 'les colorants anthraquinono'ides et indigoides par exemple 1'
Alizarine Blue ABI (Colour Index n 1066), et le colorant obtenu en condensant le N-éthyloxindole avec l'iminophtalimidine.
D'autres exemples de colorants métallisables qu'on peut utiliser dans le procédé de l'invention sont les colorants azdiques contenant au moins une fois le groupe
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dans lequel l'atome d'azote fait partie d'un anneau hétérocyclique, qui peut être obtenu par diazotation d'une amine aromatique pri- maire, par exemple l'aniline, la p-nitroaniline, la -amino- acétanilide et la 2-naphtylamine, et par' copulation du composé diadique ainsi formé avec un composant de copulation contenant .au moins une fois le groupe :
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dans lequel l'atome d'azole fait partie d'un anneau hétérocyclique, par exemple la 8-hydroxyquinoléine, le 4-hydroxybenzthiazole ou
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la l-h.ydroy.cridine.
Ces colorants, peuvent contenir plus d'une l1aisoll azoÍt:ut; dans liur structure moléculaire et peuvent être obtenus par des procèdes connus, pa.r exemple en utilisant comme cor.:pos:1.nt CiaE:oi'que dans la réaction de copulation une diamine arocia-ticup primaire t-itraasotée, par exemple la berizidine; en va- riante, or. peut utiliser une aminé diazotée qui donne naissance à un composa :10noazofque ou polyazofque contenant un groupe Tamino, ou un groupe susceptible d'être transformé en groupe amino, par exem- ;le un groupe nitro qui peut être réduit en groupe amino' ou un
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groupe acétylamino qui peut être hydrolyse en groupe amino, avec è I.zotat0n subséquente du groupe amino et nouvelle copulation.
Si on le désire, un composé azofque contenant un groupe nitro pe.it être réduit en vue de former une nouvelle liaison.
)n peut également utiliser les colorants de la formule :
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c"ns a.quel e le noyau qUÍ11.01é:ini1U: ".geu:' porter. des substituant.3, par exemple des groupes a11.-y1e, alcoxy.,- 2,ina, hydroxy, -halo;Gre et arylaso, et A est le résidu.d/un composant de copulation aoue tel que z contienne, sur un atome de carbone'relié à cet' atome de carbone qui est rattaché à la liaison azoique ou qui se trouve
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en position péri par rapport à celle-ci, un. groupe métallisable, par exemple -CO2H, OH,, -lH et -OCH2C02H. Par groupe métallisable, on entend un groupe qui, lorsqu'il se trouve en position ortho par rapport à une liaison azoique, es't susceptible de réagir avec. un composé métallique envue de former un dérivé complexe du composé azoique et du métal.
Ces colorants peuvent être obtenus
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par diazotation d'une 8-aminoquinoléine et par copulation du com- posé di, zofqile ainsi' obtenu avec le composant de copulation, par exemple e¯Z solution alcaline aqueuse.
Co*E3 eyempler c'e composante, de copu.l tio:1. qu'on peut utiliser } on, ..peut motionner le? composés hydroxy aromatiques,
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par exemple le bêta-naphtol, les' composés hétfcrocycliques par exemple la l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, les acyl-acéltarylamides, par exemple l'acétoaoétanilide et Les amines aromatiques, par exemple la bêta-naphtylamine.
D'autres exemples de colorants métallisables qu'on peut utiliser dans le"procède de la présente invention sont,les composés' de la formule
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dans laquelle X désigne un groupe méthoxy ou un ester d'un groupe ' acide carboxylique et les anneaux benzéniques A et B peuvent être en outre substitues par des groupes tels que les groupes alkyle, amino, halogène, alcoxy. Ces colorants peuvent être préparés par copulation de o-anisidine diazotée ou d'un ester de l'acide anthra- nilique diazoté,dans lesquels les anneaux benzéniques peuvent être
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en outre substitués, avec un équivalent de 1-phênyl-3-mêthyl-5- pyrazolone dans laquelle l'anneau benzénique peut être substitué;
dans'des milieux légèrement acides 'ou alcalins. On peut également utiliser des composés de la formule
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dans laquelle X peut être hydroxy, carboxy ou -OCHCOOH et l'anneau benznique peut être en outre substitué par des groupes tels que
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les groupes alkyle, halogène,nitro, alcoxy, alylsu.lfônyle chloroalkylsulfonyle, sulfonalkylamido, sulfonyldialkylamido ou ,-,Lil-fo-di-(b8ta-hydroxy6thyl)-ai'nido. Ces composés peuvent être pré- parés par copulation d'acide^ anthranilique diazoté, d'acide o-amino- phonoxyacétique diazoté ou de 2-aminophfcio3 Ó.\UOtéolH1e clir.!:V0s diazot0s pubetitudsde ceux-ci diazots avec la -amno6-h,ydroxyqu.nolCine en milieux alcalins.
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Le colorant est de préférence appliqué sous forme dispersée, et la dispersion du colorant peut être préparée d'une manière connue, par exemple en broyant le colorant en suspension aqueuse, si on le désire, en présence d'un agent tensio-actif, par exemple un agent de dispersion non ionique tel qu'un produit de condensation de loctylcrésol avec de l'oxyde d'éthylène ou un agent
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de dispersion anionique tel que.lloléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium. La dispersion du colorant peut parfois être obtenue en mé- langeant'une solution du colorant dans de l'acide sulfurique con- . centré froid avec de l'eau .
Les colorants peuvent être appliqués, aux matièrex textiles en bains aqueux, à des températures allant jusqu'à 100 C et avanta- geusement à 90 à 100 C ou, si on le désire, à des températures supérieures à 100 C à'une pression supérieure à la pression atmosphé- rique.-Les bains de teinture peuvent contenir en plus du colorant, des substances additionnelles connues pour favoriser la teinture, par exemple; des agents tensioactifs et spécialement lorsqu'on .utilise des températures allant jusqu'à 100 C des véhicules ou des agents'gonflants pour la fibre, par exemple le diphényle, le .0-
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hydroxydiphériyle et le g-hydroxydiphényle, .
Le traitement des matièrex textiles par le composé de coordination dun métal peut être effectué en plongeant les matières textiles dans une solution ou dans une suspension aqueuse du com- posé de coordination du métal, à la température d'ébullition de la solution ou de la suspension, ou à une température voisine du point d'ébullition de la solution ou de.la suspension, mais de préférence
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à une température au-dessus du point dl*'ébullition normal'et sous .une pression supérieure à la pression atmosphérique. les composés de coordination de métaux sont généralement insolubles dans l'eau ou très peu solubles dans l'eau et ils peuvent être utilisés en solution dans un liquide organique, mais ils sont de préférence appliqués sous la forme de dispersion en milieu acueux.
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La dispersion peut être obtenue, par exemple, en broyant le compose avec de l'eau en présence d'un agent tensio-actif, par
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exemple de l'01éy1-n-anis:ld1ne,E:nlfOlilCe de sodium.
La solution ou la suspension contenant le composé de coordination d'un métal peut contenir certaines substances addition- nelles connues pour favoriser le traitement des matières textiles de polyesters aromatiques par des solutions ou dessuspensions aqueuses. Ainsi., par exemple, on peut ajouter des agents, tensio- actifs, par exemple du sulfate d'oléyle sodique et, spécialement des véhicules et des agents gonflants pour la fibre, par exemple
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le diphényle, le Q-hydroxy.:tî9hényle et le a-hydroxydiphcnyle.
L'addi- tion de véhicules ou d'agents gonflants est particulièrement in- téressante lorsque les matières textilessont traitées à des tempé- ratures inférieures à 100 C, mais peuvent'être ajoutés, si on le désire, lorsque oh utilise des températures supérieures à 100 C.
Dans le procédé de la présente invention, on'préfère utiliser pour le traitement .par le compose de coordination d'un métal, une suspension aqueuse d'un composé de coordination du cuivre, sans l'addition d'aucun agent gonflant ou un véhicule, à une tempé- rature supérieure à 100 C, par exemple 120-130 C et sous. une pres- sion supérieure à la pression atmosphérique.
Dans, la .mise en oeuvre de procédé de l'invention, le com- posé de coordination d'un métal peut être appliqué à la matière textile de polyester aromatique avant ou après 1'application du colo- rant. En appliquant le composé de coordination avant le colorant, il est parfois possible .d'obtenir un réglage. plus, précis de la nuance
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finale de la teinture qu'il n'est possible lorsque le colorant est appliqué d'abord et la matière textile traitée ensuite par un composé- de coordination d'un métal.
Après l'application du c olorant à la matière textile, et avant ou après le traitement par un composé de coordination d'un métal, la matière textile peut avantageusement être sourd.se à un traitement par une solution réductrice concentrée, par exemple
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une solution alcaline aqueuse d'hydrosulfite de sodium, contenant de préférence, un agent tensio-actif cationique, p ar exemple le bromure de cétyltriméthylammoniun, par quoi le colorant qui n'a pas pénétré dans la fibre est éliminé de la surface de la fibre et la solidité des colorations au frottementet aux traitements de lavage est accrue.
Lorsque le traitement par une solution réductrice concentrée est effectué. après l'application du composé de coordination d'un métal,' il est avantageux de traiter¯ensuite la matière textile par une solution aqueuse chaude d'acide chlorhy- drique, ce qui rend la nuance de la teinture plus vive.
Si on le désire, les matières textiles colorées peuvent être enfin traitées par une solution aqueuse chaude d'un savon ou 'd'un détergent synthétique.avec ou sans addition de carbonate de sodium anhydre ou d'ammoniaque, rincées et séchées.
Les colorations obtenues sur les matières textiles de polyesters aromatiques par le procédé de l'invention possèdent une excellente solidité aux traitements de lavage, à la lumière et aux traitements thermiques à sec.
L'invention est illustrée mais non limitée par'les exemples suivants dans-lesquels les parties sont en poids : EXEMPLE 1. -
5 parties du colorant préparé en. diazotant deux propor- tions moléculaire de p-aminoacétanilide, en'copulant le composé dia- zoi'que avec une proportion moléculaire de résorcinol et en éliminant- ensuite les groupes acétyle par hydrolyse, sont dispersées dans l'eau par broyage avec 0,1 partie d'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium.
Un bain de teinture est préparé en ajoutant la dispersion ainsi obtenue à 4.000 parties d'eau contenant 2 parties de sulfate d'oléyle sodique. 100 parties du tissu fabriqué à partir de fibre de téré- phtalate de polyéthylène sont introduites dans le bain, qui est ensuite chauffé à 130 C dans un récipients, pression et maintenu à 130 C pendant 30 ninutes avec agitation de la liqueur.
Le tissu qui est ainsi teint en b@un est retiré du.bain, rincé à l'eau et
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plongé dans un bain de cuivrage conbenant une dispersion prépare'? en broyant 2,4 partie du dérivé de cuivre de l'acétylacétone dans l'eau avec 0,05 partie d'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium et en ajoutant ensuite la pâte broyée à 4*000 parties d'eau contenant
2 parties-de sulfate d'oléyle sodique.
Le bain de cuivrage est chauffé à 130 C dans un récipient à pression et maintenu ensuite à 130 C pendant 30 minutes en agitant la liqueur. Le tissu est retiré, rincé et immergé pendant 10 minu- tes à 70 C dans une solution contenant 2 parties de soude causti- que, 2 parties d'hydrosulfite de sodium et 1 partie de bromure de cétyltriméthyl-ammonium dans 1. 000 parties d'eau. Le tissu est ensuite rincé à l'eau et traité ensuite par un±' solution aqueuse 'à 50 C contenant 5 parties d'acide chlorhydrique (densité 1,16) dans
1. 000 parties d''eati pendant 10' minutes, Le tissu est rincé à nou- veàu dans l'eau et traité ensuite pendant 30 minutes à 95 C dans
3. 000 parties d'eau contenant 3 parties de sulfate d'oléyle sodi- que, rincé et séché.
Le'tissu est ainsi teint en brun foncé qui est très solide à la lumière, aux traitements de lavage et aux traitements thermiques à sec.
Si l'on remplace les 2,4 parties de dérivé de cuivre de l'acétylacétone, utilisées dans l'exemple ci-dessus, par 3 parties du dérivé de cuivre de-la 1:1:1-trifluoropentane-2:4-dione ou du dérivé de cuivre dé la propionylacétone, ou du dérivé de cuivre de la 8-hydroxyquinoléine ou du dérivé de cuivre de la 8-hydroxy- quirioléine ou du dérivé de cuivré de la N:N'-bis-(1-méthyl-3- cétobutylidène)-éthylène-diamine, ou du composé de cuivre de la salicylaldoxime, le tissu est teint en des nuances similaires, possédant des propriétés de solidité similaires.
Si le colorant utilisé dans l'exemple ci-dessus est remplacé par -5 parties du colorant préparé en diazotant la p-aminoacétanilide, en copulant le composé diazofque ainsi formé avec du ±-crésol et en éliminant ensuite le groupe acétyle par
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hydrolyse, le tissu de polyester est teint en une nuance brun orangé qui est très solide . la lumière, au lavage et aux traitements thermiques à sec.
Si le colorant utilisé dans l'exemple ci-dessus est. remplacé par 5 parties du colorant obtenu en diazotant du 4chloro-2-aminophénol et en copulant le composé diazoique ainsi obtenu avec du bêta-naphtol, le tissu de polyester est teint en violet qui est très solide à la lumière, aux traitements de lavage et aux traitements thermiques à sec.
EXEMPLE 5,4 parties du dérive de cuivre de benzoylacétone sont dispersées par broyage dans l'eau avec 0,1 partie d'oléylp-anisidine-sulfonate de sodium et ajoutées ensuite à 4.000 parties d'eau contenant 2 parties de sulfate d'oléyle sodique. 100 parties de tissu préparé à partir de fibre de téréphtalate de polyéthylène sont plongées dans la dispersion et chauffées ensuite à 120 C dans un récipient à pression et maintenues à 120 C pendant 2 heures,.
en agitant la liqueur.,'Le tissu est retiré, rincé à l'eau et plongé'dans un bain de teinture préparé en broyant ensemble 5 parties du colorant, obtenu en diazotant de la o-anisidine et en copulant le composé diazoïque ainsi formé avec du p-crésol, 50 parties d'eau et 0,1 partie d'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium et en ajoutant la pâte broyée à 4.000 parties d'eau contenant 2 parties de sulfate d'oléyle sodique.
Le bain de teinture est chauffé à 120 C dans un récipient à pression contenu . cette température pendant 1 heure en agitant la liqueur. Le tissu est retiré, rincé et plongé pendant 10 minutes dans une solution à 70 C contenant 2 parties de soude caustique, 2 parties d'hydrosulfite de sodium et 1 partie de bromure de cétyltriméthylammonium dans 1000 parties d'eau, rincé à l'eau et traité ensuite par une solution aqueuse à 50 C contenant 5 parties d'@@@@ parties 5 parties d'acide chlorhydrique (densité 1,16) dans 1. 000 parties leau pendant 10 minutes.
Le tissu est rincé à nouveau à l'eau et
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traite ensuite pendant 30 minutes à 95 C dans une solution dé 3 parties de sulfate d'oléyle sodique dans 3.000 par Lier; d'eau, rincé et séché. Le tissu est teint, ainsi on brun très solide à. la lumière, aux traitements de lavage et aux traitements thermiques à sec.
Dans le procédé de l'exemple ci-dessus, les 5,4 parties du complexe de cuivre de la benzoylacétone peuvent être rem- placées par 5,2 parties du complexe de cuivre de la furoylacétone ou par 5 parties du complexe de cuivre de la 8-hydroxyquinoléine ou par 5 parties du complexe de cuivre de la salicylaldoxime. '
EXEMPLE 3 . - 0,012 partie du colorant préparé en oopulant la 8- aminoquinoléine eizotée avec du bêta-naphtol est mise en disper- sion par broyage dans l'eau avec 0,0005 partie d'oléyl-p-anisidine- sulfonate de sodium,, et ajoutée ensuite à 80 parties d'eau conte- nant 0,033 partie de sulfate d'oléyle sodique.
2'parties d'un tissu de polyéthylène sont plongées dans la dispersion ainsi obtenue,,. qui est chauffée'ensuite à 130 C dans un autoclave et agitée à cette température pendant 30 minutes. Le tissu est ensuite retiré et rincé à l'eau. Le tissu ainsi' teint est post-cuivré par un traite- ment de 30 minutera 130 C dans un autoclave par une dispersion aqueuse contenant 0,033 partie de sulfate d'oléyle sodiqùe'et 0,04 partie du dérivé de cuivre de l'acétylacétone, dispersée au préa- lable par broyage dans l'eau avec 0,002 partie d'oléyl-p-anisidine- sulfonate de sodium.
dans 80 parties d'eau. Le tissu est retiré et traité pendant 15 minutes à 60 C par 50 parties d'une solution aqueuse contenant 2 parties d'hydrosulfite' de sodium, 2 parties de soude caustique et 1 partie de bromure de cétyltriméthylammonium pour 1. 000 parties de solution. Le tissu est rincé à l'eau et traité ensuite par une solution.aqueuse à 50 C contenant 5 parties d'acide chlorhydrique (densité 1,16) dans 1. 000 parties d'eau pendant 10 minutes. Le tissu est rincé à nouveau et savonné ensuite pendant 25 minute, à 95 C dans une solution contenant 2 parties de
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carbonate de sodium anhydre et 0,5 partie de sulfate d'oléyle de sodium pour 1. 000 parties de solution. Le tissu est retiré, rincé à l'eau et séché.
On obtient une teinte rubis d'une très bonne solidité à la lumière, au lavage et à la sublimation.
Dans le procédé de l'exemple ci-dessus, 0,04 partie du dérivé de cuivre de l'acétylacétone peut être remplacée par
0,055 partie du complexe de la 8-hydroxyquinoléine, par 0,06 partie du dérivé de cuivre de la l:l:l-trifluoro-2:4-pentanedione ou par 0,45 partie du dérivé de cuivre de la N:
N'-bis(1-méthyl-3- cétobutylidène)-éthylène-diamine ou par 0,04 partie du complexe de cuivre de la salicylaldoxime ou par 0,06 partie de 5-chloro- salicylaldoxime,
EXEMPLE 4.-
Par le procédé décrit dans l'exemple 3, mais-avec l'ad- dition d'une dispersion chaude de 0,13 partie dè-diphényle dans 8 parties d'eau contenant 0,008 partie de sulfate d'oléyle sodique dans la dispersion du dérivé de cuivre de l'acétylacétone, le tissu de téréphtalate de polyéthylène est teint en une nuance qui est la même quenelle obtenue par le procédé de l'exemple 1. Le traitement du tissu par une solution réductrice alcaline et une solution de savon reste le même.
Dans le procédé de cet exemple, 0,04 partie du dérivé de cuivre de l'acétylacétone peut être remplacée par 0,05 partie du.dérivé de cuivre de l'éthylène-diamine ou par 0,035 partie du dérivé.de cuivre de l'acide aminoacétique.
EXEMPLE 5.-
0,012 partie du colorant préparé en copulant,la. 8-amino- quinoléine diazotée avec le bêta-naphtol est mise en dispersion dans l'eau par broyage avec 0,0005 partie d'oléyl-p-anisidine- sulfonate de sodium et ajoutée ensuite à 80 parties d'eau contenant 0,033 partie de sulfate d'oléyle sodique.
2 parties de tissu de téréphtalate de polyéthylène sont immergées dans la dispersion ainsi obtenue, qui est chauffée ensuite
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?l 130 C on.nri lui rmtocluve et y;.i.'rrc m cette tempéra bure pendant 30 Minute;;. Le tissu est retiré, et rliie' l'eau. Le Utisu ainsi lc:il1L ert plonge clans un bain de cuivrage contcnaiit (..CJ:33 partie de t:1Ùr,(,, cToléyie rodique, 10?. pur tien d'eau c 0,04 'pérti\J da co-.iioxe de cuivre de 1.' ac:étylac(tone, dispersée au préalable par broyage dans l'eau avec 0,002 partie (1'()16yl-!?-D.lljtd-Ln'3-cu,lffJn:J.t;(.; de sodium, et il est chauffe à 98 C.
Une dispersion chaude de 0,13
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{)."".rU" <18 diphényle dans 8 parties d'eau contenant 0,008 partie de sulfate d'oléyle sodique est ajoutée au bain et le cuivrage est effectué pendant 1 heure à 98 C Le tissu est traite par une solu- tion réductrice alcaline, une solution diluée d'acide chlorhydrique etsavonné comme dans l'exemple 3.
On obtient une teinte rubis, très
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solide à la Ivraie re, à la sublimation et aux traitements de lavage, Dans le procédé de cet exemple, 00. partie de c livre- aectylacotone peut être remplacée par 0,05 partie du complexe de cuivre de l'éthylène-diamine ou par 0,035 partie du complexe de cui- vre d'acide aminoacétique. -'
EMI15.4
T2:}C1!:'[Pl,I 6 . - .?
2 parties de tissu de téréphtalate de polyéthylène sont immergées dans un bain de teinture à 98 C obtenu en ajoutant 0,03 partie du colorant préparé en copulant la'S-aminoquinoléine diazotée
EMI15.5
avec l'acétoacétanilide;, dispersée par broyage dans"l'eau avec 0,001 partie d'01éyl-2-anisidine-sulfonate de sodium pour 102 ' parties d'eau.
Une.dispersion chaude de 0,13 partie de diphényle dans 8 parties d'eau contenant 0,008 partie de sulfate d'oléyle sodique est ajoutée au bain et la teinture est effectuée pendant 1 heure à 98 C, Le tissu est post-cuivré' par le procédé décrit dans l'exemple 3, et on obtient une teinte jaune d'une très bonne solidi- té au lavage;,à la lumière et aux traitements thermiques à sec.
EMI15.6
lX};NP r. TI: ..7 ....
0,012 'partie du colorant préparé en copulant la 8
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<a.rr3arloyt3.nalca.ne diazotée avec le béHI1-n().pbtol, est mise en dits- / pers ion par broyage Q,81l's' l'eau avec 0,0005 partie d'oléyl--anisi-
<Desc/Clms Page number 16>
dine-sulfonate de sodium et ajoutée ensuite à 80 parties d'eau contenant 0,033 partie de sulfate d'oléyle sodique. 2 parties de tissu de téréphtalate de polyéthylène sont plongées dans la disper- sion ainsi obtenue, qui est chauffée ensuite à 130 C dans un auto- clave et agitée à cette température pendant 30 minutes. Le tissu est ensuite retiré et rincé à l'eau.
Le tissu ainsi teint est traité pendant'15 minutes à 60 C par 50 parties d'une solution aqueuse contenant 2 parties d'hydrosulfite de sodium, 2 parties de soude caustique et 1 partie de bromure de cétyl trimé thylammonium pour 1.000 parties de solution. Le tissu est ensuite rincé et post- traité pendant 30 minutes à 120 C par une dispersion aqueuse . contenant 0,033 partie de sulfate d'oléyle sodique et 0,06 partie du complexe de cuivre de la benzoylacétone, dispersée au préalable par broyage dans l'eau avec 0,002 partie d'oléyl-p- anisidine-sulfonate de sodium dans 80 parties d'eau.
Le tissu est retiré et rincé à l'eau, traité ensuite par une solution aqueuse. à 50 C contenant 5 parties d'acide chlorhydrique (densité 1,16) dans 1.000 parties d'eau pendant 10 minutes, et rincé ensuite dans l'eau et traité pendant 30 minutes à 90 C par .une solution aqueuse contenant 2 parties de savon et 1 partie de carbonate de sodium anhydre pour 1.000 parties de solution. Le tissu est retiré, rincé' et séché. Il en résulte une teinte rubis qui possè- de une très grande solidité à la lumière, aux' traitements'thermi- ques à sec et au lavage.
Dans le procédé de cet exemple, 0,06 partie de cuivre- benzoylacétone peut être remplacée par 0,05 partie ducomplexe de cuivre de la N-nitrosophénylhydroxylamine.
EXEMPLE 8.-
5,4 parties du dérivé de cuivre de la benzoylacétone sont mises en dispersion dans l'eau par broyage avec 0,1 partie ' d'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium et ajoutées ensuite à 4.000 parties d'eau contenant 2 parties de sulfate d'oléyle sodique.
<Desc/Clms Page number 17>
100 parties d'un tissu de téréphtalate de polyéthylène sont ensuite plongées dans-la dispersion, 'qui est ensuite chauffée à
130 C dans un récipient à pression 'et maintenue à cette température pendant 2 heures en agitant la liqueur. Le tissu est retiré, o rincé à l'eau et placé dans un bain de teinture contenant 1 partie
EMI17.1
du colorant, obtenu en copulant la 8-aminoqulnoléine diazotée avec le bêta-naphtol, dispersé par broyage dans l'eau avec 0,02 partie d'ol6yl-p-anisidi.ne-sulfonate de sodium et en diluant ensuite par 4.000 parties d'eau contenant 2 parties de sulfate d'oléyle sodique. Ce bain de teinture est ensuite chauffé à 120 C sous pression, et agité à cette température pendant 1 heure.
Le tissu est retiré, rincé, traité pendant 10 minutes à 70 C dans un bain
EMI17.2
contenant 2 parties de soude caustique, 2 parties d'hydro-sulfite de sodium et 1 partie de bromure de cétyl triméthylmoniUlJ1 pour 1. 000 parties d'eau, rincé à l'eau et traité ensuite par une solution aqueuse à 50 C contenant 5 parties d'acide chlorhydrique (densité 1,16) dans 1. 000 parties d'eau pendant 10 minutes', rincé et séché.
Le tissu est ainsi teint en rubis possédant une grande solidité à la lumière, aux traitements d e lavage et aux traitements thermi- ques à sec.
Dans le procédé de l'exemple ci-dessus, les 5,4 parties du dérivé de cuivre de la benzoylacétone peuvent être remplacées
EMI17.3
par 5,2 parties du dérivé de cuivre de la 1:1:1-trifluoro-:,- peutsnedione ou par 5,0. parties du dérivé de cuivre de la 8-hydroxy- quinoléine ou par 50 parties du dérivé de cuivre de la salicylal- doxime.
EXKMPLE 9 . -
EMI17.4
4 parties du colorant obtenu en 'copulant la ,p,-nitroaniline diazotée avec la 8-hydroxyquinoléine sont mises en dispersion par broyage dans l'eau avec 0,16 partie dl oléyl -p-ani sidine- suif onate de sodium et ajoutées ensuite à 2. 000 parties d'eau contenant 1 partie de sulfate d'oléyle sodique. 100 parties d'un tissu de
EMI17.5
1:,6rF7phtal.ate de polyéthylène sont plongées' dans le bain de teinture
<Desc/Clms Page number 18>
ainsi obtenu, qui est ensuite chauffé à 130 C sous. pression et -La teinture est effectuée à cette température pendant 30'Minutes.
Le tissu est rincé à l'eau et postcuivré par un traitement à 130 C pendant 30 minutes dans un récipient à pression contenant 1,9 partie du complexe de cuivre de l'acétylacétone, dispersée au ,' préalable avec 0,2 partie d'oléyl--anisidine-sulfonate de sodium et 2 parties de sulfate d'oléyle sodique dans 4.000 parties d'eau.
,!Le tissu est ainsi teint en brun, transformé par post-cuivrage en 'rouge possédant une très bonne solidité à la lumière, aux traite- ments thermiques à sec et aux traitements humides.
Dans le procédé de l'exemple ci-dessus, la 1,9 partie du complexe de cuivre de l'acétylacétone peut être remplacée par
2,5 parties du complexe de cuivre de la 8-hydroxyquinoléine ou par 2,0 parties du complexe de cuivre de la 2-hydroxyacétophénone- oxime' '
Au lieu du colorant utilisé dans l'exemple ci-dessus, on peut utiliser 3,3 parties du colorant obtenu en copulant la p-aminoacétanilide diazotée avec la 8-hydroxyquinoléine.
Ce colorant est dispersé par broyage dans- l'eau avec 0;13 partie d'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium. Par le procédé de l'exem- ple ci-dessus, le tissu de téréphtalate de polyéthylène est teint en jaune transformé par post-cuivrage en orangé, possédant une très grande solidité à la lumière, et aux essais de sublimation par voie sèche et par voie humide.
EXEMPLE 10.- 4 parties du colorant obtenu en copulant la -nitroaniline diazotée avec la 8-hydroxyquinoléine, sont dispersées par broyage dans l'eau.avec 0,16 partie d'oléyl--anisidine-sulfonate de, so- dium et sont ajoutées ensuite à 2.000 parties d'eau contenant
1 partie de s.ulfate d'oléyle sodique. 100 parties de téréphtalate de polyéthylène sont plongées dans le bain de teinture ainsi obtenu, qui est ensuite chauffé à 130 C sous pression et la'teinture est effectuée à cette température pendant 30 minutes.
Le tissu
<Desc/Clms Page number 19>
est rincé et post-cuivré par un traitement à 130 C pendant 30 minute.- dans un récipient à pression contenant 2,0 parties du complexe de cuivre de la benzoylacétone, préalablement dispersées
EMI19.1
par broyage dans l'eau avec 0,2 partie d' oléyl-ld.--anisic1ine-:JUlfo- nate de sodium et 2 parties de sulfate d'oléyle sodique dans 4.000 parties d'eau.
Le tissu est ainsi teint en brun, 'transformé par post-cuivrage en rouge, très solide à la lumière, aux traitements thermiques à sec et aux traitements humides. - '
Dans le procédé de l'exemple ci-dessus, les 2,0 parties du complexe de cuivre de la benzoylacétone peuvent être remplacées par 1,9 partie du complexe de cuivre de la l:l:l-trifluoro-2:4- pentanedione ou par 1,5 partie du complexe. .de cuivre de la
EMI19.2
N:N'-bis(l-méthyl-3-cétobutylidène)-éthylène-diamine.
EXEMPLE 11.- ..,'-''
EMI19.3
5,4 parties de cuivré-benzoylacétone pont'mises en dispersion par broyage dans l'eau avec 0,1 partie dloiéy!--ahi- sidine-sulfonate dé'sodium et ajoutées ensuite à'4,000 parties d'eau contenant 2 parties de sulfate d'oléyle' sadique. 100 parties de téréphtalate de polyéthylène sont placées dans la dispersion, qui est chauffée ensuite à 130 ,C et maintenue à LQOC pendant 2 heures dans un récipient à pression, en agitant la liqueur.
Le tissu est retiré, rincé à l'eau et placé dans un. bain., de teinture contenant 5 parties du colorant.obtenu en copulant l'aniline dia- '
EMI19.4
zotéeavec la -hydroxyquinoléi,ne dispersées par broyage dans 1' eau avec 0,1 partie d'oléy7.-L.-anisidine-sulfonate de sodium et par dilution subséquente par 4.000 parties d'eau contenant 2 parties de sulfate d'oléyle sodique. Ce bain de teinture est chauffé ensuite à 120 C sous pression et agité à c ettel tempéra- ture pendant 1 heure. Le tissu est retiré, rincé et traité pendant 10 minutes à 70 C dans un bain contenant 2 parties de soude causti-
EMI19.5
que, 2 parties d'hr osulfite de sodium et 1 partie de bromure de cétyltriméthylanurconium pour 1.000 parties d'eau.
Le tissu est en- suite rincé dans l'eau ettraité ensuite par une solution aqueuse
<Desc/Clms Page number 20>
à 50 C contenant 5 parties d'acide chlorhydrique (densité 1,16) dans 1.000 parties d'eau pendant 10 minuter, rincé et séché. Le tissu est ainsi teint en orangé possédant une très bonne solidité à la lumière, au lavage et aux traitements thermiques à sec.
Dans le procédé de l'exemple ci-dessus, les 5,4 parties du complexe de cuivre de la benzoylacétone peuvent -être remplacées par 5,2 parties du complexe de cuivre de la 1:3:. -trifluoro- 2:4-pentanedione ou par 5 parties du complexe de cuivre de la '8-hydroxyquinoléine ou par 5 parties du complexe de cuivre de la salicylaldoxime.
EXEMPLE 12 . - .2 parties du'colorant préparé en copulant le 4-ehloro-2.- aminophénol diazoté avec la 6:8-dihydroxyquinoléine sont mises en dispersion par broyage dans l'eau avec 0,08 partie d'oléyl-p- anisidine-sulfonate de sodium e't sont appliquées à une fibre de téréphtalate de'polyéthylène par le procédé de l'exemple 9. La fibre est teinte en violet, solide à la lumière, aux traitements de lavage et aux traitements thermiques à sec.
EXEMPLE 13.-
2 parties du colorant préparé en copulant la p-anisidine diazotée avec la 8-hydroxyquinoléine sont mises en dispersion par broyage dans,l'eau avec 0,08 partie d'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium et sont appliquées à une fibre de téréphtalate de poly- éthylène par le procédé de l'exemple 1, en utilisant le complexe de cuivre de l'acétylacétone comme agent de cuivrage. Le tissu est teint en orangé, solide à la lumière, aux traitements de lavage et aux traitements thermiques à sec.
- Lorsque le complexe, de cuivre de l'acétylacétone est remplacé par des quantités équivalentes du complexe de cuivre de la furoylacétone, ou par le complexe de, cuivre de la benzoylacétone, ou par le complexe e cuivre de la salicylaldoxime ou par les dérivés 5-méthyl ou 5-chloro de ceux-ci, la fibre est teinte en
<Desc/Clms Page number 21>
nuances similaires ayant des propriétés de solidité semblables.
EXEMPLE 14.-
EMI21.1
2 parties d'Alizarine Blue AI-'I (Colour Index n 1066) sont appliquées à une fibre de téréphtelate de polyéthylène par le procédéde l'exemple 9.La fibre est teinte en bleu rougeâtre, solide à la lumière,aux traitements de lavage et aux traitements thermiques à sec.
Le remplacement des 2 parties d'Alizarine Blue ABI par 2 parties .de .-anilino-5-nitrochrysazine, donne une teinte bleu verdâtre, solide à la lumière, aux traitements de lavage et aux traitements thermiques à sec.
Le remplacement des 2 parties d'Alizarine Blue ABi par
EMI21.2
parties de 5-nitro-t3'-(bta-hydroxypropoxyméthyl)",-anilino- 1:8-diliydroxyanthraquinone donne une nuance bleu verdâtre, solide à la lumière,au lavage et aux traitements thermiques à' sec.
D'autres' exemples sont comme suit :
<Desc/Clms Page number 22>
EMI22.1
<tb> Aminé <SEP> primaire <SEP> 'Composant <SEP> de <SEP> a.gent <SEP> de <SEP> cuivrage <SEP> Ton <SEP> cuivré
<tb>
EMI22.2
r ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ copulation utilisa ¯¯¯¯¯¯¯ .-diéthylafnino- 8-hydroxy- Complexe de cuivre Rouge aniline quinoléine de la bcn,ylacé-
EMI22.3
<tb> tone <SEP> ' <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> m-aminoacét- <SEP> id. <SEP> , <SEP> Orangé <SEP>
<tb>
<tb> anilide
<tb>
<tb>
<tb> o-chloraniline <SEP> id. <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> "
<tb>
<tb> de <SEP> l'acêtylacétone
<tb>
EMI22.4
L-aminophényl- id. id.
"
EMI22.5
<tb> P-hydroxyéthyl-
<tb>
<tb> éther
<tb>
EMI22.6
D-aminophényï- 8-hydroxy- Complexe de cuivre Orangé p-hydroxyéthyl- quinoléine de la salicylal- éther doxime p-aniinophényl- 4-hydroxy-,
EMI22.7
<tb> P-hydroxyéthyl- <SEP> benzthiazole <SEP> id. <SEP> Jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> éther
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> id. <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> . <SEP> de <SEP> la <SEP> benzoylacé-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> m-trifluoro- <SEP> 8hydroxy- <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> Orangé
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> méthylaniline <SEP> quinoléine <SEP> de <SEP> l'acétylacétone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> p-aminophényl- <SEP> 4-hydroxy-2- <SEP> ' <SEP> id.
<SEP> ' <SEP> Jaune <SEP>
<tb>
EMI22.8
1-hydroxyéthyl- aminobenz-
EMI22.9
<tb> éther <SEP> thiazole
<tb>
<tb> id. <SEP> 4-hydroxy-2- <SEP> id. <SEP> Jaune
<tb> acétylaminobenzthiazole
<tb>
<tb> 8-aminoquino- <SEP> 1-phényl-3- <SEP> id. <SEP> Jaune <SEP> rougeâtre
<tb> léine <SEP> méthyl-5pyrazolone
<tb>
<tb> id. <SEP> id. <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> id.
<tb>
EMI22.10
de la furoylacétane
EMI22.11
<tb> id. <SEP> id. <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> 8-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> quinoléine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> id. <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> salicylal-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> doxime
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> p-aminoazo- <SEP> 8-hydroxy- <SEP> id.
<SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène <SEP> quinoléine,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> id. <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> 2-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acetophenone
<tb>
EMI22.12
3-nminoquino- 1-acétyl- Complexe de cuivre ' Pourpre .1ne amino-7- de l?acétylacé-
EMI22.13
<tb> naphtol <SEP> tone
<tb>
EMI22.14
-'nu'thoxy-8- aui flo"tulnoléine 711aphtol id. Rubis i-.ïcétyl-3 ilno- P-...lydroxy- id.
Orangé /-.#:.ni-:lcline- ,' quinoléine
<Desc/Clms Page number 23>
EMI23.1
<tb> Aminé <SEP> primaire <SEP> Composant <SEP> de <SEP> Agent <SEP> de <SEP> cuivrage <SEP> Ton <SEP> cuivré
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> copulation <SEP> utilisé
<tb>
EMI23.2
8-aminoquino- 6-hycâroxy-8- Complexe de cuivre Rubis léine étluin.o':ulno- d l'acétyla.cêtone
EMI23.3
<tb> léine
<tb>
EMI23.4
id. P-naphtyl- id. If
EMI23.5
<tb> amine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> 1-amino-5- <SEP> id. <SEP> Bleu <SEP> marine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtol
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> id. <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> benzoylacé-
<tb>
<tb>
<tb> tone
<tb>
EMI23.6
id. (-tétralol id.
Violet
EMI23.7
<tb> id. <SEP> 2:4-dihydroxy- <SEP> id. <SEP> Jaune <SEP> rougeâtre
<tb> quinoléine
<tb> id. <SEP> 1-amino-6- <SEP> id. <SEP> Bleu <SEP> rougeâtre <SEP>
<tb>
<tb> naphtol
<tb> 5-diméthyl- <SEP> 8-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Rouge
<tb>
<tb> amino-2- <SEP> quinoléine
<tb> toluidine
<tb> 5-(N-éthyl-N- <SEP> id. <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> Rouge
<tb>
EMI23.8
p-hydroxyéthyl)- de lâfuroylacétone
EMI23.9
<tb> amino-2-toluidine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8-aminoquinoléine <SEP> 1-amino-7- <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> Vert <SEP> bouteille
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtol <SEP> de <SEP> la <SEP> benzoylacé-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> 2-naphtol-6- <SEP> id. <SEP> Rubis
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonamide
<tb>
EMI23.10
7-aminoindazole P -naphtol id.
Brun 8-aminoquinolé- l-(3J-amino- id. Orangé
EMI23.11
<tb> ine <SEP> phenyl)-3-
<tb>
<tb>
<tb> méthyl-5-
<tb>
<tb> pyrazolone
<tb>
<tb>
<tb> 8-amino-quino- <SEP> 1-2'-benzthia- <SEP> id. <SEP> Fauve
<tb>
<tb>
<tb> léine <SEP> zyl-3-méthyl-
<tb>
<tb> 5-pyrazolone
<tb>
EMI23.12
±-anisidine 1-phényl--mé- Complexe de cuivre Jaune
EMI23.13
<tb> thyl-5-pyra- <SEP> de <SEP> la <SEP> 8-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb> zolone <SEP> quinoléine <SEP> '
<tb>
<tb>
<tb> o-anisidine <SEP> l-phényl-3- <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> Jaune
<tb>
<tb>
<tb> méthyl-5-pyra- <SEP> de <SEP> la <SEP> salicylal-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zolone <SEP> doxme
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2:
5-diméthoxy-. <SEP> -crésol <SEP> id. <SEP> Brun <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb> aniline
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8-aminoquino- <SEP> 1-phénylamino- <SEP> id. <SEP> Vert <SEP> grisâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> léine <SEP> 7-naphtol
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> l-phényl-5- <SEP> id. <SEP> Jaune <SEP> rougeât.'
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pyrazolone-3-
<tb>
<tb>
<tb> carboxyanisole
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> lphényl-5- <SEP> id.
<SEP> Brun <SEP> orangé
<tb>
EMI23.14
pyrozolone-3- c8rboxym(tbyl-
EMI23.15
<tb> amide
<tb>
<Desc/Clms Page number 24>
EMI24.1
<tb> Amine <SEP> primaire <SEP> Composant <SEP> de <SEP> Agent <SEP> de <SEP> cuivrage <SEP> Ton <SEP> cuivré
<tb>
<tb> copulation <SEP> utilise¯¯¯¯¯ <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯
<tb>
<tb> 4-nitro-2- <SEP> 8-hydroxyqui- <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> Orangé
<tb>
<tb> anisidine <SEP> noléine <SEP> de <SEP> la <SEP> 8-hydroxy-
<tb>
<tb> quinoléine
<tb>
<tb>
<tb> 5-nitro-2- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Rouge
<tb>
<tb> anisidine
<tb>
<tb>
<tb> 3-nitro-4- <SEP> id.. <SEP> id.
<SEP> Brun <SEP> orangé
<tb>
<tb> anipidine
<tb>
EMI24.2
o-anisidine l-2'-tôlyl-3- Complexe de cuivre Jaune rougeâtre
EMI24.3
<tb> méthyl-5- <SEP> de <SEP> la <SEP> 8-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pyrazolone <SEP> quinoléine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> o-anisidine <SEP> 1-2'-chloro- <SEP> id. <SEP> Jaune <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> phényl-3-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> méthyl-5-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pyrazolone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> 3-méthyl-5- <SEP> '.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pyrazolone <SEP> id. <SEP> Jaune
<tb>
EMI24.4
4-ehloro-2- 1-phényl-3- id.
Jaune rougeâtre
EMI24.5
<tb> anisidineméthyl-5-
<tb>
<tb>
<tb> pyrazolone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> id.. <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> salicylal-
<tb>
<tb>
<tb> doxime
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-trifluoro- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> méthyl-2-
<tb>
<tb>
<tb> anisidine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> id.
<SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> 8-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb> quinoléine
<tb>
EMI24.6
o-anisidine l-phényl-5- Complexe' de cuivre Fauve
EMI24.7
<tb> pyrazolone- <SEP> de <SEP> la <SEP> 8-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb> 3-carboxy-o- <SEP> quinoléine
<tb>
<tb> toluidine
<tb>
EMI24.8
Anthranilate 1-phényl-3- Complexe de cuivre Jaune verdâtre de méthyle méthy3-5- , de la benpoylacé-
EMI24.9
<tb> pyrazolonetone
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> id. <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> id.
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> salicylal-
<tb>
<tb> doxime
<tb>
EMI24.10
8-aminoquino- 3-benzoyl-2- id. Rubis léine naphtol id. acétoacét-m- id.
Jaune verdâtre xylidi .e
EMI24.11
<tb> 4-diéthyl- <SEP> 4-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Brun
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> aminoaniline <SEP> acridine <SEP> ...Brun
<tb>
EMI24.12
4'-diméthyl- 8-hydroxy- id. Rubis
EMI24.13
<tb> amino-4- <SEP> quinoléine <SEP> Rubis
<tb>
<tb>
<tb> aminoazo-
<tb>
<tb> benzène
<tb>
EMI24.14
2-mûthyl-4- id.
Complexe de cuivre Rouge
EMI24.15
<tb> aminoazo- <SEP> de <SEP> la <SEP> benzoylacé- <SEP> *#S*
<tb>
EMI24.16
benzène tone ben2oylace-
EMI24.17
<tb> id. <SEP> id. <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> salicylal-
<tb>
<tb>
<tb> doxime
<tb>
<Desc/Clms Page number 25>
EMI25.1
<tb> Amine <SEP> primaire <SEP> Composant <SEP> de <SEP> Agent <SEP> de <SEP> cuivrage <SEP> Ton <SEP> cuivre
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> copulation <SEP> ¯ <SEP> utilis鯯¯¯
<tb>
EMI25.2
2-anisidine 2-chloro-h- Complexe de cuivre J'june
EMI25.3
<tb> hydroxybenz- <SEP> de <SEP> la. <SEP> salicylal-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thiazole <SEP> doxime
<tb>
EMI25.4
id. 2-amino,-4- id.
Jaune rOilgeê tre
EMI25.5
<tb> hydroxybenz-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thiazole
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> aniline <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Orangé <SEP> jaunâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> p-anisidine <SEP> 2-acétylamino- <SEP> id. <SEP> Jaune <SEP> veroâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> .-hydroxybenz-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thiazole
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> aniline <SEP> id. <SEP> id. <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> o-anisidine <SEP> 8-hydroxy- <SEP> id <SEP> .
<SEP> Orangé
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> quinoléine <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> m-anisidine <SEP> 8-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> quinoléine <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> Orange
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> salicylal-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> doxime
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> .-benzoyl- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-2:5-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diéthoxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> aniline
<tb>
EMI25.6
' ..-bcnzoyl- id. id , Rouge
EMI25.7
<tb> aaino-2:5-
<tb>
<tb> diméthoxy-
<tb>
<tb> aniline
<tb>
EMI25.8
3-methoxy-A- fi -naphtol id. Brun bleuelu-re
EMI25.9
<tb> aminodi-
<tb>
EMI25.10
phényl2mine .3-r.tctb.oxy-.- 6:3-dihydroxy- ici.
Bordeaux
EMI25.11
<tb> aminodi- <SEP> quinoléine
<tb>
EMI25.12
pa Qny7¯a.mine o.-nitraniline 8-aydroxy- id. Orange
EMI25.13
<tb> quinoléine
<tb>
<tb>
<tb> 5-nitro-2- <SEP> id. <SEP> ' <SEP> id. <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb> toluidine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-chloro-2- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Orangé
<tb>
<tb>
<tb> nite <SEP> ni <SEP> Une <SEP>
<tb>
EMI25.14
4-rulfonedi- te. Li. ' ctbylamido- 2-ani,idine 4-éthylRulfo'- id..id. "
EMI25.15
<tb> nyl-2-onicidine
<tb>
EMI25.16
Anthranila.te l-phényl-3- id.
Orangé rougeâtre
EMI25.17
<tb> d'ethyle <SEP> méthyl-5-
<tb>
<tb> pyrazolone
<tb>
EMI25.18
Ahtrra.nilate 1-3'-tolyl- Complexe de cuivre Jaune
EMI25.19
<tb> de <SEP> méthyle <SEP> 3-méthyl-5- <SEP> de <SEP> la <SEP> benzoylacé-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pvrazolone <SEP> tone
<tb>
EMI25.20
id 1--,.'-am,i-no- id. Jaune verdâtre pll ( 'i11'yri- J .
EMI25.21
<tb> méthyl-5-
<tb>
EMI25.22
pyra )1-0n8 .
<Desc/Clms Page number 26>
EMI26.1
ikiinu primaire Compo:H.nt de Ag.-nt ('I( evivr.-re Ton cuivre ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ copulation uL-ili::c ; ¯.- ####### Ant.llr: llll¯fte. I¯-..'-:,i.lirl0- c.:01:1pJUJ:t.
(:r. c11ivre Jmin< v.l'Câ i.rÉ do d(tl1yle phtnyJ-3- m. ][1 , : c l. icyl: 1 ¯ rru'tbyl-5- doxime pyrazolone 8- - iiiino- I-(3'-chloro- Complexe de cuivre Orangé quinoléine piionyl)-3- de la snlicylrl-
EMI26.2
<tb> méthyl-5- <SEP> doxime
<tb>
<tb> pyrazolone
<tb>
EMI26.3
id. 1-'-tolyl-3- ici . "
EMI26.4
<tb> méthyl-5-
<tb>
<tb>
<tb> pyrazolone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> 1-(2'-chloro- <SEP> id. <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> phényl)-3-
<tb>
<tb>
<tb> méthyl-5-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pyrazolone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> l-(2':
5'-di- <SEP> id. <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chloro-phé-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nyl)-3-mé-
<tb>
<tb>
<tb> thyl-5-pyra-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zolone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-chloro-' <SEP> l-phényl-3- <SEP> id. <SEP> Jaune
<tb>
<tb>
<tb> anthranilate <SEP> méthyl-5-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> méthyle <SEP> pyraEolone
<tb>
EMI26.5
id. 1-*(33-amino- id.
Jaune verdâtre
EMI26.6
<tb> phényl)-3-
<tb>
<tb> méthyl-5-
<tb>
<tb> pyrazolone
<tb>
EMI26.7
5-nitro-2- . 8-araino-6- id. ' Violet aminophériol hydroxy-
EMI26.8
<tb> quinoléine
<tb>
<tb> 4-chloro-2- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> "
<tb> aminophénol
<tb>
<tb> 2-amino-6- <SEP> 3:7-dihydroxy- <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> Gris <SEP> verdâtre
<tb>
EMI26.9
méthoxybenz- 7' :8*-t)enzo- de la bermoylacé- thiazole 1: 2: 3..: !,.-tétra tone
EMI26.10
<tb> hydroxyquino-
<tb>
<tb> léine
<tb>
<tb> 2:5-diméthoxy- <SEP> 8-hydroxy- <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> Orangé
<tb>
<tb> aniline <SEP> quinoléine <SEP> de <SEP> la <SEP> salicylal-
<tb>
<tb> doxime
<tb>
EMI26.11
.-chloro-2- id. id. Brun
EMI26.12
<tb> anisidine
<tb>
<tb> p-phénétidine <SEP> id...id. <SEP> id.
<tb>
EMI26.13
-ar:?inophényl- id. id. id.
( -éthoxyéthyl-
EMI26.14
<tb> éther
<tb>
<tb> 5-amino-2- <SEP> ene <SEP> id. <SEP> id. <SEP> id.
<tb> méthyoxytoluène
<tb>
<tb> 2-'.minophpnyl- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> id.
<tb>
EMI26.15
P -hyr1roy.yéthoxy- éther 1',ntl-:r-riJ:tc- (li.1 -méthyl ohényl)- id. Jaune dr; rn<'lhy]c 3-mtbyl-5-pyraz 1one Le. l-L',.-<'aJ.nopl11'nyl)- id. " 3 - . é thy] - -pyra zo3one