BE708604A

BE708604A -

Info

Publication number: BE708604A
Application number: BE708604A
Authority: BE
Inventors: Richard Dr Peter; Hans-Joerg Dr Angliker; Klaus Dr Artz
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1966-12-27
Filing date: 1967-12-27
Publication date: 1968-06-27
Also published as: DE1644135A1; JPS5123530B1; FR1548055A; ES348636A1; GB1206179A; CH523957A; CH505877A; US3821194A; NL6717583A

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Nouveaux colorants azolques insolubles dans l'eau et leur procédé de préparation, 
La demanderesse a découvert qu'on peut obtenir des colorants azoïques nouveaux et précieux, insolubles dans l'eau, ayant la formule : 
 EMI1.1 
 dans laquelle A est le reste d'un composant diazoïque. B un reste   p-phénylène   portant éventuellement des substi- tuants, R1 un groupe alkyle pouvant porter d'autres sub- 

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 EMI2.1 
 dans laquelle Y est un rxtï,',.;,v''o&èa"('ct3;ttgèria un groupe alkyle, aicxy,,taiGß';'nitzd'Y3g.èrey. car- . balooxy ou alkylsultonyle t e$,4ruz aYoe 
 EMI2.2 
 ou d'halogène, ou un groupe aJ,icyle, cy±6QàÔiÉµiôù trif'luo- 
 EMI2.3 
 rométhyle.

   Comme aminés utilisables, .C: .',. '. ffr onnè \ les amines ci-après : 1-amino-4-chlorobenzène, 1-amino-4-bromobenzène,   1-amino-4-méthylbenzène,   1-amino-4-nitrobenzè ne, 1-amino-4-cyanobenzè ne,   1-amino-2-dieyanobenzène,   
 EMI2.4 
 l-amino-4-méthylsulfonylbenzène, 1-amino-4-carbalcoxybenzjne, 1-amino-2,4-dichlorobenzène, 1-amino-2,4-dibromobenzène, 
 EMI2.5 
 l-amino-2-méthyl-4-chlorobenzène, 1-amino-2-trifluoçométhyl-4-chlorobenzéne, 1-amino..2-cyano--chlorobenzène, 1.-amino-2-carbométhoxy-4-chlorobenzène, 1-amino-2-oarbométhoxy-4-nitrobenzéne, 3.¯amino-2-chloro-+-cyazobenzène, 1-amino-2-chloro-k-nitrobenzène, 1-amino.-2-phénoxy-4-nitrobenzène, 2-amino-2-chlora-+-carbéthoxybenzène, 1-arino.-? -chloro-4-méthylsul f ony lbenz ène, l-amino-2-méthylsulfonyl-4-chlorobenzène,

   1-amîno-2-méthylsulfonyl-4-nitrobenzène, 1-amino-2,4-dichlorobenzène, 1-amino-2,4-dicyanobenzène, 

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 EMI3.1 
 :.aino-2-oyano-4-thylsulfonylbenzène, , ;\ :;'l-&!!tn,o-2,6-dlchl0ï.4-oyanobenzène .1 ,9 . l-amino-2,6-dichloro-4-nitrobenzéne, .-amino-2,+-d.cyano-6-ahlorobenzne, l-amino-2,4-dinitro-6-ohlorobenzéne, et surtout le 1-amino-2-cyano-+-nitrobenzne. 



   Parmi les composants diazoiques hétérocyeliques utilisables, on mentionne surtout le 2-amino-5-nitro- thiazole et, en outre, les composés suivants 2-aminothiazole, 2-amino-5-nitrothiazole, 2-amino-5-cyanothiazole, 
 EMI3.2 
 2-amino-4.méthyl-5-nitrothiazole, 2-amino-4-méthylthiazole, 2-amino-4-phénylthiazole, 
 EMI3.3 
 2-amino-4-(4'-chlor'o)-phénylthiazole.,   2-amino-4-(4'-nitro)-phénylthiazole,   2-amino-6-chlorobenzothiazole, 2-amino-6-cyanobenzothiazole,   2-amino-6-niti,obenzothiazole,   2-amino-1,3,4-thiadiazole, 2-amino-1,3,5-thiadiazole. 



   Les copulants à utiliser selon le procédé ré- pondent de préférence à la formule ; 
 EMI3.4 
 dans laquelle X1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy, cyanalcoxy, phényle ou cyanogène, ou un groupe 

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   oxyacylé   au moyen d'un reste d'un acide carboxylique ali- phatique, d'acide cinnamique, d'un acide phénylalkane- carboxylique, d'un acide carboxylique hétérocyclique à 5 maillons ou d'un acide carboxylique hétérocyclique à 6 maillons ne contenant pas d'azote, X2 désignant un reste de formule   -OCOR--   dans laquelle R3 a la signification déjà mentionnée, Y1 indiquant un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle, alcoxy, aryloxy ou acyl- amino et Z1 un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou alcoxy,

   
Sont particulièrement appropriés les copulants ayant la formule 
 EMI4.1 
 dans laquelle Y1, Z1 et X2 ont.la signification indiquée plus haut. 



   Comme exemples, on mentionne ici les amines suivantes : 
 EMI4.2 
 N..éthyl-N-°-benzoyloxyéthyl-aniline, N-p-mëthoxyéthyl-N-p-benzoyIoxyëthyl-aniline N-p-cyanoéthoxyéthyl-N-p-benzoyloxyéthyl-aniline, N-0-oyanoéthyl-N-p-benzoyloxyéthyl-aniline, N-0-acétooxyéthyl-N-p-benzoyloxyéthyl-an'iline, N-p-propionoxyéthyl-N-p-benzoyloxyéthyl-aniline,   N-p-carbométhoxyéthyl-N-p-benzoyloxyéthyl-aniline,   N-benzyl-N-p-benzoyloxyéthyl-aniline, 
 EMI4.3 
 N-p-ayanaéthyl-N-°-berzaylaxyéthyl-m-toluidine, N-p-acétoxyéthyl-N-g-benzoyloxyéthyl-m-toluîdîne, 1-,N-°-acétoxyétY!yl-N-? -.:

  .nzoyloxyéthy-amino-3-acétyl- aminobenzène, 

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 EMI5.1 
 ,.$3.aeétoxyéthyl-N...ben.zoyloxyéthy)-amino-2-méthaxy 5-a4tylamino.benzène ..cyanoéthyl-N-.phénacétoxyéthyl-an1Line, N-p-cyanoéthyl-N-P-cînnamoyloxydthyl-aniline, N-éthyl-N-(3-(a-furayl)-oxyéthyl-aniline,   N-p-cyanoéthyl-N-p-(a-furoyl)-oxyéthyl-aniline,   
 EMI5.2 
 N-bisrl3-(a-furoyl)-oxyéthy17-aniline, N-°-oyanaéthyl-N-°-(a-tétrahydrofuroyl)-oxythxl ati.line, N-bis-p-(a-tétrahYdrofuroyl)-oxyéthy17-aniline, N-bis-Lft-(a-tétrahydrofuroyl)-oxyéthy17-m-toluidlne, N-i-aeétaxyéthyl-N-°-(a¯thiénoyl)-oxyéthy3.-aniline, N-p-oyanoéthyl-N-p-(a-thiénoyl)-oxyéthyl-aniline, N-bis-p-(a-thiénoyl)-oxyéthy17-an11ine, N..°-benzoyloxyëthyl-N°-tétrahydrofuroyloxyéthyl-anil.ne, 
A la place de copulants individuels,

   on peut aussi utiliser un mélange de divers copulants, ce qui permet d'améliorer souvent la montée et l'épuisement du mélange obtenu des colorants, comparativement aux colo- rants utilisés séparément. 



   La diazotation des composés diazotables peut   s'effectuer   selon des procédés connus, par exemple à l'aide d'un acide minéral, en particulier d'acide chlo- rhydrique et de nitrite de sodium ou par exemple avec une solution d'acide nitrosylsulfurique dissous dans de 
1 

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 l'aoide sulfurique concentré, 
La copulation se fait également de manière connue, par exemple en milieu neutre ou acide, éventuellement en présence d'acétate de sodium ou de substances tampons similaires qui agissent sur la vitesse de copulation ou de catalyseurs, comme par exemple la pyridine ou les sels de cette dernière. 



   Après l'achèvement de la copulation, on peut aisément séparer les colorants formés à partir du mélange de copulation, par exemple par filtration, car ils sont pratiquement insolubles dans l'eau. 



   Selon la variante b) du procédé conforme à l'in- vention, on utilise comme matières de départ avantageuse- ment des colorants azoïques ayant la formule : 
 EMI6.1 
 dans laquelle Y, Z et Y1, Z1 ont la signification déjà mentionnée et X3 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, alcoxy, cyanogène ou carbalcoxy. 



   On effectue la mono- ou diacylation du produit de départ ou bien au moyen d'un halogénure ou d'un anhy- dride d'un acide carboxylique hétérocyclique à 5 maillons'., d'un acide carboxylique hétérocyclique à 6 maillons ne con- tenant pas d'azote, d'un acide phénylalkane-carboxylique ou au moyen de l'acide cinnamique, ou bien au moyen d'un halogénure ou anhydride benzoïque ne contenant pas de groupes hydroxy ou carbalcoxy, et éventuellement au moyen d'un chlorure ou anhydride de l'un des acides carboxyliques hétérocycliques précités. 

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   L'acylation s'effectue de préférence dans un solvant organique inerte, comme la pyridine, le benzène, le dioxane, l'éther isopropylique, l'acétate d'éthyle ou le diméthylformamide. Quand on veut préparer des composés acylés uniformes, on peut utiliser, à la place d'un sol- vant, également un excès important de l'agent d'acylarion. 



   Les colorants nouveaux conviennent parfaitement à la teinture et à l'impression d'articles divers, surtout de fibres et de tissus, par exemple à base de triacétata de cellulose et de polyamides, mais surtout de polyester.; aromatiques. On obtient ainsi des'teintures corsées ayant d'excellentes solidités principalement à la lumière, à la sublimation et au frottement. De telles teintures convien- nent également à un ennoblissement supplémentaire par le procédé dit "permanent-press", par exemple le procédé "Koratron". Les teintures ainsi apprêtées et obtenues avec les nouveaux colorants présentent des solidités remarqua- bles au mouillé et à la chaleur. Les colorants nouveaux conviennent également d'une manière parfaite à la teinture de filés texturés à base de polyesters.

   Contrairement à d'autres colorants, les teintures obtenues sont exemptes de marbrures. 



   Pour la teinture, on utilise les colorants nou- veaux avantageusement sous une forme finement divisée, avec addition d'agents dispersants, comme le savon, la lessive résiduaire de cellulose sulfitique ou des   déter-   gents synthétiques ou bien une combinaison de divers agents mouillants et dispersants. En général, il est recommandé de transformer les colorants avant la teinture en une pré- paration tinctoriale contenant un dispersant et le colorant 

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 EMI8.1 
 .;-1 - . ; ,;".',::r\}.'f'..:\f,- finement divisé sous une forme telle que, des préparations tinctoriales avec de l'eau; on obtienne une fine dispersion.

   De telles préparations tinctoriales peuvent être obtenues de manière connue, par exemple en reprécipitant le colorant à partir de sa solution dans l'acide sulfurique et en broyant la suspension ainsi ob- tenue en présence de lessive résiduaire de cellulose   sulfitique,   éventuellement aussi en broyant le colorant dans des dispositifs de broyage hautement efficaces, sous forme sèche ou mouillée, ceoi avec ou sans addition d'a- gents de dispersion lors du broyage. 



   Pour obtenir des teintures plus corsées sur des fibres de téréphtalate de polyéthylène, il est recommandé d'ajouter au bain de teinture un agent de gonflement ou d'effectuer de préférence la teinture sous pression à des températures supérieures à 100 , par exemple à 120 . Comme agent de gonflement, on mentionne les acides carboxyliques aromatiques, par exemple l'acide benzoïque ou salicylique, les phénols, par exemple le o- ou p-hydroxydiphényle, les composés aromatiques halogénés comme le chlorobenzène, le o-dichlorobenzène ou le   trichlorobenzène,   le phénylméthyl- carbinol ou le diphényle. Quand on effectue la teinture sous pression, il est   avantagetix   de rendre le bain de teinture faiblement acide, par exemple en ajoutant un acide faible comme l'acide acétique. 



   Les colorants nouveaux conviennent grâce à leur résistance aux alcalis également au procédé dit de thermo- fixation, consistant à imprégner le tissu à teindre au moyen d'une dispersion aqueuse du colorant, contenant 

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 avantageusement 1 à 50   %   d'urée et un épaississant, sur- tout   de l'alginate   de sodium, ceci à des températures d'au plus 60  et à exprimer ensuite le tissu comme d'habitude. 



   Avantageusement on l'exprime de manière que la marchandise imprégnée retienne   50 à   100 % de son poids initial au   li-   quide tinctorial. 



   Pour la fixation du colorant on chauffe le tissu imprégné, avantageusement après un séchage préalable ef- fectué par exemple dans un courant d'air   chaud, à   des températures supérieures à 100  et comprises par exemple entre 180 et 220 . 



   Le procédé de thermofixation précité est parti-   culièrement   précieux pour la teinture des tissus mixtes, de fibres de polyester et de cellulose, mais surtout de coton. Dans ce cas, le liquide de foulardage doit conte- nir, en plus des colorants conformes à l'invention, encore d'autres colorants se prêtant à la teinture du coton, sur- tout des colorants de cuve ou des colorants réactifs, c'est-à-dire pouvant être fixés sur la fibre cellulosique avec formation d'une liaison chimique, par conséquent des colorants qui contiennent par exemple un reste ohlorotria- zinique ou chlorodiazinique, Dans ce dernier cas, il est recommandé d'ajouter au liquide de foulardage un agent liant les acides, par exemple un carbonate ou phosphate de métal alcalin ou un borate ou perborate de métal alca- lin ou un mélange de ces produits.

   Quand on utilise des colorants de cuve, il est nécessaire de traiter le tissu   foulardé,   après le traitement par la chaleur, par une solution aqueuse alcaline de l'un des agents réducteurs qui servent habituellement dans la teinture à la cuve. 

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   Grâce à leur bonne réserve de la   laine,,   les colorants conformes à l'invention conviennent également d'une manière parfaite à la teinture des tissus mixtes contenant des fibres de polyester et de la laine. 



   On soumet avantageusement les teintures obtenues à un traitement subséquent, par exemple en les chauffant dans une solution aqueuse d'un agent détergent non ionique. 



   Au lieu de l'imprégnation, on peut aussi appli- quer les colorants de l'invention par un procédé d'impres- sion. A cet effet, on utilise par exemple une couleur d'impression qui contient, en plus des agents auxiliaires utilisés couramment en impression, comme les mouillants et épaississants, le colorant finement dispersé, éventuel- lement en mélange avec l'un des colorants pour coton déjà mentionnés-et en présence d'urée et/ou d'un agent liant les acides, 
Dans les exemples non.limitatifs ci-après, les parties et pourcent s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. 

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   EXEMPLE 1 
On introduit 1,63 partie de   2-cyano-4-nitro-   . aniline par portions dans 15 parties de monohydrate, dans lequel on a dissous 0,7 partie de nitrite de sodium. On verse après un certain temps le diazoïque obtenu sur 100 parties   de .glace,   on détruit l'excès de nitrite et on ajoute une solution de 3 parties de N-ss-cyano-éthyl-N-ss- benzoyloxyéthyl-aniline dans 75 parties d'acide acétique glacial. Après un certain temps, on tamponne le mélange à une température ne dépassant pas   la    avec une solution à   30 %   de NaOH et on précipite de cette manière   complète-   ment le colorant. Il teint les polyesters en des nuances rouges ayant une remarquable solidité à la lumière et à la sublimation. 



   Le tableau ci-après indique une série d'autres colorants qu'on obtient par diazotation des composés dia- zotables indiqués dans la colonne I et copulation avec les copulants mentionnés à la colonne II. La colonne III indi- que les nuances qu'on obtient avec ces colorants sur des fibres de polyesters. 
 EMI11.1 
 
<tb> 



  I <SEP> II <SEP> III
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> 2,6-dichloro-4-nitro- <SEP> N-ss-cyanoéthyl-N-ss-
<tb> 
<tb> 
<tb> aniline <SEP> -aniline <SEP> orange
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2 <SEP> 2-chloro-4-hitro-aniline <SEP> " <SEP> orange
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 2-cyano-4-nitro-aniline <SEP> ester <SEP> cinnamique <SEP> de <SEP> la
<tb> 
<tb> 
<tb> . <SEP> N-p-cyanoéthyl-N-p-oxy-
<tb> 
<tb> 
<tb> éthyl-aniline <SEP> rouge
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4 <SEP> " <SEP> ester <SEP> phénylacétique <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> la <SEP> N-p-pyanoéthyl-N-p-
<tb> 
<tb> 
<tb> oxyéthyl-aniline <SEP> rouge
<tb> 
 
 EMI11.2 
 #'#'''"''-''#"""'""#"'"'-#'#............... ...#.###t## 

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 EMI12.1 
 II "':'c"-<:'":

   . ' III <CpH.CN 5 2,6-dichloro-4-nitro- .,..Nr C 2H4CN orange aniline e:2H40eOeHeCHC6HS 6 2-ehloro-4-nitroaniline <#-N(CpHOCO-C"CH rubis He-CH ,,C2H..CN 7 2-oyano-4-nïtroaniline -N 2H-0-C.-Ç S n rouge ##" 'U2H4-0-e--c/ \!#COCH-, il il il OCH3 0 CH--.CH 8 2.ehloro..4-nitroaniline <#\-N '- S. 0 rouge ##* C'2H4-o-c--C C--COCH3 orange 11 ---COCH3 orange 0 CH---CH 9 2-cyano-4-nitroan111ne . '#\-N' CH.-CN A rouge 2.4 0 CH2--cH2 10 2-chlorc"4-nitroaniline! ,. N C 2 H -CN 0 rouge ##C2H4 -O-7,-yH yH2 orange <- 0 CH2--CH2 

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 EMI13.1 
 ","," "<,;;';;:"#9,' , '!,.' ; : '4'1,;',": if' :r: (; " : " . OCH3' ,.p¯C..C''C-COCH ....¯.¯¯. 



  11 2,4-din1tro-6-chloro.....--{ "N/ 2 4 # bll1u aniline Y-" -' # ani2ine NHCCH-, C"'CH ^ar il 0 12 2-cyano-4-nitro-anil1ne ""j¯ N fC2H-CN 0 ! ouge 1## 'C2H4-0-C-C \;H ''3 Il Il CH----CH l' N( C 2 H 4 -CN S rouge 1## C2H4-O--C-C/ 'CH OCH Il Il CH#CH 14 2, 69d1chloro..4-nitro.. C::>-N( C 2 H 4 -CN ? orange aniline --## C2H4--O--C-C/ CH ,r CH---CH. 



  15 2-chloro-4-nitroaniline C:>-N( C 2 H 4 -CN 0 orange , C2H4--O-C -C " CH " CH--JyH 16 4-nitroani1ine Il orange jaùnaibre 17 2-cyano-4-nitroaniline rouge 

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 EMI14.1 
 t####;####-####-###- ¯¯.¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯II III '"""#####*############### ! 18 2-cyano-4-nitroaniline <=:)-N/  2H4 -ON CH3 rouge 'C2H4oco--<--> 19 Il <=>- N./ JJ 2 H 4 ON OCH i,.i - '02H40CO---c:)./ 20 <=:>-N/2 C H 4 CN 1,---f' 'C2H4oCO --<=>-OOH5 21 2ohloro-4-nitroaniline <=:>-N o 2 H 4 CN orange CHOCOC1 . 



  COOCH 22 0 N- ¯ :% 2 <=>- N( 2 4 écarlate l..""r N C2H-OCO..C H fi fi ;x: F-NH HC----CH 23   2 N S J-NH2 HC--CH rouge rxN O-NH2 orange 24 C 2 H 5 0'" S/ - orange 02NÁNH2 violet ON NH2 v.iolet 26 2-oytM-4-nltroanlHM .---t N /C2HCN 0 Il rouge -C,H,-0-CCH il il CH--CH 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
EXEMPLE 2 On dissout 7,3 parties de   2-cyano-4-nitro-4'-   
 EMI15.1 
 (N-p-cyano-éthyl-N-p-hydroxyéthyl)-amino-azobenzène dans 200 parties de pyridine, on refroidit la solution à   10-150   et on ajoute à cette température goutte à goutte 3 parties de chlorure de l'acide furane-2-oarboxylique. On agite le mélange encore 1 1/2 heure à   10-15 ,   on le verse sur 250 parties de glace et on l'acidifie avec de l'acide chlorhy- drique concentré, tout en refroidissant par de la glace. 



  On sépare par filtration le colorant obtenu et on le lave à neutralité. Ce colorant teint les fibres de polyesters en des nuances rouges ayant une remarquable solidité à la lumière et à la sublimation. 



   EXEMPLE 
Quand on utilise, à la place des 3 parties de chlorure de l'acide furane-2-carboxylique mentionnées dans l'exemple 2, 3,5 parties du chlorure de l'acide   thiophène-   2-carboxylique, on obtient un colorant qui teint les fibres de polyesters en des nuances rouges ayant une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation. 



   EXEMPLE 4 
Quand on utilise, à la place des 3 parties de chlorure de l'acide furane-2-carboxylique indiquées dans l'exemple 2, 3 parties du chlorure de l'acide tétrahydro- furane-2-carboxylique, on obtient un colorant teignant les fibres de polyesters en des nuances rouges ayant une re- marquable solidité à la lumière et à la sublimation. 

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   EXEMPLE 5 
Quand on utilise, à la place des 3 parties de chlorure de l'acide furane-2-carboxylique mentionnées dans l'exemple 2,4,5 parties de 5-carboxyméthylester du chlo- rure de l'acide furane-2-carboxylique, on obtient un colo- rant teignant les fibres de polyesters en des nuances rouges ayant une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation. 



   Procédé de teinture 
On broie au mouillé 1 partie du colorant préparé selon l'exemple 1, alinéa 1, avec 2 parties d'une solution aqueuse contenant   50 %   du sel de sodium de l'acide dinaph- thylméthane-2,2'-disulfonique, puis on sèche le mélange. 



   On agite cette préparation tinctoriale avec 40 parties d'une solution aqueuse à 10   %   du produit de con- densation de l'alcool octadécylique avec 20 parties d'oxyde d'éthylène et on ajoute une solution d'acide acétique à 40   %.   Par dilution avec de l'eau, on prépare avec ces produits un bain de teinture de 4000 parties. 



   On entre dans ce bain à 50  avec 100 parties de matière fibreuse à base de polyester épuré, on porte la température en 1/2 heure   jusqu'à   120-130  et on effectue la teinture en vase clos à cette température. Après cela, on rince à fond la marchandise. On obtient une teinture rouge corsée ayant une remarquable solidité à la lumière et à la sublimation.

Claims

REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de colorants azoïques insolubles dans l'eau, ayant la formule : EMI17.1 dans laquelle A est le reste d'un composant diazoïque, B un reste p- phénylène portant éventuellement des substi- tuants, R1 un groupe alkyle pouvant porter d'autres sub- stituants que des groupes benzoyloxy et R2 est un reste ayant la formule -alkylène-O-COR3, dans laquelle R est un reste benzénique exempt de groupes hydroxy ou carbal- coxy, un reste hétérocyclique à 5 maillons ou encore un reste hétérocyclique à 6 maillons mais exempt d'azote, procédé caractérisé en ce que : a) on copule une amine diazotée sur une amine ayant la formule:

EMI17.2 b) on effectue une mono- ou diacylation d'un colorant azoïque ayant la formule : EMI17.3 dans laquelle A et B ont la signification déjà indiquée, R4 est un groupe alkyle portant éventuellement des subati- tuants et R5 un groupe hydroxyalkyle, au moyen d'un halo- génure ou d'un anhydride d'un acide carboxylique hétéro- cyclique à 5 maillons ou d'un acide carboxylique hétéro- cyclique à 6 maillons ne contenant pas d'azote, ou au moyen d'acide cinnamique ou encore d'un acide phénylalkane- carboxylique et/ou en effectuant une mono-acylation du <Desc/Clms Page number 18> produit à l'aide d'un halogénure ou anhydride d'un acide benzoïque ne contenant pas de groupes hydroxy ou carbalooxy.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme composant diazotable un amino- benzène ayant la formule : EMI18.1 dans laquelle Y est un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle, alcoxy, phénoxy, nitro, cyanogène, car- balcoxy ou alkylsulfonyle et Z est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle, cyanogène ou trifluoro- méthyle.

3. Procédé selon les revendications 1 et 2, carac- térisé en ce qu'on utilise comme composant de copulation un aminobenzène ayant la formule : EMI18.2 dans laquelle X1 est un atome d'hydrogène, un groupe alcoxy, cyano-alcoxy, phényl ou cyanogène, ou un groupe hydroxy acylé au moyen d'un reste d'un acide carboxylique aliphatique, d'acide cinnamique, d'un acide phénylalka- noïque, d'un acide carboxylique hétérocyclique à 5 mail- lons ou d'un acide carboxylique hétérocyclique à 6 mail- lons ne contenant pas d'azote, X2 est un reste de formule -OCOR3, dans laquelle R3 a la signification déjà indiquée et Y1 désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle, alcoxy, aryloxy ou acylamino et Z1 un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou alcoxy. <Desc/Clms Page number 19>

4, Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'on utilise comme oopulant un aminobenzène ayant la formule : EMI19.1 dans laquelle Z1, Y1 et X2 ont la signification ci-dessus.

5. Colorants monoazoïques insolubles dans l'eau et ayant la formule ; EMI19.2 dans laquelle A est le reste d'un composant diazoïque. B un reste p-phénylène portant éventuellement des substi- tuants, R! un groupe alkyle pouvant porter d'autres sub- stituants que des groupes benzoyloxy et R2 est un reste ayant la formule -alkylèbe-O-COR3, dans laquelle R3 est un reste benzénique exempt de groupes hydroxy ou carbal- coxy, un reste phénylalkyle, un groupe styryle ou un reste hétérocyclique à 5 maillons ou encore un reste hétérocy- clique à 6 maillons mais exempt d'azote.

6. Colorants monoazoïques insolubles dans l'eau, caractérisés en ce qu'ils ont la formule : EMI19.3 dans laquelle Y est un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle, alcoxy, phénoxy, nitro, cyanogène, car- balcoxy ou alkylsulfonyle, Z est un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou un groupe alkyle, cyanogène ou trifluoro- méthyle, Y1 désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène, 1 <Desc/Clms Page number 20> un groupe alkyle, alcoxy, aryloxy ou acylamino et Z1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou alcoxy, X1 un atome d'hydrogène, un groupe alcoxy, cyanalcoxy, phényle ou cyanogène ou encore un groupe hydroxy acylé au moyen ' du reste d'un acide carboxylique aliphatique, d'acide cinnamique, d'un acide phénylalkanolque,

d'un acide car- boxylique hétérocyclique à 5 maillons ou d'un acide car- boxylique hétérocyclique à 6 maillons exempt d'azote, X2 est un reste de formule -OCOR3, R3 ayant la signification ci-dessus., tandis que Y1 désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou un groupe alkyle, alcoxy ou acylamino et Z1 un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou alooxy.

7. Colorants monoazoïques insolubles dans l'eau, selon la revendication 6, ayant la formule : EMI20.1 dans laquelle Y, Z, Y1, Z1 et X2 ont la signification oi-dessus.

8. Procédé pour teindre les fibres de polyester, caractérisé en ce qu'on utilise les colorants correspon- dants aux revendications 5 à 7.

9. Les matières et articles teints au moyen du procédé indiqué dans la revendication 8.