BE545915A - - Google Patents

Description

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   La présente invention est relative à des résines du type polyesters linéaires non saturés susceptibles d'être trans- formés en composés insolubles, infusibles et ne propageant pas la flamme. 



     On   sait que les résines de polyesters non saturés sont obtenues par réaction d'un anhydride ou d'un acide dicarboxylique non saturé sur un alcool   dihydrique.   Les résines ainsi obtenues peuvent être transformées en composés insolubles et infusibles par   copolymerisation   avec un autre composé non saturé, du styrène par exemple. 



   Il est connu que la résistance à la flamme de ces poly- esters résineux est améliorée lorsque la composition contient des qua   tits   relativement importantes de chlore   combiné.   Ce chlore a   été   incroduit jusqu'à présent en utilisant pour la condensation 

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 des acides ou des anhydrides diacides dicarboxyliques nonsaturéschlon ou bien des soldes ou des anhydrides modifiants chlorés tels que l'anhydride tétrachlorphtalique ou l'acide hexachloroendomcthylène- tétrahydrophtalique. La résistance à la fiasse des résines de polyesters peut également être améliorée en utilisant comme agent de réticulation du   cyanurate   de triallyle ou du   dichlorstyrène.   



  Certaines charges inertes telles que les paraffines chlorées, l'oxyde d'antimoine ou la   triphénylstilbène   ont également la propriété de réduire la propagation de la flamme des résines de polyesters auxquelles elles ont été ajoutées. 



   L'emploi d'anhydrides ou d'acides halogènes lors de la condensation,de même que la réticulation par des monomères convenablement choisis, ne permettent pas toujours d'atteindre le résultat cherché. Par ailleurs, l'addition de matières inertes ignifuges conduit à des produits hétérogènes et opaques. 



   Il a maintenant été découvert que le chlore combiné peut être introduit dans la molécule de polyester non saturé en ef- fectuant la condensation des acides ou des anhydrides d'acides dicarboxyliques avec des polyalcools halogènes ou certains de leurs dérivés. 



   Suivant l'invention, on obtient des compositions suscepti- bles d'être transformées en résines insolubles, infusibles et ne propageant pas la flamme, par condensation d'un acide ou d'un anhydride d'acide dicarboxylique non saturé avec un alcool di- hydride chloré ou son composé époxy correspondant. 



   Les polyesters non saturés faisant l'objet de la pré- sente invention sont préparés de manière connue en soi en intro- duisant dans un réacteur les quantités nécessaires d'anhydride ou diacide dicarboxylique non saturé, l'alcool dihydrique chloré et émentuellement des agents modifiants tels que des anhydrides   @   aedes carboxyliques saturés, des anhydrides ou des acides   @   

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 aromatiques, des alcools polyhydriques ou monohydriques.

   L'esté- rification est effectuée généralement en présence d'un inhibi- teur de polymérisation, par. chauffage du mélange à une température- de 100-250 Ctandisque l'on élimine l'eau au fur et à mesure de sa formation-   Lorsque   l'extérification est terminée, on arrête le chauffage   t     l''bn.     refroidit   afin d'éviter la formation d'un   g.el..   



   Les composés utilisables pour la préparation de ces; résines de polyesters sont, par exemple, le 3-chlorpropanediol-1.2, le 2-chlorpropanediolo-1.3, les mono-, di- et trichlorbutanediols, les   chlorméthylpropanedi'ols   et les dérivés époxy de ces diols chlorés, les   chlorépoxypropanes.,   chlorépoxybutanes etc... 



   Lorsque l'estérification est effectuée à l'intervention des   composés   époxy chlorés, il s'est avéré préférable d'introduire au moins une- partie des composés carboxyliques à l'état d'acide afin de provoquer la rupture des ponts époxy 
Bien que l'introduction du chlore combiné par estérifi- cation au moyen de diols ou de composés époxy halogènes permette déjà l'obtention de compositions retardant sensiblement la propa- gation de la flamme, il est certain que les propriétés des poly- esters peuvent encore être améliorées en introduisant des quan-   tités   supplémentaires de chlore combiné sous la forme d'acides ou d'anhydrides   halogènes'.   La réticulation des polyesters non saturés au moyen de monomères convenablement choisis, de même que l'addi- tion de composés ignifuges,

   permettent encore d'améliorer la ré- sistance à la flamme. 



   Les exemples suivants expliquent l'invention sans la limiter en aucune manière. 



  Exemple I. 



   On introduit dans un réacteur 1 mol. gr d'anhydride maiéi ue,   1- mol.   gr d'acide tétrachlorphtalique, 2 mol. gr 

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 EMI4.1 
 d'alpïia-épichlorhydrine ou 1.2 ei.-xcy-3-chlorpropane et 0, 0 gr d'hydroquinone. 



   On provoque l'estérification par chauffage à 175 C pen- dant 1 1/2 heure, à pression atmosphérique, puis pendant 3 heures sous une pression absolue   d'environ   10 mm de mercure. 



   Le polyester non saturé ainsi obtenu est mélangé à du styrène en quantité telle que la concentration de ce dernier dans le mélange soit de 250   gr/Kgr   et on ajoute une nouvelle quantité de 0,08 gr d'hydroquinone. La résine liquide obtenue a une viscosité de 160 poises environ. 



   Après durcissement, à l'intervention d'un peroxyde, suivant la technique usuelle de réticulation des résines de poly- esters non saturés, on obtient une matière dure et transparente. 



   L'essai de propagation de la flamme suivant la norme VDE   0302   se caractérise par un indice de matière brûlée de 2,6 !   gr.cm.   



   A titre de comparaison, l'essai a été répété sur une résine de même viscosité obtenue de la même manière mais en rem- plaçant l'alpha-épichlorhydrine par du glycol   propylénique.   



  L'indice de matière brûlée était dans ce cas de 7,5   gr.cm.   



    Exemple   II. 



   Le polyester non saturé obtenu par* estérification   cornue   
 EMI4.2 
 indiqué à l' exemple I est mélangé avec du 2. 5-dilorstyr-ène en quantité telle que la concentration de ce dernier dans le mélange soit de 350 gr/Kgr et on ajoute 0,08 gr de stabilisant. 



   La résine liquide obtenue est durcie par chauffage à 110 C en présence de   peroxyde   de benzoyle. 



   La résine solide obtenue est caractérisée par une vitesse de propagation de la flanme selon la. norme VDE 0302   inf@rieure   à 2   gr. c ...  

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1. Compositions thermodurcissables, susceptibles d'être transformées en résines ne propageant pas la flamme, caractérisées en ce qu'elles comprennent le produit de la réaction d'un acide ou d'un anhydride d'acide dicarboxylique non saturé et d'un alcool dihydrique chloré ou son composé époxy correspondant.

   2. Compositions thermodurcissables susceptibles d'être transformées en résines ne propageant pas la flamme, caractérisées en ce qu'elles contiennent le produit de la rér-'-ion d'un acide dicarboxylique sur l'épichlorhydrine.

   3. Compositions thermodurcissables suivant les reven- dications 1 et 2, caractérisées en ce qu'elles comprennent le produit de la réaction d'un mélange d'anhydride maléique et d'a- cide tétrachlorphtalique sur l'épichlorhydrine.

   4- A titre de produits industriels nouveaux, les rési- nes insolubles et infusibles obtenues r copolymérisation des compositions thermodurcissables faisant l'objet des revendications précédentes.