<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention est relative à la production d'huiles lubrifiantes en partant de charges d'alimentation de pétrole.
Dans la production d'huiles lubrifiantes à partir d'alimen- tations de pétrole, spécialement celles dérivant de matières brutes du Moyen-Orient, les huiles doivent recevoir un traitement final avec de l'argile pour améliorer leur couleur et leur stabilité à l'oxydation. Ce traitement à l'argile est coûteux et l'évacuation de l'argile épuisée constitue un problème.
Le but principal de la présente invention est de prévoir un autre procédé permettant d'atteindre les mêmes ré-
<Desc/Clms Page number 2>
sultats que le traitement à l'argile tout en évitant ses désavan- tages.
Suivant la présente invention, une huile lubrifiante dé- barrassée des cires et raffinée par solvant, ayant une teneur rela. tivement élevée de soufre, est améliorée en ce qui concerne sa couleur et sa stabilité à l'oxydation en la mettant en contact en présence d'hydrogène avec un catalyseur d'hydrogénation à une température comprise entre 300 et 600 F et à une pression effec- tive comprise entre 50 et 800 livres par pouce carré, de manière qu'il n'y ait pas de réduction importante de la viscosité de l' huile .
Les huiles lubrifiantes dérivant d'huiles brutes du Moyen- Orient contiennent une proportion relativement élevée de soufre, de l'ordre de 1 à 2,5% en poids, et on a trouvé que le traitement à l'hydrogène ne doit pas être réalisé sous des conditions qui auraient pour résultat un enlèvement important de soufre, car ceci a pour effet d'abaisser la viscosité de l'huile à un degré trop élevé. Il faut éviter en particulier l'utilisation de températu- res excédant 600 F.
Le catalyse.. préféré est constitué par de l'oxyde de molybdène sur de l'alumine, ou par un mélange d'oxydes de molybdè- ne et de cobalt sur de l'alumine, ou par un mélange des sulfures de tungstène et de nickel. La vitesse spatiale préférée est com- prise entre 0,5 et 2 volumes/volume/heure, bien qu'on puisse uti- liser des vitesses spatiales allant jusqu'à 15 volumes/volume/ heure, et le taux de recyclage préféré de gaz est compris entre 50 et 2000 pieds cubes standards par baril.
On a trouvé que les condition$ suivantes conviennent par- ticulièrenient pour le traitement d'un huile de moteur constituée par un distillat débarrassé des cires, raffinée par solvant, pro- venant d'huiles brutes du Moyen-Orient, et ayant une viscosité àe 160 secondes Redwood I à 140 F et un indice de viscosité de 95.
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EMI3.1
<tb>
Catalyseur <SEP> - <SEP> oxydes <SEP> de <SEP> Co <SEP> et <SEP> de <SEP> Mo <SEP> sur <SEP> alumine
<tb> - <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> Mo <SEP> sur <SEP> alumine
<tb> - <SEP> sulfures <SEP> de <SEP> tungstène <SEP> et <SEP> de <SEP> nickel
<tb>
<tb> ,Pression <SEP> effective <SEP> - <SEP> 100 <SEP> livres <SEP> par <SEP> pouce <SEP> carré
<tb>
<tb> Température <SEP> -400 <SEP> à <SEP> 500 F
<tb>
<tb> Vitesse <SEP> spatiale- <SEP> 1 <SEP> volume/volume/heure
<tb>
Taux de gaz de recyclage - 1000 pieds cubes standards par baril
L'invention sera maintenant décrite avec référence aux exemples suivants.
EMI3.2
EXEI.:P LE 1
La charge d'alimentation utilisée était une matière de distillation débarrasée des cires et raffinée par solvant, prépa- rée à partir d'huiles brutes du Moyen-Orient et ayant à l'examen les résultats donnés au tableau 1 ci-après.
Cette matière était passée en une circulation descendante sur un catalyseur consti- tué par les oxydes mélangés de cobalt et de molybdène sur une base d'alumine, sous les conditions suivantes :
EMI3.3
<tb> Température <SEP> - <SEP> 475 F
<tb>
<tb> Pression <SEP> effective <SEP> -100 <SEP> livres <SEP> par <SEP> pouce <SEP> carré
<tb>
<tb> Vitesse <SEP> spatiale <SEP> - <SEP> 1 <SEP> volume/volume/heure
<tb>
<tb> Taux <SEP> de <SEP> recyclage <SEP> de <SEP> gaz <SEP> - <SEP> 1000 <SEP> pieds <SEP> cubes <SEP> standards,
<tb> baril
<tb>
Le produit liquide, après épuration avec un gaz inerte pour enlever les gaz dissous et les traces de produits finals lé- gers afin de rectifier le point d'éclair,
était obtenu en un ren- dement de 99% en poids par rapport à la charge d'alimentation et avait à l'inspection les résultats donnés au tableau i ci-après.
La consommation d'hydrogène était de 30 pieds cubes stan- dards par baril. La même charge d'alimentation raffinée par un traitement courant à l'argile avec 1% en poids d'une argile de bentonite avait à l'inspection les résultats donnés au tableau 1 ci-après.
<Desc/Clms Page number 4>
TABLEAU 1.
EMI4.1
<tb>
Charge <SEP> Huila <SEP> Huile
<tb>
<tb>
<tb> d'alimen- <SEP> traitée <SEP> traitée
<tb>
<tb>
<tb> tation <SEP> à <SEP> l'hy- <SEP> à <SEP> l'ar-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> drogène <SEP> gile
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> 60 F/60 F <SEP> 0,888 <SEP> 0,889
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Soufre, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 1,04 <SEP> 0,96 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Couleur, <SEP> A.S.T.M.
<SEP> 4 <SEP> 1/2 <SEP> 2 <SEP> 1/2 <SEP> 3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Point <SEP> d'éclair, <SEP> F <SEP> 445 <SEP> 485 <SEP> 475
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Viscosité <SEP> cinématique, <SEP> à <SEP> 100 F,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> centistokes <SEP> 112,8 <SEP> 112 <SEP> 112,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> , <SEP> à <SEP> 140 F,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> centistokes <SEP> 39,65 <SEP> 39,26 <SEP> 39,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> ", <SEP> à <SEP> 210 F,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> centistokes <SEP> Il,38 <SEP> 11,33 <SEP> 11,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Viscosité <SEP> Redwood <SEP> I, <SEP> à <SEP> 140 F,
<SEP> secondes <SEP> 161 <SEP> 160 <SEP> 160
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 95 <SEP> 95 <SEP> 95
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Point <SEP> de <SEP> décongélation, <SEP> F <SEP> 5 <SEP> 5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> d'oxydation <SEP> B.A.M.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Viscosité <SEP> à <SEP> 100 F <SEP> après <SEP> oxydation,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> centistokes <SEP> 156,4 <SEP> 139,3 <SEP> 143,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> RappDrt <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 1,39 <SEP> 1,24 <SEP> 1,27
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Résidu <SEP> de <SEP> carbone <SEP> Ramsey <SEP> avant
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> oxydation, <SEP> ;
4 <SEP> en <SEP> poids <SEP> 0,13 <SEP> 0,13 <SEP> 0,11
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Résidu <SEP> de <SEP> carbone <SEP> Ramsey <SEP> après
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> oxydation, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 0,90 <SEP> 0,55 <SEP> 0,58
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Augmentation <SEP> du <SEP> résidu <SEP> de <SEP> carbone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ramsey, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 0,77 <SEP> 0,42 <SEP> 0,47
<tb>
EXEMPLE 2
Une huile débarrasse des cires et raffinée par solvant, ayant les propriétés données au tableau 2 ci-après;était passée en une circulation descendante sur un catalyseur constitué par les oxydes mélangés de cobalt et de molybdène sur une base d'alu- mine, sous les conditions suivantes :
EMI4.2
<tb> Température <SEP> - <SEP> 500 F
<tb>
<tb> Pression <SEP> effective <SEP> - <SEP> 200 <SEP> livres <SEP> par <SEP> pouce <SEP> car.)
<tb>
<tb> Vitesse <SEP> spatiale <SEP> - <SEP> l <SEP> v./v./heure <SEP>
<tb>
<tb> Taux <SEP> de <SEP> recyclage <SEP> de <SEP> gaz <SEP> - <SEP> 1000 <SEP> pieds <SEP> cubes <SEP> standards/baril.
<tb>
<Desc/Clms Page number 5>
Les résultats obtenus sont donnés au tableau 2 ci-après, comparativement avec ceux obtenus par un traitement avec 7,5% en poids d'argile à 400 F avec une durée de contact de 10 minutes.
TABLEAU 2
EMI5.1
<tb> Charge <SEP> Huile <SEP> Huile
<tb>
<tb> d'ali- <SEP> traitée <SEP> traitée
<tb>
<tb> menta- <SEP> à <SEP> l'hy- <SEP> à <SEP> l'ar-
<tb>
EMI5.2
tion drogène- gile Poids spécifique, 60 F/60 F Qe9l8 0916 0,916
EMI5.3
<tb> Soufre, <SEP> %en <SEP> poids <SEP> 2,53 <SEP> 2,49 <SEP> 2,54
<tb>
EMI5.4
Couleur A.â.T:
2I. iF 3'- 3-
EMI5.5
<tb> Point <SEP> d'éclair, <SEP> F <SEP> 360 <SEP> 460 <SEP> -
<tb>
<tb> Viscosité <SEP> cinématique, <SEP> à <SEP> 100 F,
<tb>
EMI5.6
centistokes 119,6 118e8 118eo " " " ! à Il0-F,
EMI5.7
<tb> centistokes <SEP> 39,25 <SEP> 39,09 <SEP> 3,65
<tb>
EMI5.8
" " fi à 210 F, centistokes 1-.,57 10 p 59 la,62 Viscosité Redwood I à 11H0 F,secondes 1?'1 159 157
EMI5.9
<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 73 <SEP> 74 <SEP> 75
<tb>
<tb> Point <SEP> de <SEP> décongélation <SEP> 0- <SEP> -
<tb>
<tb> Test <SEP> d'oxydation <SEP> B.A.M.
<tb>
<tb>
Viscosité <SEP> à <SEP> 100 F <SEP> après <SEP> oxydation,
<tb> centistokes <SEP> 232,9 <SEP> 218,1 <SEP> 186,0
<tb>
<tb> Rapport <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 1,95 <SEP> 1,84 <SEP> 1,58
<tb>
<tb> Résidu <SEP> de <SEP> carbone <SEP> Ramsey <SEP> avant
<tb>
EMI5.10
oxydation, % en poids 0,1,6 0 1 lu 0,16 Résidu de carbone Ramsey après oxydation, le en poids 2,11 2,v:, 1,21
EMI5.11
<tb> Augmentation <SEP> du <SEP> résidu <SEP> de <SEP> carbone
<tb>
<tb> Ramsey, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 1,95 <SEP> 1,85 <SEP> 1,05
<tb>
EXEMPLE
Une huile débarrassée des cires et raffinée par solvant, ayant les propriétés données au tableau 3 ci-après,était passée en une circulation descendante sur un catalyseur constitué par les sulfures de tungstène et de nickel, sous les conditions suivantes :
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
<tb> Température- <SEP> 500 F
<tb>
<tb> Pression <SEP> effective <SEP> - <SEP> 100 <SEP> livres <SEP> par <SEP> pouce <SEP> carré
<tb>
EMI6.2
Vitesse spatiale - 1V./v./heure
EMI6.3
<tb> Taux <SEP> de <SEP> recyclage <SEP> de <SEP> gaz- <SEP> 1000 <SEP> pieds <SEP> cubes <SEP> stan-
<tb>
<tb> dards <SEP> par <SEP> baril
<tb>
Les résultats obtenus sont donnés au tableau 3 ci-après comparativement avec ceux obtenus par un traitement à 2% en poids d'argile à 400 F avec une durée de contact de 10 minutes.
TABLEAU 3
EMI6.4
<tb> Charge <SEP> Huile <SEP> Huile
<tb> d'ali- <SEP> traitée <SEP> traitée
<tb> menta- <SEP> à <SEP> l'hydro- <SEP> à <SEP> l'artion <SEP> gène <SEP> gile
<tb>
<tb> Résultats <SEP> d'inspection
<tb>
EMI6.5
Poids spécifique 60 F/60 F 0,$$$ 0,$$$ -
EMI6.6
<tb> Soufre, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 1,17 <SEP> 1,15 <SEP> -
<tb>
EMI6.7
Couleur A.S. ']I.i. 3 1/2- 2- 2 1/2
EMI6.8
<tb> Viscosité <SEP> cinématique,à <SEP> 100 F,
<tb>
<tb> centistokes <SEP> 107,1 <SEP> 105,7' <SEP> 107,3
<tb>
EMI6.9
tr tr 1, à ltr.0 F,
EMI6.10
<tb> centistokes <SEP> 38,35 <SEP> 37,97
<tb>
EMI6.11
n " tut à 210F,.
EMI6.12
<tb> centistokes <SEP> 11,22 <SEP> Il,17 <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Viscosité <SEP> Redwood <SEP> I <SEP> à <SEP> 140 F <SEP> secondes <SEP> 156 <SEP> 155-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Résidu <SEP> de <SEP> carbone <SEP> Ramsey, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 0,14 <SEP> 0,15 <SEP> 0) <SEP> il <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> B.A.M.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP>
Viscosité <SEP> cinématique <SEP> à <SEP> 100 F,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> centistokes <SEP> 162,7 <SEP> 141,1 <SEP> 145,6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Rapport <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 1,52 <SEP> 1,34 <SEP> 1,35
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Résidu <SEP> de <SEP> carbone <SEP> Ramsey, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 1,17 <SEP> 0,69 <SEP> 0,65
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Augmentation <SEP> du <SEP> résidu <SEP> de <SEP> carbone,
<tb>
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.