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La présente invention a pour objet, à titre de produits industriels nouveaux, des colorants disazoïques cuivrables ainsi que leurscomplexes de cuivre, dont les teintures sur cellulose se distinguent par une excellente solidité à la lumière et une très bonne solidité à l'état humide, de même que les matières teintes ?, 11 aide de ces colorants. L'invention concerne également un pro- cédé de préparation des colorants en question.
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Dans le brevet no. @ @ on décrit la prépara- tion de colorantsdisazoîques métallisables dont lesteintures cuprifères sur cellulose se distinguent par une excellente solidi- té à l'état humide et par leur nuance jaune verdâtre, et qui sont
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très précieux, par copulation d'une noie d'un i:"t vSC'' 4-t4'-diacéto- non sulfoné acétylamino-diphénylique/2ve 2 moles d'un ocmposé de diazonium o-carboxylique de la série benzénique ou :;::a::;-1:,talénique, ou de deux composés différents, dont l'un au moine doit porter un reste aryluréido.
Or la.demanderesse a trouve que l'on obtient des colorants
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rnétallisables possédant ur-e excellente 2010:¯é à la lumière et à l'état hucide,lcr2u1on fait réagir se]on un ordre quelconque une mole'd'une cocipcsante "':3oïy,ue réponjant à la formule 1 du dessin annexé avec une mole d'un composé de ÜaZQ2,Ü'¯:li répondant à la for- mule 2.. et une mole d'un composé da .:,c:La. répondant a la formule 3 du dessin annexé. Les colorants disazoïques obtenus répondent 8. la formule 4.
Dans ces formules
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A désigne un res-:e aromatique .; de ,la série 'benz2nique ou naphtalénicue, contenant su Roins un group)C acide capable de rendre la molécule soluble LSr:3 .. s C2 .i Fil 1 et lh 2 deuy restes phényléniques identiques ou différents, por- tant le cas échéant des substituants, ?Yl et Py 2 deux res tes5-pyrazolones identiques vU différents qui sort liés en position 1 avec Ph et en position 4. avec le# groupe azoïque,
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X désigne la liaison directe eu un groupe intermédiairetivomt contenant des aloses de carbone et
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un reste aromatique de la série benzénique ou naphtalénique,
.qui porte en position ortho par rapport à la liaison azoïque un groupe susceptible de former des complexes métallique et peut également représenter le groupe répondant à la formule 5 du dessin annexé.
Comme groupesintermédiairesbivalentscontenant des atomes ie carbone entrent de préférence en considération ceux qui favo- risent les propriétés substantives des produits finals, par exemple le groupe vinyle, les groupes carbamides et uréido, le groupe de la 4,4'-divinyl-diphénylurée, un groupe diamide d'un acide poly- basique aliphatique, aromatique ou hétérocyclique, tel que l'acide fumarique, terephtalique ou cyanurique.
Les noyaux pyrzoliques peuvent être substitués en position 3 par des groupes aryliques et de préférence alcoyliques, tels que le groupe méthyle et les restes p-phényléniques Ph1 et Ph2 peuvent porter par exemple des atomes d'halogène tels que le chlore, des groupes alcoyliques, tels que le groupe méthyle, ou des groupes carboxyliques ou sulfoniques, de préférence en position méta par rapport au groupe X.
Comme dipyrazolones utilisables conformément à l'invention on peut citer les composés répondant aux formules 6 à 10 du dessin annexé, dans lesquelles Py1 et Py2 ont les significations indiquées ci-dessus, Y désigne un atome d'hydrogène ou par exemple un atome de chlore ou encore un groupe méthyle, méthoxylique, carboxylique
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ou sulfonigue et Z désigne 1S;ele UoLm. e -CG-, le reste cyanurique ou un reste bivalent d'un acide dicarboxylique tel que l'acide fumarique ou téréphtalique.
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Une partie e ces dipyrazolones sont oeonnues, ]-es autres peuvent être préparées selon des méthodes connues à partir de
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composes connus, par exemple par addition de aminophénylmonopyra- zolones ou de ...-rz.sulfostibényloropyraz.,Ltrs à des dihologé- nures répondant a La formule 11 dans laquelle Z a la signification indiquée ci-des:-..,, par exemple avec du 9t0sgne du dichlorure de l'acide fumarique ou téréphtalique ou du chlorure cyanurique; il est avantageux de remplacer le troisième atonie d'halogène de celui-ci- par un groupe amino primaire ou secondaire.
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Les àiwrazolones utilisables conformësëut à l'invention peuvent être symétriques ou asymétriques, tant par rapport aux deux
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restes p-phényléniques PhI et #:2 que par rapport au groupe inter- médiaire. Toutefois, on aura avantage à utiliser des composés dans lesquels tant les deux restes pyrazolone que les deux restes p-phény-
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lène sont indentiques l'un à l'autre, tels que la !h4'-bis-l3-méthyl- S-oxo-pyrazolinyl-(117-diphénylurée ou l'acide 4t4'"bis-/3-méthyl- -oxo-p;
razoliryl(1)f-stil.bcne-.3,3=-d.sut.vunicue Les dipyrazolones de la série diphenylique se sont révélées particulièrement précieuses tout spécialement le 4,4'-b.s-/3-znéthtï-5-oxa-raz 31.ry.-(1%, non substitué dans le reste diphényle, d'une part du fait que l'on peut le préparer facilement et d'autre part du fait que les produits finals qu'il founit possèdent des bonnes propriétés générales.
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Les composantes diazo!1ues répondant a la formule 2 sont déjà connues. four les préparer on peut utiliser comme composés répondant à la formule A- NH2 des composés aminés de la série ben-
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rénique et naphtalénique qui contiennent au soins un sroupe acide capable de rendre la molécule soluble dans l'eau, par exemple les acides 3-amino-benzène-i-sulfonique, -air¯f.s:nürxe-3.--s=zl.fonica;
, 3--ainobenzéne-1-carboxTlite, 4-ainnrrzre-:.-arbnxIi.3.ze, 2- mthoxy-5-aminobenzène-1--sulfoniûue, 2-chloro-5-asiinobenzëne-l- sulfonique, 2-c léthyl--ainobenzèn#-I-suif oriqFG , l'acide 4-chloro-5-aminobenzéne-l-sulfonique, 4-méttyl-5-aminobenzène-
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1-sulfonique, 6-méthyl-5-aminobenzène-1-suifonique, 3,5-diméthyl-
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2-aminobenzène-1-sulfonique, 5-amino-2-hydroxybenzène-1-carboxy- lique, 5-amino-3-méthyl-1-sulfonique, 5-amino-2-hydroxybenzèneé- carboxylique, 5-amino-5-méthyl-2-hydroxybenzène-1-carboxyliquei, 5-amino-3-sulfo-2-hydroxybenzène-1-carboxylique, 1-aminonaphta- lène-5-sulfonique, 1-aminonaphtalène-4-sulfonique, 1-aminonaph.ta- lène-6-sulfonique, 1-aminonaphtalène-3,6-disulfonique, 1-aminona'ph- talène-3,8-disulfonique, 1-aminonaphtalène-4,8-disulfonique,
2- aminonaphtalène-47-disulfonique, 2-aminonaphtalène-5,7-disul- fonique, 2-aminonphtalène-6,8-disulfonique, 2-(4'-aminophényl)- 6-méthyl-benzthiazol-5-sulfonique ou 2-(4'-aminophényl)-6-méthyl- benzthiazol-7-sulfonique.
Comme composantes diazoiques répondant à la formule 3 on peut utiliser dans le procédé conforme ' l'invention les composés o-hydroxyaminés et o-carboxy-aminés usuels de la série benzénique et naphtalénique, par exemple comme o-hydroxy-amines les alcoyl-
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sulfonyl -o-aminophénols, tels que le 2-amino-4-méthylsulfonyl-1- hydroxybenzùne, le 2-amino-5-méthylsulfonyl-1 hydroxybenzènP, le 2-amino-4-éthylsulfonyl-1-hydroxybenzène et le 2-amino-5-éthyl- sulfonyl-1-hydroxybenzène, ainsi que leurs dérivés portant des substituants tels que les dérivés nitrés, puis les sulfamides de 2-aminophénol, par exemple l'amide de l'acide l-hydroxy-2-amino-
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benzène-4-sulfonique et 1-hydroxys-aminobenzène-5-sulfonique, ou les acides o-aminophenoisu If oniques,
comme l'acide 1-hydroxy-2-amine Penzbhe-4-suifonique, 1-hydroxy-2-aminobenzène-6-sulfonique ou leurs dérivés, comme l'acide 4--nitro-2-amino-l-hydroxybenzène-6- sulfonique, 4-chloro-2-anîno-1-hydroxybenzène-6-sulfonique, 4- acétylamino-2-amina-1-hyâroxybenzène-6-sulfonique,6-acétylamino- 2-amino-1-hydroxybenzène--sulfonique, 6-benzcylamino-2-amino-1-
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i ¯-, Gz'OiybeTl2ene--='s .l;cliGnl.Gtle et t#" b2n ûGy. ^It.l-.3ï:î .= t??.?'1G-Z.-hdr0y- 6-sulfonique, -ensuite l'acide 3.,-d23ZOXdc-4?i:' <-Nfile--i-u..On.C,tIB et 6-nitro-1,2-d.aüdyùe-naphtaérFe-l;--suif:n¯sT?s Comme composés c-gminocarboxyliques on peut citer par exemple l'acide 2-amino- :.n2Êne-1-Cc3Z'bOX7ßlyE , 2-aminobenzène-l,4-diC2f-ccxylique, 2-amino- 'aenLéüe-1,E-dicarboxlïqr¯ze, 2-azîno-1 -c#-'> :=.i<ij,-"J 3n= é??e-4 -suifoni;
iùe , 2-amino-l-carboxybenzene-*5-sulfcnique et les puifacides, dialcoyl- sulfamides, éthanoisulfamides etc correspondantes, l'acide 1- rinonavhtalène-2-c9rboxy1ique, 2-am.nfl=a. wa:i.re¯ acarboxylique et. 5-acj,luinc-?-anii=obenzoiqués tels que l'acide 5"actylamiuo" 2--; .nobenzoïo,ue . On utilise encore des c<n:1:>.s:Js o-carooxyc1ia- zolques répondant aussi à la formule 2 et 6n particulier ceux cui sont identiques aux premiers et qui pexrei:3e d!obtEnir des colorants disazoïques conformes à l'invention symétriques et faciles à préparer.
La copulation des composés diazoïques répondant aux formules 2 et 3 avec les dipyrazolones répondant à la formule 1 se fait en milieu aqueux, s'il le faut en présence de bases organiques telles que la pyridine et ses homologues.
Les colorants disazoïques conformes à l'invention qui con- tiennent au moins une fois le groupe -NH-Z-NH- peuvent également
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être préparés par réaction d'un colorant ar::ino-n:wrJ'J6zoj:<:J Lle ré- pondant à la forxule 12 et d'un colorant aminc-E0Doazoïques re- peniant à la formule 13, dans lesquelles n désigne le chiffre 0 ou 1,
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Q 1 t 2 désignent des res tes p-phény-1 siyri14ùi.ia<s identiques eu différents, éven't0J1,c,>:;r:t substitués et les autres symboles ont les significations indiquées ci-dessus,
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avec une mole d'un dérivé fonctionnel d'un acide correspondant àu reste Z, pour lequel des exemples ont été cités ci-dessus.
Les colorants diazoïques conformes à l'invention ont l'aspectde poudres jaunes à brun jaune, qui se dissolvent bien dans.l'eau'chaude le cas échéant en présence de, sels minéraux à réaction alcaline, tels que le carbonate de sodium, les phosphates de sodium ou les polyphosphates de sodium et qui teignent les fibres cellulosiques selon les méthodes usuelles directement en teintes jaunes à @ brun jaune corsées..
On traite les teintures dans le même bain ou dans un nou- veau bain avec des agents cédant du cuivre. On peut utiliser par exemple du sulfate ou de l'acétate de cuivre, le traitement doit alors se faire en milieu neutre à faiblement acide. Le cas échéant on peut employer des composés du cuivre stables à l'égard des alcalis, comme ceux que l'on obtient par réaction du sulfate de cuivre avec du tartrate de sodium en bain alcalin au carbonate de sodium. La nuance des teintures sur cellulose n'est que peu modifiée par ce traitement à l'aide diagents cédan , du cuivre, par contre leur solidité à l'état humide et à la lumière est nettement améliorée.
Les colorants disazoïques utilisables conformément à l'in- vention peuvent être traités, le cas échéant en substance avec des agents cédant du cuivre. Les fibres cellulosiques teintes à l'aide de ces colorants cuprifères se distinguent par une excel- lente solidité à la lumière.
Les exemples suivant illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Les parties sont comprises en poids sauf indications contraires
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Exemple 1.
On dissout 70,2 parties d'acide 4-aminodiphénylurée 3-carbo- xylique 4'-sulfonique dans 700 parties d'eau en présence de 16 parties de soude caustique, on y ajoute 13,8 parties de nitrite de sodium et on effectue la diazotaticn par addition de 72 par- tics d'acide chlorhydrique concentré à une Température de 5 à 10 .
On a joute à la suspension jaune citron 12 parties de bicarbonate de sodium et ensuite, en l'espace d'une hure une solution 5
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2C-25 composé de 34,6 parties de 1,l'-(4",4"'-dipîénylène)-di- 3-Óthyl-pyrazo10ne-(517, 500 parties d'eau, 8,- parties d'hydro- xyde de sodium et 20 parties de carbonate de sodium. Après 3 à 4 heures on chauffe la suspension de colorant à 60-65 , on y ajoute 2,5 % de chlorure de sodium calculé par rapport au volume et on sépare le colorant par filtration. Il répond à la formule 14 du dessin annexé et a l' aspect d'une poudre brun jaune, qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune.
Il possède une bonne affinité pour les fibres cellulosiques, qu'il teint en nuances jaunes pures qui possèdent âpres cuivrage une excellente solidité à la lumière et une bonne solidité à l'état humide.
Lorsqu'on utilise au lieu de 70,2 parties de l'acide 4-amino-
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dipiényl-urée--3-carboxylïeue 4'-sulfonique une m6(;,i quantité d'acide 4-an.ino-diphénylurée 3-carboxylique 3 ¯s,al'oniqtf, 862 parties ic=3e¯4--:rino-diphén,Tl,zrée-3-carboxylir.cc 2!,5'-disu1fonique, 'T3,0 porties d'acide 2' éthyl--a:.nod.rhËrrv,laßce 3-carboxylique 31-sulfonique ou 4 -trzyl.-4-aainodii b<vn;
lure 3-carboxylique 3'-sulfonique, 77,1 parties d'acide 2'-chloro-4-arriinodiphénylurée 3-c3rboxyl.ique 3'-sulfonique, ou 4'-cM-oro-4-aminodiphénylurée
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3-carboxylique 3'-sulfonique,.75,8 parties d'acide 2',4'-diméthyl- 4-aminodiphénylurée 3-carboxylique 6'-sulfonique, 82,2 parties d'acide 4-amino-4'-hydroxydiphénylurée 3,3'-dicarboxylique 5'- sulfonique, 66,2 parties d'acide 4-amino-4'-hydroxy-diphénylurée 3,3'-dicarboxylique, 62.
0 parties d'acide 4-aminodiphényl-urée 3,3'-dicarboxylique ou 3,4'-dicarboxylique, 80,2 parties d'acide
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4-aminophényl-1,11-naphtylurée 3-carboxylique 4'-sulfonique, 96,3 parties d'acide 4-aminophényl-1,1'-naphtyltree3-earboxylique 3',8'- disulfonique ou 96,2 parties diacide 4-amïnophényl-1,2'-naphtyl- urée-3-carboxylique 4',8'-disulfonique ou 6',8'-disulfonique, on obtient des colorants,analogues dont les nuances sont jaunes corsées et qui possèdent ég. ment de bonnes propriétés générales.
Exemple 2
A) On dissout 40,4 parties de la dipyrazolone répondant à la formule 15 dans 500 parties d'eau avec 8 parties d'hydroxyde de sodium et on .ajoute à la solution 40 parties de carbonate de sodium. On verse dans.cette solution en 1¯espace d'une heure une suspension de sèl':de diazonium neutralisée avec du carbonate de sodium, préparée à partir de 70,2 parties d'acide 4-aminodiphényl- urée 3-carboxylique 3'-sulfonique, Après 3 à 4 heures la copulation est terminée. Le colorant disazoïque formée est précipité par ad- dition de 2,5% de chlorure de sodium calculé par rapport au volume, séparé¯par filtration, lavé avec une solution de chlorure de sodium diluée et séché.
Il a l'aspect d'une poudre brun jaune, qui se dissout dans l'eau chaude en présence de carbonate de sodium avec une colora- tion orange et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration brun jaune. Les teintures sur cellulose sont après cuivrage jaune rougeâtre et possèdent une excellente solidité à la lumière.
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A l'état d'acide libre, le colorant répond à la formule 16 du dessin annexé.
Lorsqu'on utilise àu lieu de 40,4 parties dde la dipyrazolone
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répondant à la formule 15 la:, quantité, correspondante d!une des di- pyrazolones citées ci-dessous on obtient des colorants analogues possédant les mêmes propriétés : 45,8 parties du composé'- répondant à la formule 17
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8 Il Il Il Il Il Il Ir 18 54 sur Il Il Il Il Il " " 19 su Il Il Il Il Il Il Il 20 98,2 Il Il 11 Il Il Il Il 2j 103,2 Il Il Il Il Il Il Il 22 107,0 Il Il Il Il Il Il Il 23
B) On diazote comme dans l'exemple 1 35,1 parties d'acide 4 -aminodiphénylurêe 3-carboxylique 3'-sulfonique et on neutralise la suspension avec du bicarbonate de sodium.
Puis on la verse en l'espace d'une heure dans une solution de 18,9 parties de 1'-(4'-
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aniinophényl)-3-méthylpyrazolone-(Ï) dans 250 parties d'eau, 4 parties d'hydroxyde de sodium et 20 parties de carbonate de sodium.
Après 3 heures la copulation est terminée. Le colorant monoazoïque formé est précipité avec du chlorure de sodium, séparé par filtra- tion et ensuite redissous dans 1000 parties d'eau à 40-45 . On intro- duit dans cette solution lentement un courant de phosgène tout en maintenant le pH à une valeur de 7,5 à 8,0. Dès que tous les groupes aminos libres ont disparu, on fait précipiter le colorant avec du chlorure de sodium, on le sépare par filtration, on le lave avec une solution diluée de chlorure de sodium et on le sèche.
Ce colorant est chimiquement identique à celui qui est
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décrit sous A et possède les mêmes nuances et les mêmes propriétés excellentes.
On obtient des colorants possédant des propriétés analogues lorsqu'on remplace le phosgène par du dichlorure d'acide fumarique, du dibromure d'acide fumarique, du dichlorure d'acide maléique, mesaconique, chlorofumarique ou bromofumarique ou terephtalique ou bien si l'on condense tout d'abord 1 mole de chlorure cyanu- rique avec 2 mole du colorant monoazoïque décrit ci-dessus,puis avec 1 mole d'aniline.
Exemple. 3
On diazote 73,0 parties d'acide 4-méthyl-4-aminodiphényl- urée 3-carboxylique 3'-sulfonique, puis on neutralise la suspen- sion avec du carbonate de sodium et oh l'additionnede 60 parties de bicarbonate de sodium. Puis on y verse en l'espace de 30 minutes une solution alcaline de 53,2 parties de la dipyrazolone répondant à la formule 24. Lorsque la copulation est terminée, on sépare le colorant disazoïque ainsi formé par addition de chlorure de sodium à 70-80 , on l'isole par filtration et on le sèche. Il a l'aspect d'une poudre brun jaune, qui se dissout dans l'eau avec une colo- ration jaune et dans l'acide sulfùrique concentré avec une colo- ration brune.
Il teint les fibres de coton, de cellulose, de vis- cose, de chanvre ou de jute en teintes jaunes corsées possédant de thèèsbonnes propriétés de solidité.
Lorsqu'on utilise au lieu de 53,2 parties de la dipyrazolone répondant à la formule 24 la quantité indiquée des dipyrazolones énumérées ci-dessous, on obtient des colorants possédant des pro- priétés analogues.
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40,4 parties du compose répondant à la formule 15 41,5 " " " " " " " 25
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37 ,4!1 )t it Il )' t) n 11 26 43,4 Il II ti Il Il Il t! 27 40,6 Il Il Il Il Il il Il 2% ¯ , g Il Il 1 Il Il Il q 2-9 3:< \:,,[ :;1 4.
On diaz,. te cornue dans l'exemple 1 35,1 parties d'acide
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4-amino-3-carDoxydiphénylurée 4'-sulonique. La a¯,i:Cric7¯0?'1 j jaune citron est ensuite versée en l'espace d'une heure fl;i<:;: une olut:i.or. :;0-25 co"'T'os ede 34,6 parties de ?,.¯4,t,4't'p.
<iij:ii,1:.:j<léne)-di-/Î-;nétiyi-pj,>-é-zi-io==e-(5)7, 500 parties ±' eau, 8,4 parties d'hydroxyde de sodium et 20 parties de bicarbonate de so- disn. Lorsque la copulation est terminée, on ajoute au mélange en- core 20 parties de bicarbonate et on y verse en l'espace d'une nsare le compose de diazonium préparé à partir de 18,7 parties
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d t: r-m: i hyls:lf ortrï---mi âo-1-hyâroxy=ben s,'lre. Le colorant ainsi 'cc,c, qui répond 2 la formule 30, est précipité par addition de eiilcruie de ssài;15. chaud, filtré et sé.>h4.
Il il d'un'* poudre brun jaune, qui se dissout dans l'eau avec une coloration jaune de mame que dans l'acide sulfurique concentré. Il teint les fibres de coton, de laine cellulosique, ::ce viscose, de chanvre ou de jute en nuances jaunes qui possèdent après cuivrage d'ex- cellentes propriétés de solidité.
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'.g'Q "'y' vle Jans l' 2ise.":lû' ci-ies3us aix lieu des '-,P,,7 parties de 4-mcthylsulfonyl-2-amino-l-hydroxybenzene les quantités indiquées d'une composante diazoïque citée dans le tableau suivant, on obtient des colorants ayant les propriétés décrites:
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<tb> Colo- <SEP> Par- <SEP> Composante <SEP> diazoïque <SEP> copulée <SEP> avec <SEP> le <SEP> Teinte <SEP> du <SEP> colorant
<tb>
<tb> rant <SEP> ties <SEP> colorant <SEP> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> 35,1 <SEP> par- <SEP> P <SEP> = <SEP> couleur <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb> ties <SEP> d'acide <SEP> 4-amino-3-carboxy-diphé- <SEP> poudre
<tb>
<tb> nylurée <SEP> 4'-sulfonique <SEP> et <SEP> 34,6 <SEP> parties <SEP> S <SEP> = <SEP> nuance <SEP> après
<tb>
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rzl Á(PhenYlène)-di-3-méthYl- cuivrage dßrâôô.'5 phenylène)-di-/3-méthyl- cuivrage
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<tb> 1.
<SEP> 18,7 <SEP> le <SEP> 5-méthylsulfonyl-2-amino-l-hydroxy- <SEP> P <SEP> = <SEP> orange <SEP>
<tb> benzène <SEP> S <SEP> = <SEP> jaune <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb> 2.20,1 <SEP> le <SEP> 4-éthylsulfonyl-2-amino-l-hydroxy- <SEP> P <SEP> = <SEP> orange <SEP>
<tb> benzène <SEP> S <SEP> = <SEP> jaune <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb> 3. <SEP> 20,1 <SEP> le <SEP> 5-éthylsulfonyl-2-amino-1-hydroxy- <SEP> P <SEP> = <SEP> orange <SEP>
<tb> benzène <SEP> S <SEP> = <SEP> jaune <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb> 4. <SEP> 18,9 <SEP> l'aside <SEP> 1-hydroxy-2-aminobenzène- <SEP> P <SEP> = <SEP> jaune <SEP>
<tb> 4-sulfonique <SEP> S <SEP> '= <SEP> jaune <SEP> verdâtre
<tb>
<tb> 5. <SEP> 18,9 <SEP> l'acide <SEP> 1-hydroxy-2-aminobenzène-6- <SEP> P <SEP> = <SEP> jaune <SEP>
<tb> sulfonique <SEP> S <SEP> = <SEP> jaune <SEP> verdâtre
<tb> 6.
<SEP> 22,4 <SEP> l'acide <SEP> 4-chloro-2-amino-l-hydroxy- <SEP> P <SEP> = <SEP> brun <SEP>
<tb>
<tb> benzène-6-sulfonique <SEP> S <SEP> = <SEP> orange <SEP> jaunâtre
<tb> 7. <SEP> 23,4 <SEP> l'acide <SEP> 4-nitro-2-amino-1-hydroxy- <SEP> P <SEP> = <SEP> brun <SEP>
<tb>
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bhnzène-6-sulfonique S = orange jaunâtre
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<tb> 8. <SEP> 25,0 <SEP> l'acide' <SEP> 1,2-diazoxyde-naphtalène- <SEP> P <SEP> = <SEP> brun <SEP> rouge
<tb>
<tb> 4-sulfonique <SEP> S <SEP> = <SEP> orange <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 9. <SEP> 29,5 <SEP> l'acide <SEP> 6-nitro-1,2-diazoxyde <SEP> naph- <SEP> P <SEP> = <SEP> brun <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb> talène-4-sulfonique <SEP> S <SEP> = <SEP> orange
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 10.
<SEP> 13,7 <SEP> le <SEP> 2-amino-1-carboxybenzène <SEP> P <SEP> = <SEP> brun <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb> S <SEP> = <SEP> jaune <SEP> verdâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 11. <SEP> 21,6 <SEP> l'amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2-amino-1-carbo- <SEP> P <SEP> = <SEP> brun <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb> xybenzène-4-sulfonique <SEP> S <SEP> = <SEP> jaune <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 12.21,6 <SEP> l'amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2-amino-1-carboxy- <SEP> P <SEP> = <SEP> brun <SEP> jaune
<tb>
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benzène-5-sulfoniqùe S = jaune
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<tb> 13. <SEP> 19,4 <SEP> le <SEP> 5-acétylamino-2-amino-1-carboxy- <SEP> P <SEP> = <SEP> brun <SEP> jaune
<tb>
<tb> benzène <SEP> S <SEP> = <SEP> jaune <SEP> verdâtre
<tb>
<tb> 14.
<SEP> 18,7 <SEP> l'acide <SEP> 2-amino-naphtalène-3-carbo- <SEP> P <SEP> = <SEP> brun
<tb>
<tb> xylique <SEP> S <SEP> = <SEP> orange <SEP>
<tb>
Exemple 5
On diazote comme dans l'exemple 1 70,2 parties d'acide 4-amino- diphényl-urée 3--carboxylique 4'-sulfonique, on neutralise ensuite le mélange avec du carbonate de sodium et on y ajoute 60 parties de bicarbonate 1 de sodium. Puis on versedans le tout en l'espace de 30 minutes une solution alcaline de 53,2 parties de la dipyra-
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zolone répondant à la formule 24.
Lorsque la copulation est terminée on fait précipiter le colo- rant à 70-80 par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le redissout dans 2500 parties d'eau à une tempé- rature de 80-85 On ajoute à cette solution 400 parties d'une solution ammoniacale d'oxyde de cuivre, contenant 50 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 120 parties d'ammoniaque aqueux concentré, et on agite le tout pendant un certain temps à cette température. Le complexe de cuivre formé est précipité par addi- tion de chlorure de sodium, séparé par filtration et séché. Il a l'aspect d'une poudre brun jaune, qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune et qui a une très bonne affinité pour les fibres cellulosiques natu- relles ou régénérées.
Les teintes jaune rougeâtre sont extrême- ment solide à la lumière et possèden une bonne solidité à l'état humide.
Lorsqu'on utilise au lieu de 70,2 parties d'acide 4-amino- diphényl-urée 3-carboxylique 4'-sulfonique 86,2 parties d'acide
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4-nmiiia-diphénylurée 3-carboxylique 2',5'-disulfonique, 73,0 par- ties d'acide 2'-méthyl-4-amino-diphénylurée 3-carboxylique 3'- sulfonique ou 4' -méthyl-4-al:.ino-diphénylur ée 3-carboxylique 3'- sulfonique, 80,2 parties ou 96,2 parties d'acide.
:''3; x1 L.'LurE':.-3-C :rb:r17.CtÂC 4' -S'tÂlÎJn2'a:: ou Jj 18' 8uIfonique -on ',1.' ..Ir. t li>s colorants analogues possédant les mêmes propriétés.
Exemple 6.
On dissout dans un bain de teinture 2 parties du colorant outenu selon l'exemple 5 dans 3000 parties d'eau et 2 parties de carbonate de sodium. On introduit à 40-45 dans ce bain 100
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parties de coton, on le chauffe pendant 30 minutes à 90-95 , on y ajoute 30 parties de sulfate de sodium et on continue à teindre pendant 45 minutes à cette température. La matière teinte est alors rincée à froid et séchée. Le coton est teint en nuances jaune rougeâtre possédant une très bonne solidité à la lumière et une bonne solidité à l'état humide.
Exemple 7.
On dissout dans un bain de teinture 2 parties du colorant obtenu selon l'exemple 1 dans 3000 parties d'eau et 2 parties de carbonate de sodium. On introduit à 40-500 dans ce bain 100 parties de coton, on chauffe le tout en l'espace de 30 minutes à 90-950, on y ajoute 30 parties de sulfate de sodium et on teint pendant 45 minutes à cette température. La matière teinte est ensuite rincée à froid et séchée et traitée dans un nouveau bain avec 2 parties de sulfate de cuivre -cristallisé dans 2000 parties d'eau et 2 parties d'acide acétique à 30% à une température de o 70 pendant 30 minutes. On rince le coton et on le sèche. La teinture sur coton jaune pur possède d'excellentes propriétés de solidité.
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Cas 1005* Société dite: J R G e i g y S.Â. Planche 1 Formule 1 Py - Ph 1 Ph2 - Py2 COGH Thre2 's-Ih3-C0-iTti--N=N G N Po=-,ule 3 R - N = ÎT G cam Formule 4 A. - 15I - Go - lm --1'¯.r, = N - Py l - Thl - X - Ph2 - Py - fi = N = R COOH Formule 5 A - itii - co - ''ri -Ó- Formuib'a 6 Pyl -<-- '2 Y/ "\,Y Formule 7 PY.1-Q- CH = GII -- Fy2 so,,Ii Sf0'3"'H Formule 8 Pyl 1 -0- CO - 1H -0- Py Forr.nzle 9 Py 1-0- XII - Z - NH -0- Py2 Fornnle 10 P-1 1 -q-cH = CE Y lilH-Z-iiJU-q-cH=CHyPy S03H S03 H S03II S0311 l<'or!tÛc 11 Hal - Z - Iial mal! Formule 12 lï - lfil - co - lili -Ó- rI = N - Py 1- Fh1 - Qn1 - 1m2 iomnule 13 R - If = il - Py - Ph - C2 - lUI2 Thrmulc 14 CH-G ¯I'f. /N 0 -CH 1î03S - loEi* C0.Iùl = n - 0 = c 1 \"J c C - If = N lui COOH cooil C0È OH OH C0Yi 1103g -0- iiii
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Cas 1005*
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Société dite: J.
R, G e 1 g y 5. Planche Il, Forjsulel5 CH3-C: Ii lI --- iIHC0Tili -- Iv /N=C-# -) 3 CH: ,r;/ ':c ::: CH Î OH OH J!'orJ:u1e 16 CE, -C = N ':Ir -Q-mr.co.mr-Q-.y/ 1I .. cl, .. OH Cni.CO-y-N H - C = C '0 ;; C - N = N y BH ,.,0 . COOL' 'f 1 COOII CO 103S-O OEi- 0 ai, j .A lil =C - On :3 '1"-' j:3 l'ormul0 17 CII= Gf ' I3 aI3 ?l'J'J(i!.O 18 CIl, - C IT N --T3II9C 0TTIi--- N /N = C - 1 CH, CiI =C l "c .. (,'II 1 OH OH h'omml= 19 CII - 5 C ::: N\ N -- iel - C , / C - N!i -Q-- N /N C - ) CII CII 1 =cI ) [) 'c = cn', 1 OU ! iW / N OH 1 NIl -C) 1 om.mle 20 CIL - C 1 = 2I IT -c( CH=CII --ini COIy'i--CH=CIi--ï', /IT C ) CIL tT#f -'SO bzz bzz j 3I 3 3 3 1 - OH OH P"nIlÙc 21 j i H" -[-CIx=4I-[-i,tLCaf:aCFCOhTli-'''--CI3=CIi-(--I,T /lJ ::: C - 1 OE.1 Cbl== C9 'c = OEI SI j so H son ):3 OH
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Cas 1005*
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Société dite: J. R G e i g y S.A.
Planche III Fort-iulo 22 CH3 - 1 - N -q-cH == CI! -p-mI.co-Q-c011lli-q-mI=-CII - 1 CH3 ( -< '?-GIi C'',.tl IIiC 0=IiH i=CI CH-cY SO-H 1 5- S03H S03H S03H #I OU Formule 23 CII3-G=I -wGII = Gli -- ïili-G // C - IIII3 -- GH = 0Ii -- DI /N=G"I3 CH- C '"'0 SO Hill \ sa II r Bzz 1 S03H S03H .N. N S03Ii S03II - C1I m 1 50,E So,II , "/ s0jH So OH 1 OH llJH 1 -0 Formule 24 CII3 c = IT\ --cli= G!3 IN C - CII N CII --5D-N \c mi 1 CH- r S03I3 S03H T - CH OH 0II Formule 25 Cü3 - G = I lN = G - CII3 Cil 1 =cY N ->=>-<=<- Cl Cl liT 'c = CH 1 en =C/ Cl = CIi OH OIi Fomimle 2G GH 3 C== 1 1F II --j'' N IN C - 1 CH 3 CH= cY 3 CR "0 = CH OH OH ibrrrr.7a 27 CII - 3 C 1 N, Id --- 2t /N c - Cil GII= G/ '"1 \c =CH l COOL G00aTi OII OII 8 cn, - 1 = N\ iî N /N=C-CH j C - 1 OE3 rm=lc GH3 - C cy yq- '\c = CH CH-- C/ C = CIi OU 1 Go#S 0J.lli3 OH r-onrale 29 CII3 - C 1 == N ^T -Q-mi.Co-Q- i,
T = c - 1 GH ULt= 7 % =CE Formule 30 OH Forrxùe 0E b , I /N= C - #I H03S -tII CI- C 1 =u, ,0 C - 1 CU 3 0 *01 13 ins -N.co.iùl±±Qi,1;-c =C M=N 23 &îI COOII OU 1 on [ OU