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Publication number: BE542306A
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Description


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   La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants azoïques directs qui, comme par exemple le colorant 
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 trisazoyque de formule : 

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 répondent à la formule générale 
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 dans laquelle R1 représente un reste biphénylique relié en position 4 et 4' aux groupes azoïques et portant en position 3 et 3' des substituants qui, ensemble avec les groupes   hydroxyliques   des restes voisins, lesdits groupes étant également en position voisine des groupes   azoïques,   sont appropriés à la formation de complexes métallifères, R2 représente le reste d'un copulant, lié au groupe azoïque par l'intermédiaire dun groupe cétométhylénique,

   R3 représente un reste de la série benzénique renfermant un groupe sulfont et dont les atomes de carbone reliés au groupe -NH et au groupe -N-N- sont séparés l'un de l'autre par au moins deux atomes de carbone, et R4 représente le reste d'une 8-hydroxy quinoléine.  
Les colorants de formule (1) sont obtenus en ceps avec une 8-hydroxy-quinoléine, un composé diazoïque d'un   -.- .   aminoazoïque de formule :

   
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 dans laquelle RI représente un reste b1phény11que relié en position 4 et 4' aux groupes azoïques et renfermant en position 3 et 3' des eubatltuante qui, ensemble avec les groupes hydroxyl1ques des restes voisina, lesdits groupes étant également en position voisine des groupes azoïques, sont appropriés à la formation de complexes métallifères, R2 représente le reste d'un copulant lié au groupe azoïque par 
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 l'intermédiaire d'un groupe cétométhylén1que, et "3 un reste de la série benzénique renfermant un groupe sultonlque et dont les atomes de carbone reliés au groupe -NH et au groupe NH2 sont séparés l'un de l'autre par deux atomes de carbone au moins. 
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  Les colorants am1noazotqu8s de formule (3) servant ici de substances de départ peuvent être préparés qn copulant un composé tétrazo%que d'un 4,'-d1amlno-l,1'-blphényle ren- fermant en position 3 et 3' les substituants mentionnés, ,à'un . , 18té avec un copulant qui doit son pouvoir de copulation à la présence d'un groupe aét9méthylénique énolisable ou énolied et, de l'autre c8té, avec un copulant de formule 
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 ou R3 a la signification indiquée ci-dessus.

   La diamine ren- 
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 ferme en position'3 et 3' des subatltuantb qui, ensemble avec le groupe cétonique énolisé du copulant fournissant le reste   R   et les groupes hydroxyliques se trouvant en position 1 du 

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 noyau naphtalén1que des copulants de formule (4)., s.a 8.pprcprléa à la formation de complexes métallifères. 1 renferme de préférence en position 3 et 3' des substituer:- qui, ensemble avec les groupes hydroxyliques ment1on1!1js, s - directement appropriés â la formation de complexes c±ttrl4i>';. stables.

   On n'englobe donc pas dans ce dernier cas les rc:t :.. tuants qui, comme par exemple les groupes méthoxyliquea, 1- forment eux-mêmes avec les groupes hydroxyllqu  afférents que des complexes métallifères instables (par exemple des complexes cuprifères O"bydrox,-0'-8IcoXJ"'azoQ.ue8) ou ceux 
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 qui, comme également les groupes méthoxyliques, ne sont 
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 qu'indirectement appropriés à la formation de complexes 51...::' i: c'est-a-dire qu'après transformation en un autre groupe pct< exemple élimination du groupe méthylique du groupe r.,'tb'O.';' 
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 que) et qui dans ce cas n'échangent pas simplement un cati-*- 
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 contre un métal formateur de complexe.

   On obtient en S,,4.n ...... des résultats particulièrement bons avec les composés 4$41- diamlno-biphényllques qui renferment dans chacune des pcs& 3 et 3' un substituant de formule : 
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 dans laquelle m et n désignent chacun un nombre r3.: valeur au plus ézale à 2. Comme exemples de telles d1i.::.ml:: citons le bzz 

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 l'acide ,t-dis,m3no-biphdnyl-3,3'¯d3ttarbaxy.iqte et noi mmer;1 le 3,3-dihydroxy-,'-diaminobi.phény3.e. 



  Comme oopuJ.snts qui doivent leur pouvoir de copula- tion à la présence d'un groupe cétométhylénique dnol.3sab.s ou énollsé, on envisage par exemple des composes aQyiacébyrmina-. arl11qu8s, notamment des àqébo-acétylaminobmizènee, éventuelle- 
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 ment substitués au reste benzénique, et de préférence des 
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 pyrazolones. Parmi ces dernières,, il y a lieu de Mentionner surtout les 5-pyPazolones, par exemple la 3-mébhyl-5-pyrazo- lone et les 1-phdnyl-5-pyrazoloneso comme l'acide 1-phényl- 5¯pYaxolone- 3.carboxyl3que et la I-phénJl-,-m.étbyl-5-pyrazo- 
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 lone.

   Les phénylpyrazolones peuvent encore renfermer dans le 
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 reste phénylique les substltuants usuels, par exemple des 
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 atomes d'halogène, comme le chlore ou le brome, des groupes 
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 alcoyliquen ou alcoxyllques de bas poids moléculaire, têts 
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 que des méthyle, éthyle, méthoxyle ou éthoxyle ou, notamment, des groupes aquasolubilisants, tels que des groupes 8ulfon- 
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 amimiques, carboxyliques, ou sultoniquoa.

   Comme exemples de 
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 copulants devant leur pouvoir de copulation à la présence d'un 
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 groupe cétÓméthylén1que énolisable ou ënollsë et dont on 
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 suppose en général, dans les colorants finals, lors de leur 
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 métallleatlone et dans les complexes métallifères, qu'ils se 
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 présentent sous leur forme dnolique, on citera encore, en dehors de ceux déjà indiqués, les composés suivants :

   

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 Le benzoylacétyleminobonzène, L'acéto-acétylàmluobensenes L'acide l-acéto-acétylaminobenzène-3 ou 4-eulfonique, La 1-(2' ou 3' ou 41-oblorophinyl)-3-méthyl-5-pyrazoloneo La 1-(2' ou 3' ou 41-méthylphényl)-3-mdthyl-5-pyrazolone, L'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-38 ou '-su3fonique, L'acide 1-phényl-µ-méthyl-5-pYPagolone-µ' ou 41-carboxyllquoi L'amide de l'acide 1-phényl-3-méthyi-5-pyrssolone-3'-sulfon. 



  L4acide 1-(4'-hydPoxyphényl)-µ-mé%hyl-5-PYPazolone-3 '- carboxylique. 



   Les   copulants   de formule (4) qui sont également à 
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 copuler avec les composés titrazotés du 4,4'-diamino-biphdnyle sont des acides 5-hydroxynaphtalêne-T-oultonlques liés en position 2 par l'intermédiaire d'un groupe -I3Ii à un reste de la série benzéniqUe qui de son cote renferme comme sU8t1tuat un groupe sulfonique et un groupe aminogène diazotable, les atomes de carbone de ce reste qui sont liée au groupe -NH et au groupe H2N étant séparés l'un de l'autre par deux atomes de carbone au moins, de sorte   que.les   groupes mentionnés sont 
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 par exempleeltuée, l'un par rapport à l'autre, en position para d'un reste benzénique.

   Si le reste R3 présente deux 
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 noyaux benzéniques liés l'un à l'autre, l'un d'eux par ±X\":.I';e portera le groupe   -NH   et l'autre le groupe H2N. 



   Comme exemple de copulant de formule (4), on   citer.--   
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 l'acide 2-[ " -amino-I' ,1"-bipnrlamino- (' j j -5-Pa;o: ¯- 

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 naphtelène-7,3"-disultonique de formule : 
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 On obtient de très précieux colorante à partir de l'acide 
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 2-(' -amirrophénylamino )-5-hydroxynaphtalne-i',3' -disu3,foriq. . 



  A la place du copulant de formule (4). on peut aussi   utilité   les composés correspondants substitués par des groupes 
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 alcoyllquea - par exemple méthyle ou éthyle - à l'atome d'O-zetczi qui relie le noyau naphtalénique au reste R3. 



   L'ordre des copulations de la diamine tétrazotée avec les deux   copulanta   est indifférent en soi. Il est toute- 
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 foie recommandé de copuler le composé tétrazoyque d'abord avec le composant le moins réactif, c'est-à-dire en général avec le composant de formule (4). Lea copulations peuvent, quant au reste, être exécutées d'une manière connue en elle- même, par exemple en milieu alcalin. Lors de la seconde   copulation on   peut ajouter des agents favorisant la copulation comme l'alcool ou la pyridine. 
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  Des colorants am1noazoiques de formule (3) ainsi obtenus sont   avantageusement   diazotés suivant la méthode dite Indirecte, en réunissant par exemple un excès d'acide chles- hydrique dilué et une solution ou une suspension renferment 
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 le colorant eminodisazoique sous forme d'un sel de métal alcalin et renfermant encore avantageusement un excès minime d'alcali libre, ainsi que la quantité nécessaire de nitrite. 

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 ti 30ple "" '} l'4""'" ils cf=,12=Ô=. .3.L:;' ¯,-i, C z 8-hysxaineléin cesse par exeapic 3.>càd.±3 t.:\5:t?{}J.:F"" 7iLIésY vlnSd. 9 9.4j, W 1.41e ou, de préférence, la miiywti i,m1 quinoléine elle-m81*. 



  La copulation du composé am1noQzoXque aveu la 8-hydroxy-qxixoléine est effectuée avantageusement en m11i,;" alcalin. par exemple dans un milieu alcalinisé à 1'aj.d d'i carbonate de métal alcalin ou d'un hydroxyde de métal &1\':±::,::: ' '%-ferreux, le cas échéant avec addition de substances favc :1.- .. 
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 la copulation, comme la pyridine. En général, il est recommandé de choisir lea 
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 substances de départ de manière que dans les eubatanecs ±1;t  soient présenta au total deux g trois groupes auloni . . 



  Les colorants répondant à la formule (1) déjà (;'..<. quée, sont apppoppiés à la teinture et à l'Impression 6.3 matières les plus diverses, par exemple de celles ànorl1n anlmale, comme la laine, la soie ou le cuir, mais surtout des matières cellulosiques comme le coton, le lin, la s.ca: u la fibranne de cellulose régénérée. Ces colorants peuvent: Otre traités sur la fibre ou dana le bain de te1nt p2? ? S.g8,tB capables de céder dezemétauxg de préférence des :-:'::ah, capables de céder du cuivre. Pour cet emploi, sont &pprp:,..l: " en particulier les colorants qui ne renferment pas s autâ... groupes sulfoniques en dehors de ceux caractérisés dai:13 la. 



  .;"'o'''.ilule. La traitement par las agents capables da CGjf.'>";} t: .,,' 

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 métaux peut avoir lieu d'une manière en elle-même connue, par exemple sur la fibre ou dans le bain, en partie dans le bain de teinture et en partie sur la fibre. On peut avantageusement mettre en oeuvre le procédé décrit dans le brevet français Ne. 809.893, du 6 avril 1936, suivant lequel on opère dans le mime bain, en teignant d'abord puis en effectuant ensuite le traitement par les agents capables de céder des métaux.

   Comme agents capables de céder des métaux, on envisage de préférence Ici ceux qui sont stables   vis-à-vis   des solutions   alcalines,   comme les tartrates complexes de cuivre ou les pyrophosphates de cuivre et de métaux   alcalins,   ainsi également que le rhodanate de cuivre (I) qui s'avère être un bon agent cédant du cuivre, en particulier lors de l'impression de matières cellulosiques. 



   On obtient souvent des teintures particulièrement précieuses en travaillant d'après le procédé suivant lequel les teintures ou impressions réalisées avec les colorants exempts de métaux sont ultérieurement traitées par des soluti aqueuses renfermant des produite basiques de condensation formaldéhydique obtenus   à   partir de composés   renfermant   dans leur molécule au moins une fois le groupement d'atomes 
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   @   par exemple le   dicyandiamide   et la dicyandiamidine ou qui, 

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 comme par exemple le cyanamide, peuvent   facilement   se trane- 
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 former en de tels composés, et des composés cup1tà33 solb? dans l'eau, en particulier des composés   cuprifères   complexes. 



  De tels procédés sont par exemple décrits dans le brevet français No. 929.599 du 21 juin 1946. 



   Lfls teintures obtenues de la manières indiquée ci-dessus avec les nouveaux colorants, se caractérisent en général par de bonnes   solidités,   en particulier par une bonne solidité à la lumière et au lavage. 



   Dans les exemples non-limitatifs qui suivent, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades. 



   Exemple 1. 



   On tétrazote à la manière usuelle 10,8 parties de 
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 5,5#-dihydrow-4,4'-diaminobiphényle. A là suspension du composés tétrazoïque obtenu, on ajoute, pour 100 parties en volume, 15 parties de chlorure de sodium, agite quelque temps et sépare par filtration. On introduit le composé tétrazoïque dans une solution refroidie, alcalinisée au carbonate de 
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 sodium, de 20,5 parties d'acide 2-(4'-aminophénylamino)-5- hydPoxynaphtalène-7,5'-odisuitonique dans 100 parties d'eau et agite, tout en refroidissant, jusqu'à ce que le composé 
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 diazomonoazoïque se soit formé.

   Ensuite, on sépare par filtra-      tion, lave à fond sur le filtre avec une solution diluée de chlorure de sodium et agite dans de l'eau et un peu de glace 

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 A   cette     suspension,   on ajoute une solution de 9,6 parties de l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone dans 50 parties   d'eau,   de 7,3 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium et de   10   parties de carbonate de sodium anhydre. Pour accélérer la copulation, on ajoute 50 parties de pyridine. On agite au début tout en   refroidissant   et vers la fin porte la températin à 25 - 30 .

   On sépare par filtration le colorant disazoïque   @@écipité   et le lave ensuite sur le filtre au moyen d'une solution diluée de chlorure de sodium, On le délaye ens ite dans 1000 parties d'eau froide en ajoutant 50 parties en volume d'une solution binormale d'hydroxyde de sodium, ajoute 25 parties en volume d'une solution   binormale   de nitrite de sodium et diazote en versant en une fois 35 parties d'acide   chlorhydrique   à 30% préalablement dilué avec un peu   d'eau.   



  On agite pendant quelques heures à 10  environ, ajoute alors 8 parties de 8-hydroxy-quinoléine dissoutes dans 50 parties d'eau et 7 parties d'acide chlorhydrique à 30%, puis 30 parties de carbonate de sodium en solution dans de l'eau. On agite d'abord tout en refroidissant, ensuite   à   la température ambiante puis sépare par filtration le colorant formé. Séché, le colorant se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution bleue et dans l'eau en donnant une solution bleu- violet. Il teint le coton, suivant le procédé de cuivrage subséquent en un ou deux   bains,   en des nuances bleu-marine 

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 solides au lavage et à la lumière. 
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  On obtient un colorant très setbla'b.o9 cn reMpa4 les 9,6 parties de l-phényl-3-méthyl"5''pyra30lc9io par Â4J5 parties d'amide de l'acide 1-phdnylb3-mdthym5 PY'w1   ¯.   sulfonique.   



     Exemple   2. 



   On   tétrazote   10,8 parties de   3,3'-dihydroxy-4,4'-   
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 diamino-biph6nlr-le comme dans l'exemple 1 et copule avec 20,5 partie* d "ac.1de 2-h'-arinophénylam3no-5-hydroxynaphte,âne-r dlsulton1que. lorsque le composé intermédiaire, le colorant dlazomonoazosque, sOest mrm6. Qn ajoute une solution aqueuses neutre de 14 parties diacide -phényl-tiyl-5-pyrazoàone-¯ sultonlque et 4tenv11'on 50 parties da picoline. puis agite, au début en refroidissante et finalement â 25 - 0  environ. 



  Lorsque la copulation est   terminée,   on dilue au moyen   d'une   solution à 30% de chlorure de   aodium,   sépare par filtration le colorant disazoïque précipité et le lave ensuite sur filta- au moyen d'une solution à 30% de chlorure de sodium. On le dissout dans 500 parties en volume d'eau chaude en ajoutant   50   parties en volume d'une solution binormale d'hydroxyde de sodium, refroidit à 15  environ avec de la glace, puis après avoir ajouté 25 parties en volume d'une solution binormale de nitrite de sodium, on diazote en ajoutant 35 parties   d'acide   chlorhydrique à 30%, diluées avec un peu d'eau.

   On agite pendant quelques heures à 10  environ, ajoute alors 8   partie   

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 de 8-hydroxy-quinoléine dissoutes dans   50   parties d'eau et 7 parties   d'acide   chlorhydrique à 30%, puis ensuite 30   parties   de   carbonate   de sodium en solution dans de   l'eau.  On agite 
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 d'abord en refroidissant# ensuite à la température #nb1ant6, puis sépare par filtration le colorant précipité.

   Séché, il se présente sous l'aspect d'une poudre foncée qui se dissoat dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution bleue et dans l'eau en donnant une solution violet-bleu.   Il   teint le coton, suivant le procédé de cuivrage subséquent en un ou deux bains, en des nuances bleu-marine solides au lavage et à la lumière. 



   Dans le tableau ci-après, on a indiqué quelques autres colorants qui teignent également le coton, suivant le procédé de cuivrage subséquent en un ou deux bains, en des nuances bleu-marine solides. On peut préparer ces colorants de la manière indiquée cl-dessus, en copulant les composés tétrazoïques des diamines indiquées à la colonne   II,   avec les   copulants   des colonnes I et III, en diazotant les colorants 
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 amlnodleazoxques ainsi obtenus et en copulant les composés dlazod1sazotques obtenus avec de la 8-hydroxr-quino,éina. 

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<tb> I <SEP> II <SEP> III
<tb> 
 
 EMI14.2 
 1 acide 1-phényl-3- 3,3'-dihydroxy-4,4'- acide S-(4*-.RHino mdthr.-,5-py'$za.one- dirninob.phnyl8 nylamân c-5 hyd.no;

  r 3' -suiFonicue naphtane-7.3'- 
 EMI14.3 
 
<tb> disulfonique
<tb> 
<tb> 2 <SEP> acide <SEP> 1-(4'-hydroxy-
<tb> 
 
 EMI14.4 
 phényl)-3-méthyl-5- 
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<tb> pyrazolone-3'-
<tb> 
 
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 carboxylique ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯ 
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<tb> 3 <SEP> acide <SEP> 1-phényl-5-
<tb> 
<tb> pyrazolone-3-
<tb> 
 
 EMI14.8 
 carboxylique ¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ acéto-acétylamino- benzène ¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯.##--##-- 
 EMI14.9 
 
<tb> 53-méthyl-5-
<tb> 
<tb> pyrazolone <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<tb> 
 
 EMI14.10 
 6 amide de l' aoide ac ide 2- $"-s,mino-i.' r:

   1-phényl-3-méthYl- biphdnylyl-4 )j-5 - 5-pyrazolone-$'- hydroxynaphtalâne-7 sultonique ¯¯¯¯¯¯¯¯ diaulfonique 7 acide 4,4'-diamine- acide 2-(4'-aminoph±- biphénylO!-3s3i- nylamino)-5-hydroxy- 
 EMI14.11 
 
<tb> dicarboxylique <SEP> naphtalène-7,5'-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> disulfonique
<tb> 
 
 EMI14.12 
 8 1-phényl-5-méthyl- 3,,3-di-carbo- 
 EMI14.13 
 
<tb> 5-pyrazolone <SEP> méthyoxy-4,4'-
<tb> 
 
 EMI14.14 
 diamlnobiphényle acide l-phényl-3- J,y'-diméthoxy-4,4'- mêthyl-5-pyrazolone- diaminabi.phényl 4'-sulfonique diaminobiphényle 

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   - Exemple--. 3.

   -    
Dans un bain de   teinture   renfermant, pour 4000 parties d'eau, 1,5 partie du colorant obtenu suivant l'exemple 1 et 2 parties de carbonate de sodium anhydre, on entre, à 50 , avec 100 parties d'un file de coton, porte la température en 20 minutes à 90 - 95 , ajoute 40 parties de   aultate   de sodium cristallisé et teint pendant 30 minutes à 90 - 100 , puis laisse ensuite   refroidir   à 70  environ, ajoute 3 parties de tartrate complexe de cuivre à réaction à peu près neutre,   cuivre   pendant une demi-heure à 80  environ et rince alors la teinture à l'eau froide. Le cas échéant, on peut savonner la teinture par traitement ultérieur au moyen d'une solution renfermant, pour 1000 parties d'eau, 5 parties de savon et 2 parties de carbonate de sodium anhydre.

   On obtient une teinture bleu-marine, d'une très bonne solidité au lavage et à la lumière.

Claims

Revendications.

I.) Un procédé de préparation de nouveaux colorais azoïques directs, caractérisé par le fait que l'on copule EMI16.1 avec une 8-hydroxy-quinoldlneo un composé dlazoyque d'un colorant aminoazoïque de formule EMI16.2 dans laquelle R1 représente un reste biphénylique relié en position 4 et 4' aux groupes azoïques et renfermant en position 3 et 3' des substituants qui, ensemble avec les groupes hydro- xyliques des restes voisins, lesdits groupes étant également en position voisine des groupas azoïques, sont appropriés à la formation de complexes métallifères, R représente le reste d'un copulant lié au groupe azoïque par l'intermédiaire EMI16.3 d'un groupe cétométhylénlque,

et R 3 un reste de la série benzénique qui renferme un groupe sulfonique et dont les atomes de carbone reliés au groupe-NH et au groupe NH2 sont séparés l'un'de l'autre par deux atomes de carbone au moins.

Le présent procédé peut encore être caractérisé par les points suivants : 1.) On utilise comme substances de départ des composés diazoïques de colorants aminoazoïques de la formule indiquée dont le reste biphénylique renferme en position 3 et 3' des <Desc/Clms Page number 17> substituants directement capables de former des complexes métallifères stables, ensemble avec les groupes hydroxyliques des restes R1 et R2 voisins, lesdits groupes étant également situés en position voisine des groupes azoïques.

2.) On utilise comme substances de départ des composés diazoïques de colorants amino-azoïques de la formule indiquée, dont le reste R1 répond à la formule : EMI17.1 dans laquelle Y représente un groupe -O-CH2-COOH, un groupe carboxylique ou, de préférence, un groupe hydroxylique.

3.) On utilise comme substance de départ des composés diazoïques de colorants aminoazoïques de la formule Indiquée, dont le reste R2 représente un reste pyrazolonique, de préférence le reste d'une 5-pyrazolone relié au groupe azoïque en position 4.

4. ) On utilise comme substances de départ des composes diazoïques de colorants aminoazoïques de la formule indiquée, dont le reste -NH-R3-orépnd à la formule : EMI17.2 5. ) On utilise comme substance de départ des composés diazoïques de colorants aminoazoïques dont le reste -NH-R3- répond à la formule : <Desc/Clms Page number 18> EMI18.1 6.) On utilise comme copulant de la 8-hydroxy-quinoléins.

7.) On choisit les substances de départ de manière vue la substance finale renferme deux à trois groupes sulfoniques.

II.) A titre de produits industriels nouveaux : 1.) Des colorants azoïques directs qui répondent à la formule : EMI18.2 dans laquelle R1 représente un reste biphénylique relié en position 4 et 4' aux groupes azoïques et renfermant en position 3 et 3' des substituants qui, ensemble avec les groupes hydroxy- llques des restes voisins, lesdits groupes étant également situés en position voisine des groupes azoïques, sont appropriés à la formation de complexes métallifères, R2 re- présente le reste d'un copulant, lié au groupe azoïque par l'intermédiaire d'un groupe cétométhylénique,

R un reste de la série benzénique renfermant un groupe sulfonique et dont les atomes de carbone reliés au groupe -NH et au groupe -N-N- sont séparés l'un de l'autre par deux atomes de carbone au moins, et R4 représente le reste d'une 8-hydroxy-quinoléine.

2.) Des colorants azoïques directs répondant à la sous formule indiquée/II.) 1.), dont le reste biphénylique renfern <Desc/Clms Page number 19> en position 3 et 3' des substituants qui, ensemble avec les groupes hydroxyliques des restes R2 et R3 voisina, lesdite groupes étant également situes en position voisine des groupes azoïques, sont directement appropriés à la formation de complexes métallifères stables.

3.) Des colorants répondant à la formule indiquée sous II.) 1.), dont le reste R1 répond à la formule : EMI19.1 dans laquelle Y représente un groupe -O-CH2-COOH, un groupe carboxylique ou, de préférence, un groupe hydroxylique.

4.) Des colorante répondant à la formule Indiquée sous II.) 1.), dont le reste R2 représente un reste pyrazolonique de préférence le reste d'une 5-pyrazolone relié en position 4 au groupe azoïque.

5.) Des colorants répondant à la formule indiquée sous II.) 1.), dont le reste -NH-R3- répond à la formule : EMI19.2 6.) Des colorants répondant à la formule indiquée sous Il.) 1.), dont le reste -NH-R3- répond à la formule : EMI19.3 7.) Des colorants répondant à la formule indiquée sous <Desc/Clms Page number 20> II.) 1.), dont le reste -R4 répond à la formule : EMI20.1 8. ) Des colorants répondant à la formule indiquée sous II.) 1.), et renfermant deux à trois groupes saifoniques.

III.) 'Un procédé de teinture et d'impression, caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorants définis sous II.

IV.) A titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes ou imprimées obtenues par la mise en oeuvre du procédé défini sous III.) .

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