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La présente invention concerne la préparation de colorants poly- azoïques métallisables possédant une affinité pour les fibres cellulosiques.
Elle concerne également la préparation de colorants contenant un métal lourd lié par complexe par traitement des nouveaux colorants polyazoïques ou des produits intermédiaires utilisés pour leur préparation avec des agents cé- dant des métaux en particulier avec des agents cédant du cuivre. Cette in- vention concerne enfin la teinture de matières cellulosiques en teintes très solides, métallifères, à l'aide des nouveaux colorants plyazoïques.
On connaît un procédé de préparation de colorants disazorques et polyazoîques qui consiste à copuler des composés acéto-acétylamino-hydroxy- naphtalèniques, capables d'être copulés deux fois, avec deux molécules du même composé de diazonium de la série naphtalénique ou benzénique, entre autres également des colorants monoazoTques. Lorsqu'on choisit judicieusement les composantes, on obtient des colorants disazoïques et polyazoïques métallisables, symétriques par rapport à la composante azoïque, qui se prêtent à la teinture de mélanges de fibres animales et végétales.
Une modifi- cation de ce procédé consiste à obtenir des colorants asymétriques par rapport à la composante azoïque en acylant tout d'abord le groupe hydroxylique du composé acéto-acétylamino-hydroxynaphtalénique, puis en copulant une molécule d'une composante disazoïque au reste acéto-acétylique, en saponifiant ensuite le groupe acyloxylique du colorant monoazoïque ainsi formé en groupe hydroxylique et en copulant le composé obtenu avec une molécule d'une composante disazoïque différente de la première.
La demanderesse a trouvé que l'on peut préparer des colorants métallisables ou métallifères très précieux, asymétriques par rapport au composé acétoacétylamino-hydroxynaphtalénique. Pour ce faire, on copule en milieu alcalin un composé 4,4J-diamino-diphénylique tétrazoté, qui contient en position ortho par rapport à chaque groupe disazoïque un substituant capable de former un complexe métallique, avec une quantité équimoléculaire d'une part d'un acide hydroxynaphtalène-sulfonique et d'autre part d'un colorant azoique. On obtient le colorant azoique à partir d'un composé acéto-acétylamino-hydroxynaphtalènique possédant des groupes acylaminés liés directement ou par un pont au reste naphtalénique,
que l'on copule en milieu neutre ou faiblement alcalin avec un composé o-carboxydiazoïque ou de préférence o-hydroxydiazoTque de la série benzénique et naphtalénique. Le cas échéant on peut transformer en complexe de métal lourd le colorant polyazoique obtenu ou l'un des composés intermédiaires utilisés pour sa synthèse.
Les nouveaux colorants polyazoïques asymétriques par rapport à la composante azoïque de la série naphtalénique, susceptibles d'être copulé deux fois, correspondent à la formule I du dessin annexé, dans laquelle
A désigne le reste d'un acide hydroxynaphtalène monosulfonique ou polysulfonique,
X désigne un substituant capable de former un complexe métallique,
Y désigne la liaison directe ou un pont répondant à la formule -NH-CO-Ph-, -NH-CO-NH-Ph- ou -NH-Cy# NH-Ph- dans laquelle Ph désigne un @ reste phénylénique, Cy un reste 1,3,5-triazinylique et Z un atome d' @ogène, un groupe hydroxylique ou un reste aminé, et
B désigne le reste d'un composé diazoïque de la série benzénique ou naphtalénique,
qui possède en position ortho par rapport au groupe azoïque un groupe carboxylique ou de préférence un groupe hydroxylique et éven- tuellement encore d'autres substituants.
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Le cas échéant les noyaux aromatiques peuvent contenir encore d'autres substituants usuels des colorants azoîques, par exemple des atomes d'halogène, des groupes alcoyliques, hydroxyliques. alcoxyliques, nitro, acylaminés, arylaminés, carboxyliques, sulfoniques, sulfamides, arylsulfoniques ou alcoyl-sulfonyliques, acycliques ou aroy1iques. Ainsi le res- te naphtalénique de la formule ci-dessus peut contenir encore de préférence des groupes sulfoniques, tandis que le reste B en particulier et également le cas échéant les restes phényliques du pont Y ou le reste A peuvent porter encore d'autres substituants.
Le procédé conforme à l'invention est fondé sur Inobservation suivantes :il n'est pas nécessaire, pour préparer les colorants mono@@oï- ques répondant à la formule II dans laquelle les symboles ont les signifi- cations indiquées pour la formules I, et qui sont nécessaires pour la syn-
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thèse des colorants polyazoiques nouveaux, de passer par le détour des colo- rants acyloxyliques correspondants, pour autant que l'on utilise des composantes de diazotation dont l'énergie de copulation est faible, en particulier les composés o-hydroxy-o-carboxyaminés de la série'benzénique et naphtaléni-
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que, formant des diazoxydes.
On parvient à copuler le colorant monoazoiqtte uniquement sur le reste acéto-acétylique en choisissant judicieusement les conditions de travail.
Ce procédé permet non seulement de préparer de façon très simple
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les colorants polyazorques asymétriques répondant â la formule I, il permet de les préparer pour la première fois ou de les synthétiser pour la première fois de façon à obtenir un produit final unique, car dans la plupart des
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cas, la saponification du reste acylé des colorants monoazorques préparés à partir de dérivés 0-acylés ne se fait pas sans que le colorant monoazoique soit en partie scindé de nouveau, souvent de façon assez prononcée, probablement par scission primaire des restes acéto-acétyliqueso
On obtient les composantes de copulation appropriées à la prépa-
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ration des colorants monoazoiques utilisables conformément à l'invention, répondant à la formule II,
à partir de composés amino-hydroxy-naphtalèniques, en particulier à partir d'acides amino-hydroxy-naphtalène-sulfoniques, qui après l'acylation du groupe aminé, sont copulés en position ortho par rapport au groupe hydroxylique du noyau naphtalénique.
On peut prendre en considération par exemple les dérivés du 1-amino-7-hydroxynaphtalène et ses acides 3-sulfonique et 4-sulfonique, des acides 1-amino-8-hydroxynaphtalène-3,6-di-
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sulfonique ou 1-amino-8-hydroxynaphtalèrte-l,6-disulfonique, de l'acide 2-- amino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique et en particulier des acides 1-amino- 5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique et de l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique ainsi que de ses dérivés 3'-aminobenzoylique,4'-amino-benzoylique, 3'-aminophénylcarbamylique
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et 4'-aminophényl-earbamyliqueo Si on fait réagir des composés possédant un groupe aminé primaire, de préférence en solution aqueuse de leurs sels alcalins,
avec du dicétène jusqu'à disparitions du groupe aminé primaire, on obtient les composés acéto-acétylaminés correspondants, utilisables comme composantes de copulation. On peut encore utiliser le produit de réaction par étape des acides amino- hydroxynaphtalène-sulfoniques cités avec du chlorure cyanurique, un composé acéte-acétylé aminé de la série benzénique et le cas échéant une autre amine.
Les composantes de diazotation utilisables pour la préparation des colorants monoazoiques répondant à la formule II sont par exemple l'a-
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cide 2-aminobenzène-1-carboxylique, l'acide 4-chloro-2-amino-benzène-l-car- boxylique, 5-nitro-2-aminobenzène-1-carboxylique, 2-aminobenzène-1-carboxy- 5-sulfonique, la 5-sulfamide de l'acide 2-aminobenzène-l-carboxylique, l'aci-
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de 2-aminonaphtalène--3-carboxyliqueo Les composés o-hydroxyaminés de la sé- rie benzénique sont particulièrement favorables comme composantes de diazotation.
On peut citer par exemple le 2-amino-1-hydroxybenzène, les dérivés
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du 2-amino-î-hydroxybenzène méthyle ou chloré en position 4, nitré en posi- tion 5 ou 4, méthylsulfoné en 4, acétylé en 4, acétylaminé en 4, -dichloré en 4,6,dinitré en 4,6, méthylé en 4 et nitré en 6 ou chloré en 4 et nitré en 6, méthyle en 6 et nitré en 4 ou chloré en 6 et ni@ré en 4, le 4-tert.
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amyl-6-nitro-2-amino-1-hsuroxybenzène,ie 4-acétylamino-6-rli tro-2-amino-lhydroxybenzène, le 6-acézylamino-4-nitro-2-aminobenzène, le 4-méthyl-5-nitro-2-amino-l-hydroxybenzène ou le 4-chloro-5-nitro-2-amino-1-hydroxybenzène, l'acide 2-amino-1-hydroxybenzane--sulfonique méthylé, chloré, nitré ou benzoylaminé en 4, l'acide 2-amino-l-hydroxybenzène-4-sulfonique méthylé, chloré, nitré ou benzoylaminé en 6, l'acide 3-amino-2-hydroxybenzène- 1-carboxylique-5-sulfonique, l'acide 4-hydroxy-3-aminobenzène-1-carboxyli-
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que, l'acide 4-hydroxy-3-aminobenzène-1-sulionique ou sa sulfamide sa m6tbylsulfamide, sa diméthylsulfamide, sa diéthylsulfamide ou son hydroxyéthyj-sulfamide.
On peut aussi utiliser l'acide 1-amino-2-hydroxynaphtalène-4-sulfonique ou 1-amino-2-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique et l'acide 6-nitronaphta- lène-1,2-diazoxyde 4-sulfonique.
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Dans la préparation du colorant monoazoïque répondant à la for- mule II, il faut éviter de travailler en milieu trop fortement alcalin, car ceci favoriserait la copulation du naphtol. On a avantage à déterminer pour chaque cas, par des essais en série, quelles sont les conditions de copulations les plus avantageuse, car elles dépendent de l'énergie de copulation de la composante de diazotation.
Quelquefois il est à recommander
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de débarrasser avant l'usage, par dissolution, le colorant monoazoique des produits de copulation du naphtol qui se sont formés en même temps.
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Pour la synthèse des colorants polyazoîques conformes à l'inven- tion, on peut utiliser les composés 4,4'-diamino-diphényles suivants, possédant des substituants capables de former un complexe métallique :
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l'acide 4,4'-diaminodiphényl-3,3'-dicarboxylique, le 1,4'-diamïno-3,3'-dïméthoxy-diphényle, le 4,4'-diamino-3,3'-di-(carboxyméihyloxy)-di#hényle et le cas échéant également le 4,4'-diamino-3,3'-dihydroxydiphényle. On préfèrera les premiers composés au dernier composé nommé, car celui-ci exige une plus grande énergie de copulation.
La tétrazotation de ces composés 4,4'-diamino-diphényliques se fait en solution ou suspension d'acide minéral, avec du nitrite de sodium à froid.
Il est avantageux de copuler dans la première étape le composé tétrazorque de la série diphénylique avec une quantité équimoléculaire d'un acide naphtosulfonique. Les acides les plus favorables sont en général les acides polysulfoniques, en particulier les acides 1-hydroxynaphtalène-disul-
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foniques, tels que l'acide lihydroxy-naphtalêne-3,6--disulfonique, 1-hydroxy- naphtalène-4.8-disulfonique et en particulier l'acide 1-hydroxynaphtalène- 3,8-disulfonique. Le cas échéant cependant, on peut utiliser l'acide 1-hy-
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droxynaphtalène-3,6,8-trisulfonique, l'acide 2-hydroxynaphtalène-3,6-disul- fonique, l'acide 2-hydroxy-naphtalène-6,8-disulfonique ou l'acide 1,8-dihy-
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droxynaphtalène-3,6-disulfonique.
Lorsque les colorants monoazoiques répon- dant à la formule II sont substitués de façon appropriée, les acides naphtolmonosulfoniques entrent également en ligne de compte, par exemple l'acide
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1-hydroxynaphtalène-4-sulfonique ou 1-hydroxynaphtalène-5-sulfoxique ou l'acide 2-hydroxynaphtalène-4-sulfonique, 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, 2-hydroxynaphtalène-7-sulfonique ou 2-hydroxynaphtalène-S-sulfonique. On peut encore utiliser les acides aminonaphtoisulfons-ques comme l'acide 2-ami- no-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène- 6-sulfonique ou l'acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique ou 1-
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amino-8-hydroxynaphtalène-4,6-dieulfonique.
Sont également favorables les composés substitués sur le groupe aminé par des restes acyliques ou aryliques, comme l'acide 2-acétylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, l'aci-
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de 2-acétylamino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique ou l'acide 2- (3 '-sulfo- phényl)-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique ou 2-(3'-sulfophényl)-amino-
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8-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique.
La copulation est effectuée avec avantage avec la solution aqueuse des sels alcalins en présence de carbonate de sodium, à froid, et elle est le plus souvent très rapidement terminée,
La copulation du colorant diazomonoazoîque dans la deuxième étape avec une quantité équimoléculaire d'un colorant monoazorque répondant à la formule II contenant de préférence au moins un groupe acide capable de rendre la molécule soluble dans l'eau, par exenple des groupes carboxyliques et de préférence sulfoniques, se fait également en solution ou suspen- sion aqueuse alcaline, à froid. On peut éventuellement ajouter des bases azotées tertiaires, comme les bases pyridiniques ou les bases trialcoylaminées ou tert.alcahol-aminées.
Les nouveaux colorants polyazoïques répondant à la formule I sont obtenus sous la forme de leurs sels alcalins solubles dans l'eau. Ils ont l'aspect d'une poudre foncée, qui selon la composition du colorant, se dissout dans l'eau avec une coloration violet gris ou allant du bleu gris au vert gris. Utilisés tels quels ou bien sous la forme de leur composés complexes de métaux lourds, le cas échéant après métallisation sur la fibre, ils teignent les matières cellulosiques en teintes violet gris ou allant du bleu gris ou vert gris.
Pour la préparation de composés complexes de métaux lourds en substance, on les traite de préférence avec des agents cédant du cuivre en milieu faiblement acide, neutre ou faiblement alcalin, par exemple avec des sels de cuivre, comme le sulfate de cuivre, et avec avantage en présence d'acétate de sodium, avec de l'acétate de cuivre ou avec des sels de cupri- tétrammi@e, comme le sulfate de cupritétrammine ou-avec des sels de cuivre en présence de bases azotées organiques fortes, telles que la trialcoylamine ou les alcanolamines. Le cas échéant, on peut aussi préparer des composés complexes de métaux lourds en utilisant des sels de métaux lourds différents, par exemple des sels de cobalt et de cuivre, qui sont introduits en même temps ou par étape.
On peut également métalliser les colorants polyazoïques conformes à l'invention d'abord en parties, puis les teindre et les métalliser une seconde fois sur les fibres. Pour la préparation de colorants métallisés partiellement ou par des métaux différents on a avantage à utiliser le colorant monoazoique répondant à la formule II, pour la préparation de colorants polyazoiques conformes à l'invention, sous la forme de son complexe de métal lourd métallisé au préalable, par exemple le composé de cuivre ou de cobalt, et à métalliser ensuite le produit final en substance ou sur la fibre avec un agent cédant le même métal ou un autre. Le traitement ultérieur des teintures sur cellulose se fait de préférence avec des sels de cuivre.
Le cuivrage des teintures sur cellulose directes, dépourvues de métal ou métallisées, peut se faire dans le même bain de teinture ou dans un nouveau bain, avec les sels de cuivre usuels, tels que le sulfate de cuivre ou l'acétate de cuivre en milieu neutre ou faiblement acide. Le cas échéant on peut aussi utiliser des composés du cuivre résistant aux alcalis, que l'on obtient en faisant réagir du sulfate de cuivre avec du tartrate de sodium en solution alcaline au carbonate de sodium. Les colorants cuprifères conformes à l'invention se distinguent par le fait que leurs teintures sur cellulose se comportent bien à l'apprêt infroissable.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans touteiois en limiter la portée. Les parties sont indiquées en poids.
Exemple 1.
On diazote 18,9 parties d'acide 3-amino-4-hydroxybenzène-1-sul- fonique selon la méthode usuelle. On laisse couler lentement la solution de diazotation limpide dans une solution de 32,3 parties d'acide 2-acéuoacé-
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tylamino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique et 18 parties de carbonate de sodium dans 700 parties d'eau. La formation du colorant est terminée après quelques heures. Le colorant monoazorque jaune obtenu est précipité par addition de 20% en volume de chlorure de sodium; on l'isole et on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 15% Il se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune.
On obtient l'acide 2-acétoacétylamino-8-hydroxynaphtalène-6- sulfone par réaction du dicétène sur la solution aqueuse du sel sodique de l'acide 2-amino-8-hydroxynapbtalène-6-sulfonique à température ordinaire jusqu'à disparition du groupe aminé primaire.
Pour former le colorant trisazorque on prépare la solution tétrazorque à partir de 24,4 parties de 4,4'-diamino-3,3'diméthoxy-diphé- nyle et on la verse à une température de 0-5 dans une solution de 31,9 parties d'acide l-hydroxynaphtalène-3,8-disulfonique et 35 parties de carbonate de:sodium dans 1000 parties d'eau. Aurès peu de.-temps le colorant
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diazomonoazorque a complètement précipité et le,composé tétrazonium a disparu.
On verse alors la solution du colorant manoazoïque jaune décrit dans la première partie, qui se trouve dissous dans 1000 parties d'eau à une température de 30 , en présence de carbonate de sodium, dans le colorant diazomonoazoique, ci-dessus et, on laisse monter la température lentement à 20 . La copulation est terminée après quelques heures. Le colorant
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trisazoique ainsi formé répondant va la formule III est précipité par addi- tion de chlorure de sodium et isolé. Le résidu de filtration encore humide est dissous dans 1000 parties d'eau à 900. On verse alors dans cette solution un mélange de 300 parties d'une solution de sulfate de cuivre molaire et 150 parties d'hydroxyde d'ammonium à 20% et on agite le tout encore pendant 12 heures à 90-95 .
Pour isoler le colorant on ajoute au mélange 25% en volume de chlorure de sodium on filtre le précipité, on le lave avec une solution de soude caustique à 15% et on le sèche.
Le colorant trisazoïque cuprifère ainsi obtenu se dissout dans l'eau chaude et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration gris vert. Il teint le coton et les autres matières cellulosiques directement en teintes gris verdâtre d'une bonne solidité au lavage et à l'eau et d'une très bonne solidité à la lumière. Les teintures sur viscose se distinguent avant tout par une excellente solidité à l'apparat infroissable.
On obtient des colorants trisazoïques qui teignent le coton et
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la cellulose E'ég.emeree également en teintes gris verdâtre possédant des propriétés analogues, lorsqu'on utilise, en procédant pour le reste de la même façon, au lieu de l'acide 3-amino-I hydroxybenzène-1-sulfoniqu 18,8 parties d'amide de l'acide 3-amino-4-hydroxybenzène-l-sulfonique ou 18,7 parties de 3-amino-4 hydroxy 1-méthylsulfonyl-benzène ou 22,3 parties d'acide 5-chloro-4-hydroxy-3-aminobenzène-1-sulfonique.
Si dans cet exemple on remplace l'acide 1-hydroxynaphtelène-3,8disulfonique par 31,9 parties d'acide 1-hydroxy"naphtalène-4,8-disulfonique ou 31,9 parties d'acide 1-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique ou par 33,5 parties d'acide 1,8-dihydroxynaphtalène-3.6-disulfonique et que pour le res- te on procède de la même façon, on obtient des colorants trisazoïques qui teignent également les matières cellulosiques en teintes gris verdâtre possédant des propriétés analogues.
Exemple 2.
(voir formule IV)
Dans une solution aqueuse, en présence de 26 parties de carbonate de sodium, on copule le composé diazoïque de 13,7 parties d'acide 2-amino-
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benzène-1-carboxylique avec 32,3 parties d'acide 2-acéto-acétylamino--5hydroxynaphtalène-7-sulfonique. Le colorant monoazoïque jaune ainsi obtenu est copulé selon la méthode indiquée dans l'exemple l avec le produit de copulation du composé tétrazoïque de 24,4 parties de 4,4'-diamino-3,3'- diméthoxy-diphényle- et de 31,9 parties d'acide 1-hydroxyaphtalène-4,8disulfonique en présence de carbonate de sodium; on obtient le colorant trisazoïque.
Le composé de cuivre complexe de ce colorant, obtenu selon la méthode décrite dans l'exemple l,teint le coton et la laine cellulosique directement en teintes gris verdâtre intenses, d'une bonne solidité à l'état humide et d'une très bonne solidité à la lumière. Les teintures sur cellulose se distinguent par le fait qu'elles se comportent très bien à l'apprêt infroissable. Le colorant cuprifère obtenu lorsqu'on utilise une même quantité d'acide l-hydroxy-naphtalène-3,8-disulfonique possède des propriétés analogues.
Si au lieu de 13,7 parties d'acide 2-aminobenzène-l-carboxyli- que on utilise 21,6 parties de 5-sulfamide de--1-'acide 2-amino-benzène-l-carboxylique ou 30,3 parties d'acide 5-amino-4-hydroxy-3-benzoylamino-1-sulfonique et que pour le reste on procède de la même manière, on obtient des colorants qui teignent les matières cellulosiques en teintes allant du gris verdâtre au gris bleuâtre possédant les mêmes propriétés. de solidité et se comportant également extrêmement bien à l'apprêt infroissable.
Si -dans cet exemple on remplace l'acide 2-acéto-acétylamino-5- hydroxynaphtalène-7-sulfonique par 32,2 parties d'acide 1-acéto-acétylamino- 5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, on obtient dans les mêmes conditions des colorants trisazoïques cuprifères qui teignent le coton en teintes grises possèdant des propriétés de solidité analogues.
Exemple 3.
(voir' formule V)
Le colorant monazoïque jaune, obtenu à partir du composé diazoîque de 23,4 parties d'acide 5-nitro-3-amino-2-hydroxy-benzène-l-sulfonique et de 32,3 parties d'acide 2-acéto-acétylamino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique dans une solution aqueuse contenant du carbonate de sodium, est copulé selon la méthode décrite dans l'exemple 1;avec le produit de copulation du composé tétrazoïque de 24,4 parties de 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxy-diphény- le et 31,9 parties d'acide 1-hydroxynaphtalène-3,8-disulfonique. On transforme le colorant trisazoïque obtenu en son composé complexe de cuivre.
Le colorant cuprifère teint le coton et la cellulose directement en teintes gris verdâtres, possédant une bonne solidité au lavage et à l'eau et une très bonne solidité à la lumière, et résiste extrêmement bien à l'apprêt infroissable.
On obtient des colorants qui teignent les matières cellulosiques en teintes analogues, possédant des propriétés analogues, lorsqu'on remplace, dans les mêmes conditions, l'acide 5-nitro-3-amino-2-hydroxybenzène-l-sulfo- nique par 18,8 parties d'amide de l'acide 3-amino-4-hydroxybenzène-l-sulfo- nique ou 22,3 parties d'acide 5-chloro-4-hydroxy-3-aminobenzène-l-sulfonique.
Exemple 4.
(voir formule VI)
On copule le composé diazoïque de 14,35 parties de 1-amino-2hydroxy-5-chlorobenzène avec 40,3 parties d'acide l-acétoacétylamino-8- hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique en présence de 18 parties de carbonate de sodium. Le colorant monoazoïque jaune ainsi obtenu est copulé d'après la méthode indiquée dans l'exemple 1 avec le produit de copulation du com-
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posé tétrazoïque de 24,4 parties de 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxy-diphényle
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et de 31,9 parties d'acide 1-hydroxynàphtalène-3,8-disulfonique. On ob- tient le colorant trisazoique. Le colorant traité en substance avec des agents cédant du cuivre teint le coton et la cellulose régénérée en teintes gris rougeâtres.
Les teintures sont très solides au lavage et à la lumière et résistent à,l'apprêt infroissable.
Si dans cet exemple on remplace l'acide 1-acéto-acétylamino- 8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique par 67,9 parties du produit de conden-
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sation de 31,9 parties d'acide 1-amino-S-hydroxy.naphtalène-3,6-disulfoni- que, 18.4 parties de chlorure cyanurique, 19,2 parties de 1-amino-4-acéto- ac-étylamino-benzène et 9,3 parties d'amino'benzène et que pour le rest@ on procède de la même façon, on obtient un colorant trisazoïque cuprifère, qui teint les fibres cellulosiques en teintes gris bleu possédant des propriétés également bonnes.
Exemple 5.
(voir formule VII)
On verse lentement à 0-5 une solution diazoique préparée à
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partir de 18,9 parties d'acide 4"hydroxy-3-aminobenzène-l-sulfonique dans une solution aqueuse de 44,2 parties d'acide 2-(3'-acétoacétylamino)benzoylamino-5-hydroxynaphtelène-7-sulfonique et 18 parties de carbonate de sodium. Le colorant monoazoïque jaune ainsi formé est isolé selon la méthode indiquée dans l'exemple 1 et copulé avec le produit de copulation du composé tétrazoïque de 24,4 parties de 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxy-
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diphényle et 31,9 parties d'acide l-hydroxynaphtalène-3,8-disulfonique.
Le colorant trisazoique isolé et cuivré en substance teint le coton et la laine cellulosique directement en teintes gris bleu intenses,d'une bonne solidité au lavage et à l'eau et d'une très bonne solidité à la lumière. Les teintes possèdent une résistance remarquable à 1'apprêt infroissable.
Si dans cet exemple on utilise au lieu d'acide 2-(3'-acétoacéty- lamino)-benzoylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique 44,2 parties d'acide
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2-(4'-acétoacétylamino)-benzoylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfo ni que ou 45,7 parties d'acide 2-(4'-acétoacétylaminophényl)-carbamylamino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique on obtient des colorants cuprifères qui produisent des teintures analogues possédant des propriétés semblables.
Exemple 6.
(voir formule VIII)
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Le composé diazoTque de 18.7 parties de 3-amino-! hydroxy-1-mé- thylsulfonyl-benzène est copulé avec 32,3 parties d'acide 2-acétoacétylamino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique en solution aqueuse en présence de 26 parties de carbonate de sodium. Le colorant monoazoïque jaune ainsi formé est copulé dans les conditions décrites dans l'exemple lavée le produit de copulation du composé tétrazoïque de 24,4 parties de 4,4'-diamino-3,3'diméthoxy-diphényle et 39,5 parties d'acide 2-(3'-sulfophényl)-amino-5-hy- droxynaphtalène-7-sulfonique en présence de carbonate de sodium. On obtient le colorant trisazoïque.
Le composé complexe de cuivre préparé selon l'exemple 1 à partir de ce colorant teint le coton et la laine cellulosique directement en teintes gris intense, possédant une bonne solidité à létat humide et une bonne solidité à la lumière. Les teintures sur cellulose se distinguent par une résistance remarquable à l'apprêt infroissable.
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Si dans cet exemple on remplace l'acide 2-(3'-sulfophényl)amïno--5--hydroxynaphtalène-7-sulfonique par 39,5 parties d'acide 2-(3'-surfophényl-amino-8-bydroxynaphtalène-Ó-sulfonique ou 23,9 parties d'acide
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2-amino-8-hydroxynaphtalène-à-sulioniqie ou 28,1 parties d'acide 2-acétylamino-B-hydroxynaphtalèae-6-sulfonique ou par 28,1 parties d'acide 2-acéiyla- mino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique et que pour le reste on procède de la même manière, on obtient des colorants qui teignent les matières cellulosiques en teintes allant du gris bleuâtre au gris verdâtre et possédant de bonnes propriétés de solidités et également une très bonne résistance à l'apprêt infroissable.
Exemple 7.
(voir formule IX)a
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Le composé diazc;îque de 18,9 parties d'acide 3-amino-4-hydroxy- benzène-1-sulfonique est copulé en milieu alcalin au carbonate de sodium avec 24,3 parties de l-acéto-acétylamino-7-hydroxynaphtalène. Le colorant monoazoique jaune ainsi obtenu est transformé selon la méthode indiquée dans l'exemple 1 en colorant trisazoïque à l'aide du produit de copulation
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du composé tétrazoique de 24,4 parties de ...,49-.diamino-3,3'-diméthox<,diphényle et 39,9 parties d'acide 1-hydroxynafntalène-3,6,8-trisulfoniq.ae. Le colorant trisazoïque ainsi obtenu, cuivré en substance, teint le coton et la laine cellulosique directement en teintes gris bleu très solides au lavage et à la lumière. Les teintures résistent bien lors de l'apprêt infroissable.
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Si on remplace les 39,9 parties d'acide 1-hydroxynaphtalène-3,à,8- trisulfonique par 31,9 parties d'acide l-hydroxynaphtalène-3,8-disulfonique, on obtient un colorant cuivré un peu moins soluble, qui teint les fibres cellulosiques en teintes gris bleu pures,possédant des propriétés analogues.
Exemple 8.
(voir formule X)
Le colorant monoazoïque jaune, préparé à partir du composé dia- zoïque de 18,8 parties de l'amide 3-amino-4-hydroxybenzène-l-sulfonique et
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une solution de 32,3 parties d'acide 2-acétoacétylamino-5-hydroxynaphtalèoB- 7-sulfonique contenant du carbonate de sodium, est isolé et transformé en son composé complexe de cuivre correspondant par traitement pendant trois heures à 90-95 en solution aqueuse avec un mélange de 100 parties d'une solution de sulfate de cuivre molaire et 50 parties d'une solution d'hydroxyde d'ammonium à 20%.
Le colorant cuprifère est alors copulé selon la métho- de indiquée dans l'exemple 1 avec le produit de copulation du composé tétrazoïque de 24,4 parties de 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxydiphényle et 31,9 parties d'acide 1-hydroxynaphtalène-3,8-disulfonique en solution alcaline au carbonate de sodium ; onobtient le colorant trisazoïque. Le colorant trisazoïque cuprifère ainsi obtenu teint le coton en teintes gris bleu intenses, qui sont fixées par cuivrage après teinture et deviennent ainsi très solides au lavage, l'eau et à la lumière. Les teintures sur cellulose cuivrées sont très résistantes à l'apprêt infroissable.
Si on traite le colorant monoazoïque jaune ci-dessus avec 100 parties d'une solution molaire d'acétate de cobalt à 80 au lieu d'hydroxy-
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de de cupritétramfuineen solution aqueuse, on obtient le composé complexe de cobalt correspondant. On le copule comme indiqué ci-dessus pour octenir le colorant trisazoîque correspondant et on traite le colorant cobaltifère avec des agents cédant du cuivre. On obtient ainsi un colorant contenant du cobalt et du cuivre, qui teint également les fibres cellulosiques en teintes gris bleu intenses, possédant des propriétés également bonnes.
Si dans l'exemple ci-dessus on remplace les 32,3 parties d'aci-
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de 2-acétoacétylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique par 32,3 parties
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d'acide 2-acétoacétylamino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique on obtient dans les mêmes conditions les colorants trisazoïques contenant du cuivre ou du cuivre et du cobalt et qui teignent les matières cellulosiques en teintes gris neutre, très solides au lavage et à la lumière. Ces teintures sont également résistantes à l'apprêt infroissable.
Exemple 9.
On dissout dans un bain de teinture 2 parties du colorant obtenu selon l'exemple 1 dans 3000 parties d'eau et 2 parties de carbonate de sodium. On y introduit à 40-50 100 parties de coton, on chauffe le bain en l'espace de 30 minutes à 90-95 , on y ajoute 30 parties de sulfate de sodium et on teint pendant 45 minutes à cette température. La matière teinte est alors rincée à froid et séchée comme d'habitude. Le coton est teint en teintes gris verdâtre, possédant une bonne solidité à l'état humide et une très bonne solidité à la lumière.
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