BE552432A - - Google Patents

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BE552432A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/20—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by treating with solids; Regenerating spent purifying masses

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Combustion & Propulsion (AREA)
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  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Dans le brevet principal est décrit un procède tendant à éliminer le soufre présent dans les gaz, not2mment les composés soufras or'.n3¯o?es ici envisagés, et que l'on conduit de préféren- ce anilms ?voir nroçd, d façon connu , à l'élimination de 1,-, iq-a- le,tire partie de l'hydrogène sulfure présent dans ces lie -Qo--le 
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 de travail consiste à faire p?ssr ces gaz, à des'températures 
 EMI1.3 
 voisines de 450 , sur des catalyseurs au nickel oxydas et de rë" férence soufrés, afin d'hydrogéner les cor.poss or7ar-îcues soufrés et les résinogènes, 1-s composés organiciues soufrés se réduisant alors en 'hydrogène sulfuré., puis à faire arriver les gaz, rl-s tem- pératures de 100-500  et de préférence de 300 .

   450 , dans une masse ('-'act-,ion catalytique composée d'oxydes et/ou cl-lhydro---,,7-cl - s et/ 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 ou de carbonates   alcalino-terreux,   en   nrsence   de faibles   cusntités   d'oxygène. On peut notamment pratiquer ce procédé en utilisant   un.   sous-produit de chaux obtenu dans la   caustification   de lessives de soude . De préférence, dans la masse de composés alcaliro-terreux utilises à la désulfuration, on crée une faible teneur en alcali. 



  Corne alimentation de gaz, on a trouvé ou-'un débit de 1000 à 3000 litres de gaz par litre de catalyseur et par heure était avantageux. 



  On peut aussi mettre en oeuvre le procédé avec des gaz provenant de la gazéification directe du charbon. Suivant une forme de réali-   sation   particulière, il doit y avoir, dans la masse utilisée à la   désùlfuration,   de faibles quantités, de   référence   inférieures à 2%, d'oxydes métalliques usuellement connus comme catalyseurs, par exemple Fe2O3 Al2O3 SiO2 MgO etc. 



   Le procédé décrit permet d'éliminer dans une large mesure le soufre en combinaisons   inorganiques   et organiques   présent   dans les. gaz techniques. Mais il est apparu qu'en présence de grandes ouan- tités de soufre en combinaisons organiques et/ou inorganiques, par exemple des quantités supérieures à 50 g plus spécialement à 100 g pour 100 m3 de gaz, le soufre arrive à passer au bout d'un temps relativement c,ourt, même si l'on travaille en plusieurs étages.

   Il est vrai que l'oxydation du soufre en SO2 se   nroduit   extrêmement vite, mais l'absorption est déterminée par la durée de séjour et la concentration du SO2 Compte tenu de cela, avec les fortes"teneurs en soufre indiquées, il faudrait adopter un temps de séjour relativement long, surtout dans le cas   où.   la chaux utilisée comme catalyseur a déjà servi un certain temps à l'ab- sorption. Maisdans un tel mode de travail, il faudrait accepter une   réduction   extrêmement indésirable de la vitesse d'écouplement En outre, même dans ce cas, on ne serait nullement assuré ou'il ne se produirait pas tout de même un certain passée du soufre au bout d'un temps de service plus ou moins long. 



   On a trouvé qu'il était nossible de   perfectionner   le pro 

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 EMI3.1 
 cède d'élimination du soufre conterai t'if/ns 1<'08 <:*}?¯ , çy)nCZ%1. rân='Yt'i, des composas organiques soufras ici envisaros, procédé "'11Í consiste à éliminer r1'p1",o"Y>  vent11."']J en'r:>nt la majeure partie de l'hydrogène sulfure 'Órésent dans ces gaz -o1--,r des moTrers conçus, nuis 2, faire passer ces ë:'1.'Z, des températures voisines dp /+50  sur des cata- lyseurs au nickel oxydas et de nr6f;':

  rence soufras afin bz7 (1 r o les composés organiques soufrés et 3 r4s-*-rc±,-ènes, en réduisant 
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 les composas organiques soufres à l'état d'hydrogène sulfuré, puis 
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 à.,faire passer les 7pz, 8 des températures de 100-500 , sur une masse 4ouc-'e d'action catalytique composée '0yyèes et/ou hydroxy- des et/ou carbonates alcali-ro-4t-.erreux, en présente de faibles quan- 
 EMI3.4 
 tités d'oryène, suivant brevet Principal , ce perfectionnement ré- 
 EMI3.5 
 sidant dans ,le fait aue, dons l'énuration de gaz contenant des quantités de soufre supérieures à 50 g/100 :

  m3f plus spécialement supérieures à 100 /100 ïr'3? on opère à intervalles réguliers ou de façon continue, le renouvellerient c.9une partie de la.. couche de 
 EMI3.6 
 catalyseur. 
 EMI3.7 
 Suivant une forme de réalisation du procédé. pour procéder 
 EMI3.8 
 au renouvellement d'une partie de la couche de catalyseur, on 
 EMI3.9 
 introduit dans le réacteur, par le côté réservé à la sortie des 
 EMI3.10 
 gaz, du catalyseur frais provenant d'un récipient situé au-dessus du réacteur et rempli de catalyseur frais;, tandis ou' en dessous 
 EMI3.11 
 de l'admission des gaz, on retire, de façon C'o",+;5.Y'ue ou discontinue, une proportion déterminée' de la quantité de catalyseur.

   Il est important eue le retirât, de la -quantité <'I, catalyseur se fasse du GO1; admission (1,<'='8 gaz., car c'est là eue se trouva .1<=> 'Joint de sur- saturation ou d'épuisement maximum de la masse de catalyseur, et ou' inversement le 'gaz à teneur en soufre décroissants T F:Se sur top 
 EMI3.12 
 masse de catalyseur toujours fraîche.. 
 EMI3.13 
 



  La cfi.1.8.n5,t<2 de catalyseur à retirer est fonction de la température en soufre ou de la Quantité de soufre nrésente dans 1" Q'2Z d'une -nprt, et aussi, d'autre .:'7^ït9 du è.e-.,.6 "p pureté, ou de la teneur résiduelle en soufre, eue doit #orsenter le ";R:: aurifie. Le débit r'1=i;'if de gaz .loue aussi lY1 1'0]0' lml:C)r;"11:

   

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 EMI4.1 
 On a trouvé par exel"l'oll" eue 'lo"r un débit relatif de 300 litres de gaz nar litre c^ catalyseur et né.r heure, à pression nome.le, et nour une quantité totale de soufre ce 350 par ]00 3 de gaz, fallait renouveler ç'uotiAi,PY'!lr::rrcnt une quantité d'environ 5 8-"Il en poids de la 'niasse ne> catalyseur, pour obtenir une élimina- tion d11 soufr"', à 1)lU5 np 99%- On utilisait dans le cas envisagé un Ca (OH)2 façonné relativement puer, séché au préalable un c rtpin te'')'IT}S à 120  . 



  Grâce à l'artifice faisant   l'objet   de cette addition, on 
 EMI4.2 
 obtient un éauilibre deter"sine dans la composition de la masse de catalyseur, et par suite, contrairement qu procédé antérieur dans lequel il se produisait une varietion continuelle de la composition du catalyseur, on assure Maintenant une extraction entièrement satisfaisante du SO2 formé, par la chaux. 



   On obtient un travail particulièrement satisfaisant quand 
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 on fait passer, sur la masse de cati;l1nseur, 250 à 2500 litres de gaz par litre de catalyseur et par heure, à des   températures compri-   ses entre 400 et 5000   envi ron,   en ajoutant de petites quantités d'air. 



   Le procédé suivant l'invention donne, même à la pression 
 EMI4.4 
 nornale, des résultats très satisfaisants, au° l'on 'I)eut encore améliorer notablement en utilisant des )r-,!sions accrues r'ar exnrinl p 5; 10 ou 20 atmosphères de surpression, ou 0 au-delà. 



  Pans certaines conditions, il neuf être 1'PTantae'1:;{ d'amenrr le ga?, la sortie ce 1" charbre r act.?¯onna? 1 e, dans un éni-ireteir a froid ciii fonctionne alors, de rr'n'renc4:, sous la n2--P pression ruse l' t?U1J.!'at"'ur à chaud. Ct:> roc?''4 est à nvisaer surtout lors-iii-1 il y a des .quantités de soufre sâr¯e-ras à environ 250 a T)-r 100 r de gaz. 



  L'énurateur à froid -ol5>c.,é à la suite a pour but 'p.rrêtr les faibles quantités de S02 rui ont "1)'1 tV'2ntuellC:T'lr.nt 'n.cao-r' avec les grandes Quantités de sOl1.frA j r¯jrt:éps. (;n a trouvé eue la vitesse fié. réaction dU¯,S02 et de la chaux est apnroyimativerent 

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 uniforme entre des limites de températures relativement larrges Ainsi, dès la température ambiante on obtient déjà une vitesse de réaction suffisante entre la chaux et le SO2 qui a pu ne pas être retenu dans le four réacteur. 



   Suivant une autre forme de réalisation, on fait ensuite passer la nasse de catalyseur de   l'épurateur   à froid à travers le réacteur qui travaille à températures élevées. 



   En applicuant le procédé décrit, on parvient à purifier, en un seul   étae   avec un rendement supérieur à 99% des gaz qui ont des 'teneurs en soufre supérieures à 300 g/100 m3, par exemple 400 g/100 m3 et au-dessus.

Claims (1)

  1. RESUME La présente addition a pour objet des -nrfectionnements au procédé d'élimination du soufre dans les gez suivant le brevet principal, perfectionnements- portant sur les points suivants, considérés isolément ou en combinaisons diverses : 1 pour purifier des gaz dont la teneur en soufre dépasse 50 g/100 m3 plus spécialement 100 g/100 m3, on procède à inter- valles réguliers ou continuellement au renouvellement d'une partie de la couche de catalyseur;
    2.- pour procéder au renouvellement, on introduit dans le réacteur, par le côté réservé à la sortie des gaz du catalyseur frais en provenance d'un récipient situé au-dessus du réacteur et rempli de catalyseur frais, tandis au'en dessous, de l'admission de gaz on élimine, de façon continue ou discontinue, une propor- tion déterminée de la nuantité de catalyseur;
    3.- on fait passersur le catalyseur un débit de 250 à 2500 litres de gaz par litre de catalyseur et par heure, à des températures de 400 à 5000 environ, en ajoutant de petites quanti- tés (Pair; 4.- le gaz, à la- sortie du réacteur, est amené clans un <Desc/Clms Page number 6> épurateur à froid qui travaille de préférence sous la même ures- sion que l'épurateur à chaud; 5.- on fait ensuite passer le catalyseur de l'épurateur à froid à travers le réacteur fonctionnant à température élevée.
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