BE554323A - - Google Patents

Description

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   La présente   invention   concerne   notamment   un   procédé   permettant d'obtenir de précieux colorants de cuve. 



  Ce   procède   est caractérisé par le fait qu'on fait réagir 1 mol 
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 d'une i-amino-5-benzoylamino-anthraquinone et 1 mol d'une   1-amino-anthraquinone   qui renferme, comme   substituants     éventuels     lement   présents,au plus des atomes d'halogène en position 

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 6 et/ou 7, sur 1 mol d'un agent d'acylation dérivant de l'acide 
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 ezod1phényldicarboxylique de formule 
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Comme dérivés réactifs de ces acides, on envisage notamment des dihalogénures et parmi eux de préférence les dichlorures. De tels   dihalogénures   peuvent être préparés d'une 
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 manière connue en elle-même à partir des acides dioarboxyliques. 



  Il est particulièrement avantageux de préparer les dichlorures   à l'aide   de chlorure de thionyle dans un solvant ou un agent de répartition inerte, car les mélanges ainsi obtenus, lorsque      la formation de l'halogénure d'acide est terminée et que le chlorure de thionyle en excès a été éliminé par distillation, peuvent être utilisés directement pour la condensation avec les aminoanthraquinones. 
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  Les l-amino-5-benzoylamino-anthraquinones envisagés comme substances de départ renferment, de préférence, des atomes d'halogène dans le reste benzoyle, par exemple des atomes de chlore. Il est toutefois d'un intérêt tout particulier d'utiliser les   l-amino-5-benzoylamino-anthraquinones   qui dérivent de l'acide   2-fluorobenzoïque   ou de ses produits de substitution, par exemple de l'acide   2-fluoro-4-   ou 5-chloro- benzoïque. 



   Comme autres matières de départ, on envisage des 
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 1-amino-anthraqEuans quai renferment, comme substituants 

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 ##s: irjielSj, au plus des atomes d'halogène en position 6 et/ou 7, :'"'11:> exemple des atomes de brome, et notamment des atomes de "" chlore. En raison du fait qu'il est aisé de l'obtenir,on profère cependant avantageusement   utiliser   la   1-amino-anthra-   
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 quinone non substituée. Parmi les 1-amino-anthraquinones substituées, citons: la l-amino-6 ou,7-chlaranthraquinonell la l-amino-67-dichloranthraquinohe. 



  Conformément à 1 'invention, la réaction du dérivé de, l'acide azoc1iphényldicarboJyl1que sur les amino-anthraquinonet a lieu avantageusement dans des solvants ou dans des diluants d'un point d'ébullition élevé, comme le monochloro 
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 be,,nz2v-e, les di- ou trî-c-b;Lorobenz4enes, le nitrobenzène ou le naphtalène le cas échéant avec addition   d'une     base -tertiaire   comme la pyridine, à température élevée, en faisant   avantageux   
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 sèment réagir le dérivé de l'acide azodiphényldicarboxylique dabord sur la 1-amino-ànthraquiiione et ensuite sur la 1-amino- 5-benzoylamino-anthraquinone. On 1 - Deut aussi toutefois sans autres choisir l'ordre inverse.

   Dans chaque cas, il est toute- fois recommandé, lors de la -réaction à effectuer dans le premier stade, de travailler dans des conditions relativement douces, c'est-à-dire à des températures comprises entre 80  environ et 1200 environ, pour empêcher la   formation   de di- 
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 anthraqulnolylamîdes symétriques de l'acide azodiphényldl- carboxylique.

   Dans le second stade, la température réactionnelle peut être portée jusqu'au po1nt::d 'ébul1.rtion du solvant* ,," 

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Les nouveaux composés obtenus vivant le présent procédé répondent à la formule 
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 dans laquelle R représente un reste benzénique et X un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, et ils constituent de précieux colorants de cuve Ils se caractérisent par une série de remarquables propriétés;

   on peut facilement les mettre en cuve, le   leuco-coraposé   est bien soluble et a le pouvoir de bien monter à des températures moyennes de'teinture, c'est-à-dire entre 40 et 50  3,de plus, ils possèdent un bon pouvoir d'égalisation, et les teintures obtenues se caractérisent par de remarquables propriétés de solidité, notamment à la lumière et au chlore. 
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  En général le reste l-amino-5-benzoylaminogène confère aux colorants de cuve de meilleures propriétés de 
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 solidité que le reste 1-amino-anthraquinonlque non substitué. 



  Il est en conséquence surprenant que les nouveaux colorants qui ne présentent un groupe benzoylaminogène que dans un reste anthraquinonique équivalent, de par leur nuance et leurs propriétés de solidité, les colorants analogues dans lesquels les deux restes   anthraquinoniques   sont substitués par des groupes   benzoylaminogénes,   et qui sont par suite plus   chers..   



   Les colorants de la formule indiquée ci-dessus, 

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 dans laquelle   R-CO   représente un reste 2-fluorbonezoylique notamment le reste   2-fluorobenzoylique   non davantage substitué, sont d'un intérêt particulier. 



   Dans l'exemple non limitatif qui suit, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont Indiquées en degrés centi- grades. 



   Exemple 
On chauffe lentement à   85-95    un mélange de 9,2 
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 parties de dichlorure de l'acide , -azodiphényl-"3'  --â.- carboxylique, de 4,5 parties de 1-amino-anthraquinone finement pulvérisée, de 300 parties de   trichlorobenzène   et de 5 parties de pyridine, puis agite ensuite jusqu'à ce que toute   l'amino-   anthraquinone ait été transformée en chlorure de   4,4'-azo-   
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 diphényl-4"-((1-carbonylaminoanthraquinone)-4" -carbonyle. On ajoute ensuite 7,5 parties de l-(2'-fluorobensoylam.ino)-5- amino-anthrauquinone et chauffe pendant 3 heures à 205 . On sépare le colorant par filtration à 150  le lave au trichloro- benzène età l'alcool,puis le sèche.

   Après précipitation dans l'acide sulfurique et purification dans une solution d'eau de Javel,   il teint,  en cuve bordeaux, en des nuances d'un jaune tirant sur le vert et possédant de très bonnes propriétés de solidité. 



   On obtient des colorants d'une nuance analogue 

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 en remplaçant la 1-(2'-fluorobanzoylamîno,-5-amino-ant;hraq uinone par une quantité équivalente de l-(2'-fluoro-5'-chlorobenzoyl- amino)-, 1-(2'-fluoro-4t-chlorobenzoylamino)- ou 1-(2t-chloro- berizoylamino-5-amino-anhraqnone..Si l'on utilise par contre de la 1-benzoylamino-5-amino-anthraqulnone, on obtient alors 
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 un colorant d'une nuance quelque peu plus rouge.

Claims (1)

1. Revendications 1 Un procédé de préparation de colorants de cuve EMI7.1 arlthraquinoniqu0s, caractérisé par le fait qj'on fait réagir 1 mol d'une l-amino-5-benzcylasiiao-anthraquirti.me et 1 mol d'une l-amino-anthraquinone qui renferme, comme substituants éventuels. au plus des atomes d'halogène en position 6 et/ou 7 sur 1 mol d'un agent.d'acylation dérivant de l'acide azodiphényldi carboxylique de formule EMI7.2 Le présent procédé peut encore être caractérisé par les points suivants: EMI7.3 1) On utilise la i-amino-anthraquinone non substituée.

   2) On fait réagir l'agent d'acylation. d'abord sur EMI7.4 la 1-amlno-anthraqulnone 3) On part d'une ! -amïno-5. ( 2 -ï'ï.uoro'. avt.ro:am:.c ) -anthraquinone 4) On part de la .--am3.2o-5-(2t-:luoro'henayi.azr:L!o) @ -anthraquinone elle-même.

   5) On utilise comme agent d2acylation le dichlorure EMI7.5 de l'acide 'àzodiphényld1carboxyl1que. II. A titre de produits Industriels nouveaux : 1) Les colorants de cuve anthraquinoniques de formule <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 dans laquelle R représente un reste benzénique, et X un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore. EMI8.2

   2) Les colorants nthraQuinon1queà de In formule précédente, dans laquelle les 2 X désignent des atomes d'halo- gène .

   3) Les colorants de cuve anthraquinoniques de la formule indiquée sous II. 1), dans laquelle R-CO représente EMI8.3 un reste 2..fluorobenzoyllque.

   4) Les colorants de cuve anthraquinoniques de la formule indiquée sous 11 1 dans laquelle R-CO représente le reste 2-fluorobenzoylique lui-même.

   III. Un procéda de teinture ou d'impression, caracté- risé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorants définis sous II.

   IV. A titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes ou Imprimées obtenues par la mise en oeuvre du procédé-défini sous III.