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La présente invention a pour objet, à titre de produite industriels nouveaux, des. colorante monoazoïques métallisables, leurs composés complexes de métaux lourds ainsi que les fibres polypetidiques synthétiques et natu relies et le cuir teints à l'aide de.ces colorants. Elle concer@e également un procédé de préparation des colorants en question.
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Pour les co loriots nionoazoïques cOoltena.'1.t des métaux lourds et dépourvus de groupes sulfoniques, qui ont acquis une grande importance pour la teinture en nuances solides des fibres polypeptidiques naturelles et synthétiques, on a proposé jusq à
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présent de préférence les groupes aloo--lsullor-- ligues et sunamides dérivés du soufre héxavalent cornue s,1bsti tt.Br..ts favorisant la eolu- bilité dans l'eau.
La demanderesse a trouve que les substituants dériver
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du soufre tétravalent n'ayant pas un caractère aCÍJlt:' salifiable, c'est à dire les Groupes a1coylsulJoxyde et C. clo&lco-1E-11l:[orde. contribuent M'augmentation de la solubilité dans 1 eau des col,-r[JLtf5 azoiques, Leur action hydrophilisan-te surpasse n181;:e celle des groupes alcoyisullonyliques analogues, de sorte que l'on n'en est pas réduit à se limiter strictement aux premiers membres de la série, de poids moléculaire peu élevé. Il est vriak que les grouper:
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alcoylsulioxydes abaissent . forte;¯ent 11a,LilÜté en bai¯ neutre des colorante moi-ioa--ol"ques métalliièrt7E' 1<,rF;<¯'.i'o.i lu compare à celle des colorants nlcoylsallonés corre8o;:diD.:;8.
Toutelois, cet inconvénient est largement COG1l)(;:Dsé par 1'.- bon. nniscon obtenu lors de "a teinture sur la laine, ce qui per wL 1G i.::L:lü.re e . bain .Fible-ment acide pour l'obtention de nuance.,: ayant ur. bon unisson Qb est considéré comr.:e un avantage par de no:;:breux teinturiers, On peut obtenir les nouveaux colorants nétallisables et leurs composés complexes de métaux lourds selon l'invention
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en procédant comme suit:
on copule un conposé ar.1ioar:lirue... !'TI2 dis.- zeté dans lequel A désigne un reste aromatique portant éventuel- lèvent encore des substituants et possédant en position voisine
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du groupe amino un groupe métallisables par exenple un groupe hydroxylique, carboxylique ou sulfamide ou un substituant suscep-
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tible d'être transformé en un tel groupe, par exemple un groupe
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d'ester carbox'liC\1e;
un groupe alcoyiique ou un atome d'halogène labile, avec une composante azoïque B- H copulant en position voisine d'un groupe métallisable, en choisissant les composantes de
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telle sorte que l'une au moi---s contienne un groupe alco- lsul:Coxyde ou cycloalcoyisulioxyde et que ni l'une ni l'autre ne contienne de groupe acide susceptible de rendre la molécule soluble dans l'eau qui ne participe pas à la formation du complexe. Les nouveaux colorants répondent à la formule [ A - N¯= N - B # (SO -R)n dans laquelle A et B ont les significations indiruées ci-dessus,
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R désigne un reste aliphatique ou cycloaliphatique et n le nombre 1 ou 2.
Il :faut noter encore une lois que 1!hyàrophilie plus prononcée du groupe alcoyisulloxyde permet l'usage de composés portant des restes alcoyliquesde poids moléculaire moyen, ainsi que des restes alcooliques substitués,
Ces nouveaux, colorants métallisables qui ne contiennent
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ni groupes sul:Lor¯i^,ues ni groupes ca."?box liques ne participant pas à la formation du complexe sont ensuite transi ormes en substance ou sur la fibre en composés complexes de métaux lourds, par exemple en composés de cuivre, de nickel, de manganèse, de fer et de préféronce en composés de chrome et de cobalt, La métallisation sur la
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.fibre peut se faire par chromatage subséquent des te j¯:tureE! sur laine à 1"aide des. sels alcalins des ar.:ièes cl",roQ1Í -:u.e::;
en b^ in acide, toute.Lois o, utilisera de préférence la méthode de d>oi,-.ts.<e en bain unique qui consiste à teindre la laine en bain neutre à faible-
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ment acide en présence de sels alcalins de l'acide cJ1I'o..1.r:u.e à, . un pH dont la valeur s'abaisse progressivement. La métallisation
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en substance se fait en suspension ou. solution aqueuse ou organique
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à" l'aide des sels cimplea ou complexes des métaux cités, à chaud.
Les complexes de chrome et de cobalt des nouveaux colorants sont particulièrement précieux pour la teinture de fibres polypeptidiques naturelles ou synthétiques telles que la laine, la soie, le lantal,
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les libres de superpolyamides et de superpolyuréthanes . Les com- posés complexes de chrome et de cobalt qui contiennent 2 molécules de composés organiques susceptibles de former des com¯lexes, dont l'une au moins et de préférence les deux correspondent à un colorant monoazoïque conforme à 1=invention, liées à un atome
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de métal lourd, de préférence de chrome ou de cobalt, a y^nt 6 valcnccs de coordination, se prêtent particulièrement bien à cet usage.
On obtient ces derniers composés en faisant réagir à chaud des sels simples ou complexes du chrome ou du cobalt, tels que l'acétate
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de chrome, les sels alcalins de 1-ucide chromosalio-li .Lle le sulfate de cobalt, le nitrate de cobalt, 1 'acétate de cobalt ou le chlorure hexamminocobaltique sur des suspcnsions ou des solutions aqueuses des colorrnts monoazotqaes conformes à 1'i.ivcnti.on en milieu neutre à alcalin en utilisant au mo:
ns une molécule de sel métaniue pour deux molécules de colorants. Dans les complexes ne contenant qu'une molécule de @olorant conforme à l'invention, l'autre composé organique susceptible de former des complexes peut être un colorant
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1,?ouoazoïcue , étallisable ne portant pas de groupe a 1 c;,¯lÇul.t ax de ou ornique uu composé/incolore, par e::e...rple appartenant au groupe des --:;.cid0ccra:r U).< o-hydroxycarboxyliques.
On obtient ces complexes de chrome nixtes par addition d'un. second colorant ü6talliDle ou. d'un composé o-iydrox-cûr'3ox-lique aroma bique 2. un complexe métallique co¯ ez2ant une molécule de colorant pour: un atome de métal prépare en milieu organique à l'aide d'un excès de sels de chrome. Dieu entendu,
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on peut faire subir la métallisation à des mé;
angesde différents colorants monoazoïques conformes à l'invention ou à des mélahges
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de ces derniers avec d'autres colorants r,.ol,,oazoiques rnétal 1 isables non sulfonés et on obtient ainsi des complexes métalliques mixtes en mélange avec des complexes symétriques. Enfin, on peut également effectuer la métallisation en faisant réagir a chaud, en présence de sucre réducteur, des sels alcalins des. acides chromiquessur des solutions ou des suspension aqueuses des colorants conformes à l'invention ou des mélanges de ces colorants avec d'autres colo-
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rants métallisables. Tous ces color..
Ld chi,omifères et cobalti- fères qui conviennent pour la teinture de la laine en bain aqueux août utilises de préférence sous la forme de leurs sels alcalins, par exemple de sels de lithium, de sodium, de potassium ou d'ani-
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monium. On obtient ces sels en conduisant la métallisation eu présence des bases correspondantes ou de sels basiques de ces alcalis, par exemple les carbonates ou les triphosphates. Le cas échéant on peut aussi mélanger les colorants métallifères avec des petites quantiés de sels basiues il est également avantageux de mélanger aux colorants des agents mouillants et dispersifs actifs par leurs anions,
par exemple les sels des produits de condensation
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de la formaldéhyde avec des acides l1aphtalnemono::3Ulfonicues car ils ont une influence favorable sur le comportement des colorants au cours de la teinture.
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Le--, groupes alcoylsulfoxydes ou cjicloalcoj71sulòzyùec peuvent 33 trouver dans la composante diazoïque et/ou . la composante de copulation des' coloriiiitl C021î0î''rleS à l' i:1V',l1tiol1. La pr8féreucc: iréJ. au#: colorants qui ne contiennent qu'un saul L uoe alcoyl;;rlli'oxydc ou cycloalcoylsulroxyde, en particulier ceux qui sont dérives
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d'une composante o-aminophënolicue dinzotée, contenant égalcn81l'G
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le groupe sulfoxyde.
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Ces composantes de diaotation sont nouvelles et font partie de l'invention. On les obtient par exemple a partir de 4-chloro- 3-nitrophenyl-l-aethylsulioxyde et des sicoyisulfoxydes analoguei de poids uolceulaire plus élevé, par échange de 1 ator:?e d'halogène contre un groupe hildrox,114Lcue dans un milieu contenant un alcali caustique, puis réduction selon Bcchaup des composes obtenus en cultures ç ¯lyclrcxg--3¯ar.Iinophényl-1--alco.l iues, transformation de 0vG o-9minophénols à l'aide (le phosgène en 5-alcoylmercaptoJ ';nz 0::0 zolones, oxydation de ces derniers en composes ::Üc0:{1-slJ,ifoxydcsavcc du peroxyde d'hydrogène dans de l'acide 2.cét:L. '1(, glacial (? ;};,I)onificutiol1 [,1 câline des ben'30::Cé.:.zoloilCS en J-ai,iino-4-?ijidi?<;::yh.lu:nyl-7¯--alcolcul:oxydes.
On peut préparer de f:J]#l analogue à p? Lir den q. y 5-dicl:loropIén:¯-1-alco;Tl.illro xy dese-i: des 4-chloro- 5-rttcthylphGnyl-l-alcoylsuli oxydes en passant par les COU:9 :JS ioeàii;r4s en l)Of.;:Í. Lion les 5-clllcro-4-lyroi:r-.-.,.=irltylu?5:¯-l.¯t¯t? Cojl.,tzlf oxydes et 5--:I..tlh'1--g.-llTdl.'O¯i',T-l-..^..'t¯=¯ V'uif3iS' --1-¯c.tâ¯G j't ,1.la.ï5l:.lCl". les sulfuras i--Cl:IOrQ-r-hTCI.Y'C:;T¯j¯ì.l:ïi1101riî('1"xT¯--a.¯ GO;T:Lïtv¯ ¯ eu 1 5 -,¯iiJtiij;].-4-h;,<àz?oi;j,,-3-ai,iiwoyhsnjrl-1.-alcoyl ig;i-ù . el par les bensoxczolone , correspondants les 5--Cf'T'Q-[.-:.:'Cîl'Cî:;'-.j¯WÜl.ilG',i'v:.;'1 ....¯¯..-coyL1ulfoxyd.e:; et les 5-méthyl-4-hydroxj-3-amillorlléü71-1-úlc071t!llOi:uG3. r1 partir à/- 5'"-ClilOx'Q--11? Z'0-.--'l,j-wCSï:;jiaGll'Ytc on osti.,mi:t par réaction avec 6..2"" sels alcalins d '8lca!;.e-i;I1.c.ï1:..:
., en 1::'5-' S all';, par les 5-.OCO;'1;:181 :','Gv--.îitr0-W-.'y; .-w'G -.J .''¯.f?":; F': le;] 5...
C!C.:''a¯:iCrCdyi:J---:ia;:?^1-"¯';.':'l.'O=¯' 4e1#1::1 ..';f par le.; 0-u':;'r; .....'1.:13rc;:;. 'Dtobeno::=;:;olol1es et le? r-:î.CO:.'.Lâ',.llïCj'-'¯.0.'jnll'Oî;<,.t..u"r.: le:1 5-hydro-- î.'tt--1i.-.,;:2ilC??':'16T1. . "â.CJ.S!1.i0i:',C â f'1oy'r'''J'''-,f'';.''là' '. :.", JJ0 1"" ....0'1 '''n-',} 0'.::"
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on obijien'u a partir de 4)5-dichloro--2-nitro-l-hydroxybensène ou de 4-;:1:) 1:yl-5 -0111 oro-2-ni t;lo-l-hydI'oyb(?l1zè:ne les 2-chloro-5-hydroxy- 4-é,;:IÜlolÙény1-l-a1coylsu1foxydes ou les 2-mcthyl-5-hydroxy-4-amiho- ÎJenzèm.e-l-a1coylsulîoxydes.
Selon l'invention on peut copuler ces composantes de diazotation avec des composantes de copulation usuelle. dans les colorants azoiques non sulfones, par exemples des phénylc:::iàez d'acides acjlacétiques, des 1-phbnyl-5-pjirazoloneq des pa1ooylphn'Jls, des naphtols copulant en position voisine du groupe hydroxylique et des aminona}?hta1ènes copulant en position voisine du [T01J.pe arÜl1Ó, qui ne'contiennent pas de groupes carboxyliques ni de ,3ulfoniques, mais dont lec rentes arouiatiques peuvent
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porter encore des substituants, par exemple des atonies d'halogène,
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des groupes ulco;rl i'"nes, alcoxylic.ueo 8cylaminés sulfamides (y
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compris ceux qui portent sur l'atome d'azote de l'amide des restes
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o:rg'Jnic:uGs) alooylsulfony1ic-,uefJ ou 8r:!lsulionyliqu8s toutefois pas de Guboti-cum1ts ionogènes.
La plus grande partie des composantes de copulation portant des groupes aloo-,lsulfoxycles utilisables COJaf01YFLlent à l'invention
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sont nouvelles et font partie de l'invention. On . obtient par
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'Li à partir d' aminophënyisuif oxydes, qui peuvent porter encore des atomes d'halogène, des groupes alcoirliques ou. al-coxyli-quev, par action du (les acides phenyliques des 'acidesaoetylacctj'''-. li partir de composes diadiques d'aminoph.nyl-alco.y'Isuif oxydes, qui peuvent porter dcns le noyau " Denz,n'.¯1..18 . par excupio dec atomes des :gr3U=.cs alcoj;'1<¯ues, alc0718ulonyliuGc et dialcoylsuli'a..:iè.es on obtient les eut % j";Ji?.vii< colles-ci par action de dic6tô:ieg oi¯i dle8rs alcoyiiqrcs d'acides les 1-phsnj.1-5-JU;razGlon<;g correspondsnten.
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Enfin on peut à partir d'alocylmercatptonaphtols déjà connus et autres composés analogues, le cas échéant en bloquant le groupe hydroxylique par acylation, obtenir par oxydation à l'aide de peroxyde d'hydrogène et saponification par exemple le 1-hydroxy- naphtyl1-4-alcoyl-sulfoxydes, les 2-hydroxynaphtyl-6-alcoylsulfoxydes ou les 2-hydorxynaphy1-4-alcoylsufoxydes. Cornue composantes de diazotation entrent en considération dans ce groupes de colorants conformes à l'invention par exemple les acides 2-aminobenzène-l- carboxyliques et les 2-amino-1-hydroxybenzènes non sulfonés qui peuvent porter encore des substituants non ionogènes, tels que les atomes d'halogène, les groupes alcoyliques, nitro'., acylamino, alcoylsulfonyliques, arylsulfonyliques ou sulfamides.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Les parties sont comprises en poids, sauf indications contraires.
Exemple 1.
(voir formule 1)
On dissout 17,1 parties de 2-amino-1-hydroxyphényl1-4-méthyl- oulfoxyde dans 100 parties d'eau et 18 parties d'acide chlorhy- drique concentré, on refroidit la solution à 0 et on effectue la diazotation par addition d'une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau. Puis on neutralise le mélange avec da bicarbonate de sodium jusqu'à ce qu'une goutte du mélange ne fasse plus virer le papier congo au bleu.
Puis on y ajoute encore 3 parties de bicarbonate de sodium et une solution de 22,3 parties d'auide 2'-chlorophénylique de l'acide acétylacétique et 4,2 parties d'hydroxyde de sodium dans 300 parties d'eau,
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Lorsque la copulation est terminée on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche. Il a l'aspect d'une poudre brun jaune, qui teint la laine selon la méthode de chromatage en bain unique en teintes jaunes.
Pour transformer ce colorant en composé complexe de cobalt la pâte de colorant encore humide est mise en suspension dans 300 parties d'eau, et cette suspension est additionnée de 100 parties d'une solution de sulfate de cobalt (correspondant à 3,2 parties de Co) et 25 parties d'acide tartrique cristallisé dans 150 parties d'eau. Puis on alcalinise le mélange par addition de soude caustique et on le chauffe à 80 jusqu'à ce que la métallisation soit terminée, on fait précipiter le colorant métallifère par addition de chlorure de sodiuul, on le sépare par filtration et on le sèche.
Il a l'aspect d'une poudre jaune, qui se dissout dans l'eau chauàeet qui teint la laine, la soie et le nylon en bain faiblement acide en teintes jaunes solides à la lumière, au lavage et au foulon. '
Lorsqu'on remplace dans l'exemple ci-dessus le 2-amino-1- hydroxyphényl-4-méthylsulfoxyde par 18,5 parties de 2-amino-l- hydroxyphényl-4- éthlsulfoxyde ou 19,9 parties de 2-amino-l- hydroxyphény1-4-n, propylsulfoxyde, on obtient des colorants possédant une affinité en bain neutre un peu meilleure.
Le 2-amino-l-hydroxyphényl-4-méthylsulfoxyde dont le point de fusion est à 155-15° est obtenu à partir du 2-nitro-1-chîorophényl- 4-méthylsulfoxyde déjà connu, selon la méthode indiquée dans la description, en passant par les composés intermédiaires suivants:
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le 2 i2itro-1 hydroxyphnyl--°-méthylsulloxyde, p.f. 95-960; le sulfure méthylique de 2-amino-l-hydroxybenzène p.f. 137-138 ; le sulfure méthylique (5) de benzoxazolone, p.@. 158-159 ; le 5-méthylsulfoxyde de benzoxazolone, p.f. 210-212 .
Exemple 2.
(voir formule 2)
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On diazote 16,8 parties de ° nitro 1.-hydroxy-2.-aminobenzène. On neutralise la suspension du composé diazoïque à l'aide de bicarbonate de sodium et on la verse dans une solution de 25 parties
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de .-(°' méthylsulfoxydophényl)-3 méthyl-5-pyra,zolone et 20 parties de carbonate de sodium anhydre dans 200 parties d'eau et on agite. le tout à 0-3 jusqu'à ce que la formation du colorant soit termi- née. Puis on le chauffe à 80 et on y ajoute du chlorure de sodium pour faire précipiter le colorant. On le sépare ensuite par filtra- o tion, on le sèche et on le chauffe à 95-100 dans 200 parties de formamide avec de l'acétate de chrome (correspondant à 2,85 parties de chrome) jusqu'à ce que le produit de dé part ait disparu.
Puis on verse le mélange fondu dans 1000 parties d'eau, on acidifie la solution avec do l'acide chlorhydrique, on sépare par filtration le colorant qui a précipité et on le lave avec de l'eau. On le re- dissout ensuite dans 1000 parties d'eau en présence de 4 parties d'hydroxyde' de sodium et on fait précipiter le sel de col#ant par addition de chlorure de sodium.
Après avoir été séparé par filtration et séché il a l'aspect d'une poudre brune, qui teint la laine en bain faiblent acide ou neutre en teintes oranges très solides à la lumière, au lavabo et au foulon.
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Exemple 3.
(voir formule 3)
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On diazote 14,4 parties de °-ohloro-2-amino--1--hydroxybenzne et on effectue la copulation à 0-3 avec une solution de 21,8 parties de 6-méthylsulfoxydo-2-hydroxynaphtalène, 20 parties de carbonate de sodium anhydre et 4,1 parties d'hydroxyde de sodium dans 200 parties d'eau.
Le colorant isolé est mis en suspension dans 500 parties d'eau, cette suspension est additionnée de 200 parties'd'une solution d'acétate de cobalt,(correspondant à 3,2 parties de Co) et chauffée pendant quelques heures à 75-80 .Puis on ajoute au mélange de la soude caustique jusqu'à ce que la réaction soit alcaline au mimosa et on le chauffe encore pendant 1 heure à 80 , puis on sépare par filtration le col ent qui a pré- cipité. Après avoir été séché il a l'aspect d'une poudre brun foncé qui se dansout dans l'eau chaude avec une coloration rouge violet. Ce colorant monte sur la laine en bain neutre à faiblement acide et la teint en'nuances rouge rubis, très pures, possédant une excellente solidité à la lumiè@e et de très bonncspropriétés do solidité en général.
Exemple 4., (voir formule 4)
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On dissout 17,1 parties de 2-amino-l-hydroxy-5-méthylsulfoxydo benzène dans 100 parties d'eau avec 18 parties d'acide chlorhydrique et on refroidit la solution à 0 . On effectue la diazotation avec 6,9 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau et on neu- tralise le mélange avec du bicarbonate de sodium. Puis on ajoute au composé de diazonium neutralisé 3 parties de bicarbonate de sodium et on y verse à 0-5 une solution de 22 parties de
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1-(3'-ehlorophényl)-3-méthyl-5-pjrazolone et 4,4 parties d'hydro- xyde de sodium dans 300 parties d'eau tout en agitant. Lorsque la copulation est terminée on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de sodium et on le sépare par filtration.
La pâte de colorant encore humide est mise en suspension dans 500 parties d'eau, c@auffée pendant 20:.heures à reflux avec 220 parties d'une solution de salicylatochromiate de sodium (correspondant à 2,85 parties de Or); puis le colorant chromifère est précipité par addition de chlorure de sodium et séparé par filtration. Pour le purifier on le dissout dans de l'eau chaude, on alcalinise la solution par addition de soude caustique jusqu'à réaction alcaline au mimosa et on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de sodium.
Après avoir été séparé par filtration et séché il a l'aspect d'une poudre brune, qui se dissout dans l'eau chaude avec une coloration rouge et qui teint la laine on bain faiblement acide en teintes rouges pures possédant de bonnes propriétés de solidité. exemple 5.
(voir formuler)
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On dissout 8,6 parties de 5-mthylsulfoxydo-2-amino-l-hydroxybenzène et g, 5 parties de 4-m3thylsulfonyl-2-a!mno-l-hydroxybenzëne dans 100 parties d'eau avec 18 parties d'acide chlorhydrique concentré , on refroidit la solution à o et on effectue la diazotation par addition de 30 parties d'une solution aqueuse de nitrite de sodium (correspondant à 6,9 parties de NaNO2). Puis on verse len- tement dans le mélan.e une solution de 22,9 parties de 5,8-dichlo-
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ro.-1-.hydroxynaphtalène, 6 parties d'hydroxyde de sodium et 25 par- ties de carbonate e sodium anhydre dans 400 parties d'eau. Lorsque la copulation est -terminée on sépare le colorant par filtration et on le sèche.
Puis on le chauffe pendant 5 heures à 100 avec
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300 parties de formamide et 12 parties d'acétate de chrome basique (correspondant à 3 parties de Cr). On verse le mélange fondu dans 2000 parties d'eau et la solution est acidifiée à l'aide d'acide chlorhydrique. Le colorant qui a précipité est séparé par filtration et lavé avec de l'eau. On le chauffe ensuite dans 500 parties d'eau avec 4 parties d'hydroxyde de sodium, et ceci pendant une demi-heure à 80 puis on le fait précipiter complètement par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche.
Le colorant chromifère a l'aspect d'une poudre noir bleu, qui teint la laine et la soie on bain neutre en teintes bleu marin possédant des propriétés de solidité extrêmement bonnes.
On obtient un coloranttout à fait analogue lorsqu'on fait réagir sur un colorant dépourvu de métal:le 5-méthylsulfoxydo- 2-amino-l-hydroxybenzène # le 5,8-dichloro-1-hydroxynaphtalène; on solution alcoolique le composé de chrome du colorant:
le 4-méthylsulfony1-2-amino-1-hydroxybenzène # le 5,8-dichloro- 1-hydroxynaphtalène, contenant 1 atone de chrome lié par complexe à une molécule de colorant, et que l'on transforme ce produit d'ad- dition en ses sels alcalins ou son sel ammoniacal. Le complexe contenant 1 atome de chromo pour 1 molécule de colorant est obtenu par exemple en faisant réagir un excès de sel de chrome, tel que le sulfate de chromesur un colorant métallisable dans de l'éthylène-glycol à 140-150 en présence d'acide sulfurique.
Dans le tableau suivant, sont énumérés d'autres colorants pré-. cieux conformes à l'invention, obtenus par des méthodes analogues
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TABLEAU
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<tb>
<tb> Composante <SEP> de <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Mé- <SEP> Teinte <SEP> sur
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> tal <SEP> la <SEP> laine
<tb>
EMI14.2
le 4-méthylsulfoxydo- la 1-phényl-3-mé- Co jaune 2-ar.no-1-hydroxyben-:
thyl-5-pyrazolone rougeâtre
EMI14.3
<tb>
<tb> zène
<tb> " <SEP> l'amido <SEP> de <SEP> 3:'acide
<tb> l-phényl-5-pyrazoloneCr <SEP> jaune
<tb> 3-carboxyliqqe
<tb>
<tb> le <SEP> 2-hydroxynaphta- <SEP> Cr <SEP> violet
<tb> lène <SEP> brunâtre
<tb> " <SEP> le <SEP> 2-aminonaphtalène <SEP> Co <SEP> gris
<tb>
EMI14.4
le 1--acétylamino-7-- Cr gris
EMI14.5
<tb>
<tb> hydroxynaphtalène <SEP> Cr <SEP> gris
<tb> " <SEP> " <SEP> Co <SEP> violet <SEP> brun
<tb>
EMI14.6
le 4--cyclohéxylsulfo- le 1-carbomé thoxy- Cr gris xydo-2-amino-l-hydro- amino-7-hydroxynaphxybenzène talène le 4-butylµulfoxydo- le 3,
4-diméthyl-1- ±r brun rouge
EMI14.7
<tb>
<tb> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> hydr <SEP> oxybenzène <SEP>
<tb> benzène
<tb>
EMI14.8
le 4-butylsulf oxydé>-' " Cr " 6-'chloro-2-amino-l-
EMI14.9
<tb>
<tb> hydroxybenzène
<tb> le <SEP> 4-butylsulfoxydo- <SEP> " <SEP> Co <SEP> rouge <SEP> bran
<tb>
EMI14.10
-mdthyl-2-amino-1-
EMI14.11
<tb>
<tb> hydroxybenzène
<tb> le <SEP> 5-méthylsulfoxydo- <SEP> le <SEP> 5,8-dichloro-l- <SEP> Cr <SEP> blou <SEP> marin
<tb> 2-amino-l-hydroxyben- <SEP> naphtol
<tb> zène
<tb>
EMI14.12
i le 1-carboréthoxy-.
or gris verdâtre
EMI14.13
<tb>
<tb> amino-7-hydroxynaphtalène
<tb>
EMI14.14
le 4-chloro-2-amino- la 4-métiiylsiifoxydo-
EMI14.15
<tb>
<tb> phénol <SEP> phénylamidc <SEP> de <SEP> Co <SEP> jaune <SEP> or
<tb> l'acide <SEP> acétylacétique
<tb>
EMI14.16
le $ ni-tra-2-amino- " Co jaune 1-hydroxybonzène
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EMI15.1
Composante de diazotation Composante de copulation Iîé- Teinte sur ¯¯ tal la laine --.y ¯¯ le 5-nitro-2-amino-1- la 4-méthylsulfoxydophé,
- Co orange hydroxybc-nzène ny18Dd9 de l'8Cldo 1- c ebyl"lcétique le G nitro-ç-méthyl-2- la 1-(4'-méthylsulfoxydo- Cr rouge ar.!ino-1-hydroxybenzène phényl--méthyl-5-pyra- bleuâtre
EMI15.2
<tb>
<tb> zolone
<tb>
EMI15.3
l'acide 2-.aminobenzène- " Cr jaune
EMI15.4
<tb>
<tb> 1-carboxylique
<tb>
EMI15.5
l'acide 4-chloro-2-amino- la .-(4'-méthylsulfoxydo- Cr jaune bcnsne-1-carboxylique phényl)-5-raéthyl-5-PYra-
EMI15.6
<tb>
<tb> zolone
<tb>
EMI15.7
le 4-.Zthylsul.foxydo-2- " Cr orange aarnino-1-hydroxybenzène " Il Co jaune 1r- 4-cyclohexylsulfoydoy le 2-hydroxynaphtalène Co rouge 2-cifiino-1-hydroxybonzène.;
bordeaux le 4-méthylsulfoxyèlo-2- la 1-carbométhoxyamino- Cr gris amino-1-hydrorybenzène 7-hydroxynaphtalène le 6-mcthyl-°-butylsulfo-- le 3,4-diméthyl-1-hydro- Cr brun
EMI15.8
<tb>
<tb> xydo-2-amino-1-hydroxy- <SEP> xybenzène
<tb> benzène
<tb>
EMI15.9
lc .G-acétylarlino-2-amino- le 1-carbomëthoxyamino- Cr gris 1-11yd:roxy-4-m6thylsu1fo- 7-hydroxynaphtalène xydobonzène " Il Co vio]. gris
EMI15.10
<tb>
<tb> l'acide <SEP> 5-nitro-2-amino- <SEP> la <SEP> 1-(4'-méthylsulfoxydo- <SEP> Cr <SEP> jaune
<tb>
EMI15.11
[J (;".:3 èno-l-carboxylique phényl)-3-méthyl-5-pyra-
EMI15.12
<tb>
<tb> zolone
<tb>
EMI15.13
le 4"-''iothylsulfoxydo-2- le 6-méthylsulfoxydo-2- Co rouge bordeaux ctll1Íno-l-hydroxy"benzène hydroxynaphtalène le 4-uethylsulfoxydo-2- le 2-amino-7-métl2oxy- Co gris ,mrimo--1.-hydr oybenzène naphtalène le 5-;
1,J-thylsulfoxydo-2- le 2-aminonaphtalène Co gris ar,tiuo--1-11yd3oxybenzène verdâtre le r-éthylsulfoxydo-2- " Co gris nr.iiiio.-l-1-iydroxybonzèn(3
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EMI16.1
:2xcrTPle 6.
C- O'ltyt "'Jo . t h 4i. - "'''''1 ". , .....1 -l - -: .. r: \ - -f --, ¯-1...On introduit paris 1:..;.' l'.l.-L.'.c.-ut xou,illlc dans un bain de '"Cci=--..:'1--"3 contcna'-it 4C i' ;1'-.:1 C:' . ,','L Ô , 2 parties du colorant cLl1'o-:..if.?:r0 ,i::, l'e::.-j...r#- 4, r 1¯ ;ï: :1... c sulfate de sodium anhydre et FJ,1 ];'1l'-:i,:s ;, .:.:,,:- :'¯:;,::: -::0 ,:1. ':::UL(i:ÜrU:.l.
On chauffe le bain à ébullition jLtÇ 3 i , eo ;;')i.l ..3oi"G rr:.:::ildCl':;i.ld1t épuise, ce qui est le cas après RI:. '¯:;:::1 C::1VÍ::Oll. L:. L---Ü12 toilite en nuance rouge intense est rincée e'c s.le?;5<; On obtient une teinte .¯^.lo;:re en utilisant 0 3 parties - de sulfate d'anaoniun au lieu de 113c0"Gt0.
On peut obtenir de la Di:-;J,C i>]o!l {tCG t,-"intul'c,3 SUl: laine ou sur fibres polypeptidiques à l'cide ues 1-1<tx..;s colorants conformes à l'invention.
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EMI17.1
Cas 1009 50ci6té dito: e J. R. GEIGY S.A. Planche unique on Foi^rk7.e 1 oïl i ¯ l' 1 Complexe de Co " /3 - Nfl CO-NH-C Complexe sa ¯CH3 CI OH .I'ozr.na7¯e 2 oli C- 1 -0- SO - ç cornue de Or Oui a0 c CIï3 Complexe IT N - C-N-o-SO-CH 1 Comfiexe \ C N lI0 uti3 1 1,'?rrn,ii<: on on N = 11 ForuWÜ A- y Cl S0 - CH3 Complexe de Co C1 SO - CH OH Forïnulc OII ? ç ±j Ci cil C- 1 N N = N - 'c 4Ù' ( Complexe de CI' CIl, sa V Cl - 1 - Complexe ci[ # Formule 5 OH 110 ci .,11" çt h-!l.!I ccùipiéxe <nixtù ù<ù 0'"3'je ci Complexe mixte de Cr OIT HO Cl 3 = n - 302 Cl13 ci