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"Nouveaux colorants azoïques et procédé pour leur préparaion."
L'invention concerne de nouveaux colorants azolques et un procédé pour leur préparation, caractérisé en ce qu'on copule des composés diazoïques d'aminés de formule générale :
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5 dans laquelle R désigne un radical alcoyle, aryle ou aralcoyie,
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notamment un radical alcoyle ou aryle, avec des composants de copulation qui copulent en position voisine d'un groupe hydroxyle et qu'on fait éventuellement agir, sur les colorants ainsi obtenus, des agents pouvant céder un métal.
Les composés de formule ci-dessus peuvent être par exemple préparés par réduction, par exemple par réduction catalytique des composés nitrés correspondants. De tels compo- sés nitrés sont décrite par exemple au périodique intitulé Journal of the American Chemical Society, t. 68, p. 872 (1946) et au brevet américain No.1.654.287, du 28 juin 1926, de la société dite: The Nevport Co. Parmi les amines de formule ci-dessus qui peuvent être avantageusement utilisées comme produits initiaux pour l'application du présent procédé, on mentionnera par exemple : la 3-amino-4-oxy-1-acétophénone,
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la (3-amino-+ oxy-phénrl3-n-propyl-cétone, la (3-amino-4-oxy- phényl)-n-butyl-cétone, la (3-amino-4-oxy-phényl)-n-amyl-cétone, la 3-amino-4-oxy-2-carboxy-diphényl-cétone.
Les composants de copulation utilisés comme produits de départ dans le présent procédé peuvent devoir leur capacité de copuler, par exemple, à un groupe hydroxyle aromatique ou à un groupe cétométhylène capable de réagir. Suivant le compo- sant de copulation utilisé, on peut préparer de cette manière, par exemple, des colorants monoazorques métallisables, peu solubles ou insolubles dans l'eau, mais solubles dans les vernis d'éthers-sels cellulosiques, ou des colorants mono-
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azoïques solubles dans l'eau, contenant de préférence des groupes sulfoniques et convenant bien, notamment pour teindre des fibres animales;
toutefois, on peut aussi obtenir des colorants azoïques appropriés à la teinture des matières cellulosiques, par exemple des colorants azoïques contenant plusieurs groupes azoïques, de préférence, des colorants disszoïques ;
Les oxynaphtalènes qui copulent en position voisine d'un groupe hydroxyle ou les 5-pyrazolones par exemple, convien- nent très bien comme composants de copulation pour préparer, suivant l'invention, des colorants monazoïques peu solubles ou insolubles dans l'eau.
Parmi ces oxynaphtalènes, on peut citer, à titre d'exemple, le 2-oxynaphtalène, le 6-bromo-2-oxynaph- talène, le 5,8-dichloro-1-oxynaphtalène, les oxy-méthoxynaph- talénes, tels que les 1,4-, 2,6- ou 2,7-oxy-méthoxynaphtalènes, les alcoyl-oxynaphtalènes tels que les 4-méthyl-, 4-éthyl- ou 4-butyl-l-oxynaphtalènes, les dioxynaphtalènes tels que le 2,6- ou le 2,7-dioxynaphtalène, les acyl-amino-oxynaphtalènes, tels que le 2-acétylamino-6- ou -7-oxynaphtalène, des composés cétoniques d'oxynaphtalènes tels que la (4-oxy-l-naphtyl)- phényl-cétone ou la (4-oxy-l-naphtyl)-méthyl-cétone, les arylides des acides 2-oxynaphtalène-3-carboxyliques,
tels que l'anilide de l'acide 2-oxynaphtalène-3-carboxylique. Parmi les 5-pyrazo- lones, on peut mentionner la 3-méthyl-5-pyrazolone, les 1-aryl- 3-méthyl-5-pyrazolones telles que les 1-phényl-, 1-(2'-chloro)-
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phényl-, 1-(2'-méthyll-phényl-, 1-(µ'-sulfamido)-phényl-, 1-(2',51-dichloro-phényl- ou l-(3'-nltrophényl)-3-méthyl"5- pyrazolones, les diphénylpyrazolones telles que la 1,3-diphényl- 5-pyrazolone, On peut, en outre, employer des composants de copulation de la série benzénique, ou des composants de
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copulation à chaîne ouverte, tels que le 1,3-dioxybénzéne, ' le 1-oxy-4-méthylbenzène, le 1-oxy-4-terticamyl-be=ène, les arylides de l'acide acétylacétique tels que l'anilide de l'acide acétylacétique, la 2,4-dioxy-quinoléine, etc.
Parmi les composants de copulation qui, suivant l'invention, conviennent particulièrement bien pour la prépara- tion de colorants monoazolques, solubles dans l'eau et contenant des groupes sulfoniques, on mentionnera les acides oxynaphta- lêne-sulfoniques copulant en position voisine d'un groupe hydroxyle et les 1-aulfoaryl-5-pyrazolones, notamment les 1- sulfophényl-5-pyrazolones. Parmi les composés du premier genre, on peut mentionner, à titre d'exemples, les aoides l'oxynaph-
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talêne-3-, -4-, -5-, ou -8-sulfoniques, les acides 2-oxynaph- talênes-4-, -6- ou -7-sulfoniques, les acides Ipoxynapht8lne- 3,6- ou -y,8-disulfoniques, l'acide 2-oxynaphtalÀne-3,6-di- sulfonique,
les acides acylamino-oxynaphtalene*'sulfoniquos tels que l'acide 2-aaétylamino-6-oxynaphtalène-8-sulfoniQue, l'acide 1-acétyl- amino-8-oxynaphtaléne-4-svlfonique, les acides arylamino-oxy- naphtalène-sulfoniques tels que l'acide 1phénylamino-8-oxy-
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naphtalëne$--ei3.fonique. Parmi les 1-sultoaryl-5-pyrazolones, on peut indiquer, à titre d'exemples les 1-(3'-sulfo-phényl, 1-(4'-sulfo)-phényl- ou 1-(21-méthyl-41-oulfo)-phênyl-3- méthgl-5-pgrazolones
Pour préparer des colorants azoiques propres en particulier à teindre des matières cellulosiques, on choisit avantageusement, suivant l'invention, des composants de copula- tion qui donnent aux colorants leur caractère de colorants sub- stantifs ou qui intensifient ce caractère.
On peut, surtout,
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utiliser ici les dérivés de l'acide 2-amino-5-oxynaphtaleno-7- sulfonique, notamment ceux de ces dérivés qui peuvent copuler
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deux fois, tels que, par exemple,' l'acide 5,5'-dioxy-2,2'- dinaphtglamina-7, 7' -disu.fonique, l'acide 5,5'-dioxy-2,2'- dlnaphtylurée,7,71-dîsultonique, ainsi que les produits de conden- sation dans lesquels deux molécules d'acide 2-amino-5-oxynaph- talène-7-sulfonique sont liées par un pont hétérocyclique, par exemple, par un radical cyanuryle ou quinazolinique.
A titre d'exemples de composés de ce dernier type, on peut mentionner le produit de condensation de 1 mol de chlorure de cyanuryle
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avec 2 mol d'acide 2-amino"5''oxynaphtalène--7"sulfonlque et 1 mol d'aminobenzène et le produit de condensation de 1 mol de 2,4- dichloroquinazoline et de 2 mol d,'acide 2-amino-5-oxynaphtaléne- 7-sulfonique. A partir des dérivés de l'acide 2-amino-5-oxy--
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naphtaléne-7-sulfonique copulables deux fois et des composants de diazotation de formule indiquée, on peut, par exemple,
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préparer des colorants disazoïques symétriques.
On obtient suivant l'invention des colorants disazoïques dissymétriques de propriétés particulièrement bonnes à partir de dérivés de l'acide 2-amino-5-oxynaphtaléne-7-sulfonique, capables de copuler deux fois, en combinant 1 mol d'un tel dérivé, avec d'une part 1 mol d'un composé disazoïques, d'une amine de la formule indiquée et, d'autre part, 1 mol d'un autre composé disazoïques, de préférence d'un composé contenant, à une des positions voisines du groupe disazoïques, un groupe capable de participer à la formation de complexes de métaux lourds, par exemple, un groupe hydroxyle.
Parmi ces derniers composés, on peut envisager, par exemple, les composés diazorques des
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amines suivantes : l'acide 2-amino-1-oxybenzêne-4-oultonlque, l'acide 6-chloro-2-amino-1-oxybenzéne-6-xulronique, l'anilide de l'acide 2-amino-l-oxybenzene-4-carboxyliquo, la n-butylamide de l'acide 2-amino-1-oxybenzéne-4-earboxylique, l'acide 1- aminobenzne-2-carboxylique et ses dérivés portant des substîtuants dans le noyau, l'acide 2-amino-1-méthoxybenzêne-4- sulfonique.
Les colorants obtenus comme décrit ci-dessus à partir des produits de condensation de 2 mol d'acide 2-amino-5-oxy-
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uaphtaléne-7--sulfonique et de 1 mol d'un composé hétérocyclique, peuvent aussi être préparés en copulant d'abord le composé diazolque avec l'acide 2-amino-5-oxynaphtaléne-sulronique, puis en éffectuant la réaction de 2 mol du colorant aminoazoïques
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avec 1 mol du composé hétérocyclique; s'il reste encore un atome d'halogène libre, (par exemple, en cas de condensation avec du chlorure de cyanuryle), on peut provoquer une nouvelle réaction, par exemple, avec de l'aminobenzène; ces réactions peuvent être exécutées l'une après l'autre ou simultanément.
On peut aussi préparer, de cette manière, des colorants symétriques et des colorants dissymétriques.
La diazotation des amines de départ de formule générale :
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dans laquelle R désigne un radical alcoyle, aryle ou aralcoyle, peut être réalisée par les procédés usuels connus, par exemple par du nitrite de sodium, en milieu chlorhydrique. Il convient généralement d'effectuer la copulation en milieu alcalin, par exemple en milieu rendu alcalin par un carbonate alcalin ou un hydroxyde alcalin. Pour la copulation avec les dérivés de
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l'acide 2-amino-5-oxynaphtal2ne-7-sulfonique, copulables deux fois, il-est en général avantageux d'opérer dans un milieu contenant de l'hydroxyde de calcium. Le cas échéant, la copula- tion peut aussi être effectuée en présence de dissolvants appropriés, tels que l'alcool ou la pyridine.
Les colorants azoïques obtenus par le présent procédé
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sont nouveaux; ils correspondent à la formule générale -
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dans laquelle R désigne un radical alcoyle, aryle ou aralcoyle et R1 le radical d'un composant de copulation qui porte un groupe hydroxyle à une position voisine du groupe -N-N-.
Les nouveaux colorants azolques conformes à l'inven- tion peuvent être employés pour teindre et imprimer les matières les plus diverses.
Ces colorants peuvent être traités par des agents pouvant céder un métal. Ce traitement peut être effectué de manière connue.
C'est ainsi, par exemple, que les colorants mono- azoïques ne contenant pas de groupe sulfonique et répondant à la formule générale :
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dans laquelle R désigne un radical alcoyle, aryle ouaralcoyle et R., le radical d'un composant de copulation fixé au groupe -N-N- en position voisine d'un groupe hydroxyle, peuvent être transformés en composés métallifères complexes lorsqu'ils sont traits comrae tels par des agents pouvant céder un métal.
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Comme agents pouvant céder un métal, on peut envisager par exemple ceux qui peuvent céder du fer, du nickel; du cobalt, de l'aluminium, du manganèse, du cuivre et notamment du chrome. Le traitement par l'agent pouvant céder un métal peut être avantageusement effectué suivant le procédé de la demande de brevet belge No. 476.426 , du 30 sep- tembre 1947, pour: "Procédé de préparation de colorants mé- tallifères."., de la demanderesse, en milieu neutre à alcalin, aromatiques 1 en présence d'acides o-oxycarboxyliques ou de leurs sels et en ultilisant, pour un groupe formant un complexe, moins d'un atome du métal participant à la formation du complexe.
Les complexes métallifères ainsi obtenus se dissolvent générale- ment bien dans l'alcool, l'acétone et dans les vernis nitro- cellulosiques; ils conviennent donc bien pour préparer des enduits colorés qui se distinguent par une bonne solidité à la lumière.
Les colorant monoazorques, solubles dans l'eau, obtenus conformément à l'invention et correspondant à la formule' générale :
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dans laquelle R désigne un radical alcoyle, aryle, ou aral- coyle et R1 le radical d'un composant de copulation contenant
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un groupe sulfonique et fixé au groupe -N-N- à une position voisine d'un groupe hydroxyle, peuvent aussi être traités comme tels ou sur la fibre par des agents pouvant céder un métal. Le traitement par des agents pouvant céder du chrome donne notamment des composés précieux. Le traitement de ces colorants sur la fibre peut être effectué, par exemple, par le procédé connu de chromatage complémentaire. On obtient ainsi des teintures très solides.
Pour le traitement de ces colorants comme tels par des agents pouvant céder du chrome, on peut envisager pratiquement tous les composés du chrome., qui sont usuellement employés pour transformer des colorants azoïques en composés complexes chromifères, notamment par exemple, les sels de chrome trivalent, tels que l'acétate, le formiate et surtout le fluorure ou le sulfate. Le traitement peut être effectué de préférence en milieu aqueux. Ce traite- ment peut aussi être effectué en présence ou en l'absence de dissolvants organiques tels que l'alcool ou la pyridinè, en milieu alcalin, neutre ou acide, dans des récipients ouverts ou sous pression. Pour ces colorants il convient, dans la plupart des cas, d'employer, par molécule-gramme de colorant,. un atome de chrome ou un léger excès.
Les complexes métalli- fères obtenus à partir de ces colorants monoazoiques contenant un groupe sulfonique, notamment les complexes chromifères, conviennent bien surtout pour teindre les fibres textiles d'origine animale toiles que la soie, le cuir et surtout
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la laine..Les teinture ainsi obtenues se distinguent par une bonne solidité au lavage, au foulage et à la lumière.
Les colorants conformes à l'invention qui conviennent bien pour teindre les fibres cellulosiques et qui contiennent des groupes métallisables, notamment les colorants disazoïques déjà mentionnés qu'on peut obtenir à partir de dérivés de
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l'acide 2-amino-5-oxynaphtaléne-7-oultonique, copulables deux fois, peuvent aussi être traités comme tels, sur la fibre ou dans le bain de teinture par des agents pouvant céder un métal, de préférence par des agents pouvant céder du cuivre.
Le traitement des colorants comme tels par des agents pouvant céder des métaux, par exemple par des agents pouvant céder du cuivre, est notamment avantageux lorsque le complexe métalli- fère a encore une solubilité suffisante. Le traitement peut être effectué en milieu alcalin neutre ou acide, avec ou sans addition de substances favorisant la formation du complexe ou accroissant la solubilité.
Si les colorants ne possèdent pas suffisamment de groupes solubilisants pour que leurs complexes métallifères conviennent bien à la teinture, le traitement par des agents pouvant céder un métal, notamment du cuivre, peut être avantageusement effectué dans certains cas sur la fibre teinte ou dans le même bain que celui employé pour teindre, partie pendant la teinture et partie après, comme cela est décrit par exemple dans le brevet belge No.414.876, du 4 avril 1936, de la demanderesse.
Dans bien des cas, on
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peut aussi obtenir des teintures très précieuses en traitant complémentairement les teintures obtenues avec les colorants non métallisés par des solutions aqueuses contenant des produits de condensation basiques de l'aldéhyde formique et de composés comportant au moins une fois le groupe d'atomes :
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ou pouvant, comme la cyanamide par exemple, être transformés facilement en composés de ce genre, ces solutions aqueuses contenant aussi des composés solubles dans l'eau, notamment des composés du cuivre. De tels procédés sont décrits, par exemple au brevet belge No. 466. 280, du 27 juin 1946, de la demanderesse.
Dans les exemples suivants, non limitatifs, les quantités sont indiquées en poids, et les températures en degrés centigrades.
Exemple 1.
On met en suspension 15,1 parties de 3-amino-4-oxy- acétophénone dans 22 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 150 parties d'eau et on diazote à 2 - 5 avec une solution concentrée de 7 parties de nitrite de sodium. Le composé diazoïque se dissout complètement. On fait couler goutte à goutte la solution limpide, jaune clair, de diazoïque dans une solution contenant 25,4 parties de 1-(3'-sulfo)-phényl-
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3-méthyl-5-pyrazolone, 5,6 parties d'hydroxyde de potassium, 13,8 parties de carbonate de potassium et 200 parties d'eau, en maintenant la température de copulation à 0 - 5 par re- froidissement extérieur. Lorsque l'addition est terminée, on remue encore pendant quatre heures à la même température.
A ce moment le colorant est complètement formé. On ajoute du chlorure de potasssium pour précipiter le colorant obtenu, que l'on filtre et que l'on sèche. C'est une poudre orangée qui se dissout dans l'eau en donnant une coloration jaune orangé, dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium en donnant une coloration jaune et dans l'acide sulfurique con- centré en donnant une coloration jaune d'or. Ce colorant teint la laine, en bain acide., en nuances jaune orangé, qu'un chromatage transforme ensuite en orangé brun, de bonne soli- dité au foulage et à la lumière.
On obtient des colorants de propriétés analogues
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en remplaçant la 1--(' c-sulfo9-phértyl-3--méthyl.5-pyrazolone, par la l-(4'-sulfo)-phényl-3-méthyl-5"pyrazolone ou par la l-(2'-méthyl-4'-sulfo)--phényl"-3'"méthyl-5pyrazolone et en procédant comme indiqué ci-dessus.
Exemple 2.
On diazote comme indiqué à l'exemple 1, 15,1 parties de 3-amino-4-oxy-acétophénone. On ajoute la solution de dia-
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z6iqu(-:) à une solution de 22,4 parties d'acide 1-oxynaphtalêne- 4-sulfonique, 5,6 parties d'hydroxyde de potassium et 13,8
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parties de carbonate de potassium dans 160 parties d'eau à 0 - 5 . On agite encore pendant 4 heures en laiaaant la température s'élever lentement jusqu'à 20 .Lorsque la copu- lation est terminée, on acidifie ou on ajoute du chlorure de potassium pour précipiter complètement lé colorant obtenu, que l'on filtre et que l'on purifie, le cas échéant, par dissolution est précipitation..
C'est une poudre d'un vert 'bronze.; qui se dissout dans l'eau en donnant une coloration violette et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une coloration rouge bleu. Ce colorant teint la laine, en bain acide, en rouge bordeaux qui vire, après un chromatage complé- mentaire, au violet rougeâtre.
On obtient uncolorant ayant des propriétés analogues, mais qui donne des nuances tirant un peu plus sur le bleu après chromatage complémentaire, en remplaçant l'acide l'oxy-
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naphtnlène-4-sulfonique par l'acide 1-oxymphtalène-5-oulto- nique.
Exemple 3.
On disperse dans 200 parties d'eau 32,8 parties du se de sodium du colorant obtenu à partir de la 3-amino-4-
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oxy&cétophénone diazotée et du 2-caynaphtalène. On ajoute 204 parties d'une solution de chromosslicylate de potassium et de sodium d'une teneur en chrome de 1,53%.
On obtient la solution
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ce chTomo-sI'11icfJ.at0 de potassium et de sodium par exemple en c11r'uffant ai : éb7LJ.IitLo3,i bzz parUes d'une solution de
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sulfate de chrome-(III) d'une teneur en chrome de 7,2% avec 16,6 parties d'acide salicylique et 100 parties d'eau et en dissolvant le précipité obtenu par addition de 22 parties d'une solution à 33% d'hydroxyde de sodium et 22 parties d'une solu- tion à 37% d'hydroxyde de potassium. Apres une ébullition de six heures, le chromatage est terminé. On ajoute de l'acide acétique jusqu'à réaction acide au tournesol, on filtre le colorant, on lave et on sèche. Le colorant chromé est une poudre violette, peu soluble dans l'eau, et dont la solution dans l'alcool est de couleur rouge bleuté.
Une solution de ce colorant dans un vernis nitrocellulosique donne, sur des supports appropriés, des enduits violet rouge.
Exemple 4.
On chrome, comme indiqué à l'exemple 3, 35,8 parties du sel de sodium du colorant obtenu à partir de la 3-amino-4- oxy-acétophénone diazotée et de la l'phényl-3-méthyl-5-pyra- zolone. Le colorant séché est une poudre brun orangé qui se dissout difficilement dans l'eau, mais facilement dans l'al- cool avec une couleur orangée. Une solution de ce colorant dans un vernis nitrocellulosique donne sur de supports appro- priés des enduits orangés.
Exemple 5.
On ajoute à 5 - 8 la solution du composé diazoïque, obtenue comme indiqué à l'exemple 1 à partir de 15,1 parties de 3-amino-4-oxy-acétophénone, à une solution de 22,4 parties
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d'acide 2-oxynaphtaléne-6-sulfonique, 4,2 parties d'hydroxyde de sodium et 12 parties de carbonate de sodium dans 160 parties d'eau et on remue à la même température jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée.
On filtre le colorant qu'on purifie, si on le désire/par dissolution dans l'eau et précipitation avec du chlorure de sodium et on le sèche. C'est une poudre grise dont la solution dans l'eau est violette et la solution dans l'acide sulfurique concentré rouge jaune; elle teint la laine, en bain acide, en nuances rouge brun que le chromatage complémentaire fait virer en un violet d'une bonne solidité au foulage et à la lumière.
Exemple 6.
On chauffe à l'ébullition, au réfrigérant à reflux, pendant assez longtemps, 41,6 parties du colorant obtenu suivant le premier alinéa de l'exemple 1, dans 1500 parties d'une solution de fluorure de chrome contenant 6,6 parties de chrome,, On sépare le complexe chromifére de sa solution bien filtrée par addition de chlorure de sodium, on filtre et on sèche. Le colorant est une poudre rouge brun qui se dissout dans l'eau en donnant une coloration orangée et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une coloration jaune verdâtre; il teint la laine, en bain sulfurique, en nuances orangées ayant de bonne solidités.
On obtient des complexes chromifères ayant des pro- priétés analogues en partant des colorants décrits à l'alinéa 2
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de l'exemple 1 et en effectuent le chromatage suivant les indications ci-dessus.
Exemple 7.
On chauffe à l'ébullition, au réfrigérant à reflux, pendant 24 heures, 42 parties du colorant obtenu suivant le premier alinéa de l'exemple 2, dans 1200 parties d'une solu- tion de sulfate de chrome contenant 6,6 parties de chrome.
Le complexe chromifère qui se forme et que l'on isole de manière usuelle est, à l'état sec, une poudre grise qui se dissout dans l'eau en donnant une coloration rouge bleu et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une coloration violette; il teint la laine, en bain sulfurique, en nuances violet bleu, solides.
On obtient un composé complexe de chrome ayant des propriétés analogues en partant du colorant décrit à l'exemple 5 et en effectuant le chromatage comme on l'a décrit ci-dessus.
Exemple 8.
On diazote 15,1 parties de 3-amino-4-oxy-acétophénone comme on l'a indiqué à l'exemple 1, puis on copule le composé diazoïque avec 36,8 parties du produit de condensation ternaire obtenu à partir de 1 mol de chlorure de cyanuryle, de 2 mol
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d'acide 2-amino-5oxynaphtaléne7-sulfonique et de 1 mol d'aminobenzène, produit de condensation qu'on a dissous à l'état de sel de sodium, dans 500 parties d'eau, en ajoutant 50 parties d'hydroxyde de calcium à 20%. Au bout de quatre
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heures;, on précipite le colorant formé par de l'acide chlor- hydrique et on le filtre. On dissout le produit filtré sous forme de sel de sodium. On précipite le colorant de la solu- tion par du chlorure de sodium, on filtre et on le sèche.
C'est une poudre noire qui teint le coton en nuances rouges, en bain faiblement alcalin. Si l'on ajoute au bain de teinture une solution d'un sel de cuivre, obtenue à partir de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, la nuance vire au rouge rubis. Cette nuance est solide au lavage et à la lumière.
Si, dans l'exemple ci-dessus, on remplace la 3- amino-4-oxy-acétophénone, par la (3-amino-4-oxy-phényl)-propyl-
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cétone ou par la 3-amino--oxy-2t-carboxy-diphénylcétone, on obtient des colorants ayant des propriétés analogues.
Exemple 9.¯
On copule le mélange des produits de diazotation préparé de manière usuelle à partir de 22,3 parties d'acide 6-chloro-2-amino-1-oxy-benzène-4-sulfonique et de 15,1 parties
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de 3amino-3-oxy-acétophénone avec 50,4 parties de l'acide 2-amino-5-oxynaphtylurée-7-sulfonique qu'on a dissous à l'état de sel de sodium dans 1000 parties d'eau; on ajoute 100 parties d'hydroxyde de calcium à 20%. Au bout de quatre heures, on ajoute de l'acide chlorhydrique pour précipiter le colorant qui s'est formé et on filtre.
On traite de manière usuelle le colorant filtré par une solution de 50 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 200 parties d'ammoniaque à 25% et'
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200 parties d'eau, à 70 - 75 , pour le transformer en composé cuprifère complexe. Le composé cuprifère qui se forme est précipité par addition de 50 parties de chlorure de sodium, filtré et séché.
Ce nouveau colorant cuprifère est une poudre de couleur foncée qui teint le coton en nuances bordeaux. Ces nuances sont solides au lavage et à la lumière.
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En remplaçant l'acide f-ch3.oro2sanino-1-oxybenzbne-4- aultonique par l'acide 2-amino-1-oxybenzéne-4-Bulfonique, par sa sulfamide, ou par le phénylamide de l'acide 2-amino-l-oxy- benzène-4-carboxylique, on obtient des colorants ayant des propriétés analogues. En remplaçant, dans l'exemple ci-dessus,
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l'acide 2-amino5-oxvnaphtylurée-7-sulfonique par le produit de condensation ternaire obtenu à partir de 1 mol de chlorure de oyanuryle, de 2 mol d'acide 2-amino-5-oxynaphtaléne-7- sulfonique et de 1 mol d'aminobenzène, on obtient aussi des colorants ayant des propriétés analogues.
On obtient un colorant violet bleu en remplaçant
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l'acide 2-arino-5-axnaphtylurée-7-sulfonique par l'acide 5 5'-dioxy-2,2t-dinaphtylamine-7,7'-disulfonique.
Exemple 10.
On copule le mélange des produits de diazotation préparés de manière usuelle à partir de 22,3 parties d'acide
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6-chlar-2-amino-1-o:ybenzéne---sulfonique et de 17,9 parties de (3amino-4wo;y-phnyl-nppropl-cétone, avec 50,4 parties
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de l'acide 2-amino-5"oxynaphtylurée"7'"sulfonique qu'on a dissous., à l'état de sel de sodium, dans 1000 parties d'eau; on ajoute 100 parties d'hydroxyde de calcium à 20%. Au bout de quatre heures, on ajoute de l'acide chlorhydrique pour précipiter le colorant qui s'est formé et on filtre. On traite de manière usuelle le colorant filtré par une solution de 50 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 200 parties d'ammoniaque à 25% et 200 parties d'eau pour le transformer, à 70 75 , en composé cuprifre complexe.
Le composé cuprifère qui so forme précipite lorsqu'on ejoute 50 parties de chlorure de sodium, on le filtre et on le sèche.
Le nouveau colorant cuprifère est une poudre de couleur foncée qui teint le coton en nuances bordeaux. Cette teinture est solide au lavage et à la lumière.
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En rezaplaçmit l'acide 6-chloro-2-amino-1-oxybenzéne- #nuH.'onique par 10 2-s,mino.l-oxyhenzène-4-sulfonamide, ltani- lide (le l'acide 2-amino-1-oxyben7ne¯l:.-earboxylique ou le 11-but.;1'1amlde de l'acide 2-.s.mlno-l-oxybenzène-4-carboxylique, on obtient des colorants ayant des propriétés analogues.
Exemple 11.
On copule le mélange des produits de diazotation préparés de manière usuelle, à partir de 22,3 parties d'acide
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6,-chl!;ro-?-,=1mino..î..oJ:y,benz<bn?-4.s.Jlfonique et de 15,1 parties c'e '.-;xT--3.-azn.no-c.r;éi;ophn0:-ze, avec 60,b parties du produit de condensation obtenu à partir de 1 mol de 2,4-dichloro-
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quinazoline et de 2 mol d'acide 2-amlno-5-oxynaphtalene-7*' sulfonique, qu'on a dissous, à l'état de sel de sodium, dans 2000 parties d'eau,- on ajoute 100 parties d'hydroxyde de calcium à 20%. Au bout de quatre heures, on ajoute de l'acide chlorhydrique pour précipiter le colorant qui s'est formé et on filtre.
On dissout le colorant filtré à l'état de sel de sodium. On précipite ce colorant de sa solution au moyen de chlorure de sodium, on le filtre et on le sèche. C'est une poudre noire qui teint le coton en nuances rouges, en bain faiblement alcalin. Si l'on ajoute au bain de teinture une solution de sel de cuivre obtenue à partir de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, la nuance vire au rouge violet.
La teinture est solide au lavage et à la lumière.
Si l'on remplace dans l'exemple ci-dessus l'acide
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6-chloro-2-amino"-l-oxybenzene'-4-sulfonique par le phénylamide 'de l'acide i-oy-2xaminoben?nez-carboaylitue, on obtient un colorant ayant des propriétés analogues.
. Exemple 12.
On entre à 60 , avec 100 parties de laine bien humectée, dans le bain de teinture contenant, pour 4000 parties d'eau, 1 partie ducolorant obtenu suivant l'exemple 5, 4 par- ties d'acide acétique à 40% et 10 parties de sulfate de sodium cristallisé; on porte; à l'ébuillicion en 30 minutes et on teint pendant 45 minutes à l'ébullition. On refroidit ensuite le bain ce teinture à 70 environ., on ajoute 1 partie de bichromate
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de potassium, on porte à l'ébullition et on chromate à l'ébul- lition pendant 40 minutes. La laine est teinte en un violet solide.
Exemple 13.
On entre à 60 , avec 100 parties de laine bien humec- tée, dans un bain de teinture contenant 1 partie du colorant obtenu suivant l'exemple 7, 40 parties d'acide sulfurique à 10%, et 3000 parties d'eau, et on chauffe le bain lentement à l'ébullition. Après une ébullition d'un quart d'heure, on ajouta encore 40 parties d'acide sulfurique à 10% et on teint à l'ébullition pendant une heure et demie. On rince ensuite la laine et on termine comme d'habitude. Elle est teinte en un bleu violet solide.
Exemple 14.
On entre à 50 , avec 100 parties de coton, dans un bain de teinture de 4000 parties d'eau contenant 2 parties de carbonate de sodium anhydre et 0,7 parties du colorant obtenu suivant le premier alinéa de l'exemple 8; on élevé la tempéra- ture lentement à 1'ébullition., on ajoute 30 parties de sulfate de sodium cristallisé et l'on teint pendant trois quarts d'heure à 95 - 100 . On laisse ensuite refroidir a 70 , on ajoute 4 parties de tartrate complexe de cuivre et de sodium de réaction à peu près neutre., on cuivre pendant 1/2 heure à 80 environ et on rince la marchandise à fond avec de l'eau froide. Le coton est teint en un rouge rubis d'une bonne
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solidité au lavage et à la lumière.
Exemple15.
On prépare un bain de teinture oontenant 3000 parties d'eau, 2 parties de carbonate de sodium anhydre, 1 partie du colorant obtenu suivant le premier alinéa de l'exemple 9, et 30 partiea de sulfate de sodium cristallisé, On entre à 40 avec 100 parties de, coton, on élève la tampérature à 95 et on teint à cette température pendant une heure. On rince ensuite le coton et on le sèche. Il est teint en bordeaux et la teinture se distingue par une bonne solidité au lavage et à la lumière.
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