BE559701A

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Publication number: BE559701A
Authority: BE
Priority date: 1956-10-13
Also published as: DE1028554B; FR1175621A; CH352997A

Description


  Pour transformer les alcools aliphatiques à chaîne courte  avec du trichlorure de. phosphore, en phosphites trialcoyliques,  il faut employer des produits d'addition fixateurs d'acide, car, lorsqu'il n'est pas fixé, l'acide chlorhydrique formé au cours

  
de la réaction élimine les groupes alcoyliques des phosphites trialcoyliques formés, sous forme de chlorures alcoyliques. Comme produits d'addition fixateurs d'acide, on emploie des alcoolates alcalins, par exemple de l'alcoolate de sodium ou des amines tertiaires, par exemple de la pyridine ou de l'aniline diméthylique. L'emploi d'alcoolates alcalins présente un inconvénient du fait que l'on ne parvient à obtenir de bons rendements en phosphites trialcoyliques qu'en utilisant des alcoolates exempts

  
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quement, ^.'on prépare avec bon nombre de difficultés. Les chlorhydrates des amines tertiaires les plus accessibles, telles que la pyridine et l'aniline diméthylique, sont hygroscopiques. Dès lors, en les employant comme agents fixateurs d'acide pour la transformation des alcools avec du trichlorure de phosphore, on risque de fixer l'eau et de saponifier une partie des phosphites trialcoyliques formés. Ceci s'adresse en particulier au phosphite triméthylique. En outre,les chlorhydrates hygroscopiques se séparent mal du liquide réactionnel puisque, au filtrage, ils retiennent l'eau, influençant ainsi, d'une manière défavorable, la vitesse de filtration. En conséquence, on a essayé d'employer, ' comme produits d'addition fixateurs d'acide, des amines tertiaires, dont les chlorhydrates ne sont pas hygroscopiques, comme par exemple l'aniline diéthylique.

  
A présent, on a découvert que l'on pouvait éviter ces difficultés d'une manière beaucoup plus simple en effectuant

  
la réaction en présence d'aniline ou d'une autre amine aromatique primaire et d'un diluant inerte. Par exemple, on peut égale-

  
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caractérise par son prix très bas et par le fait qu'elle peut être facilement récupérée. Son chlorhydrate est pratiquement insoluble dans les diluants utilisés pour la préparation des phosphites trialcoyliques, par exemple le benzène, le chloro-benzène, l'huile de paraffine, un mélange hydraté d'hydrocarbures provenant de la synthèse Fischer-Tropsch et à point d'ébullition

  
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pas hygroscopique et son emploi comme produit d'addition fixateur d'acide conduit dès lors à de-très bons rendements, lors de la préparation des phosphites trialcoyliques. Il est surprenant que

  
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agents fixateurs d'acide, lors de la transformation des alcools avec du trichlorure de phosphore, car l'on pouvait s'attendre à des réactions secondaires.

  
EXEMPLE 1 

  
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parties en poids de trichlorure de phosphore dans un mélange se composant de 335 parties en poids de méthanol, 930'parties en poids. d'aniline et 1500 parties en poids de trichlorobenzène. Après avoir agité pendant 2 heures, on filtre le chlorhydrate d'aniline séparé e.t l'on sépare le phosphite triméthylique formé,  par distillation hors du produit de filtration, sous une pression de-80 mm, dans une colonne de fractionnement. Le rendement

  
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d'ébullition de l'ordre de 55 à 60[deg.], sous une pression de 80 mm.

  
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Le trichlorobenzène restant dans le résidu de distillation peut être réemployé après lavage à l'eau ou avec une solution de sel de soude et après séchage. D'autre part, l'aniline mise en oeuvre, peut être récupérée, de façon connue, hors du' -  chlorhydrate d'aniline séparé par filtration.

  
EXEMPLE 2 

  
A une température de 15[deg.], on introduit goutte à goutte, -  pendant 90 minutes, tout en refroidissant et en agitant vigoureu-

  
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mélange se composant de 335 parties en poids de méthanol, 930 parties en poids d'aniline et 1750 parties en poids d'huile de paraffine. Ensuite, on procède de la manière décrite dans l'exem-

  
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triméthylique, dont le point d'ébullition et la densité sont de l'ordre précité.

  
EXEMPLE_ 3

  
 <EMI ID=10.1> 

  
et 1200 parties en poids de benzène. Après avoir agité pendant

  
2 heures, on filtre le chlorhydrate d'aniline séparé et ensuite, dans une colonne, sous pression atmosphérique, on sépare le benzène par distillation hors du produit de filtration. Il peut être réutilisé pour l'addition ultérieure. Du résidu de distillation, on sépare le phosphite triéthylique, par distillation dans

  
 <EMI ID=11.1> 

  
tion de 45[deg.]. Le rendement est de .425 parties en poids de phosphi.. te triéthylique, dont la densité est de 0,951 à 20[deg.].

  
EXEMPLE 4

  
 <EMI ID=12.1> 

  
poids de trichlorure de phosphore dans un mélange se composant

  
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en poids d'aniline et 1200 parties en poids d'un mélange hydraté d'hydrocarbures provenant de la synthèse Fischer-Tropsch et dont

  
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ment s'effectue de la manière décrite à l'exemple 2. On obtient, 
400 parties en poids de phosphite triéthylique.

Claims

REVENDICATIONS

1.Procédé de préparation de phosphites trialcoyliques à partir de trichlorure de phosphore et d'alcools, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction en présence d'aniline ou d'une autre amine primaire aromatique et d'un diluant inerte.

2. Procédé de préparation de phosphites trialcoyliques, tel que décrit ci-avant.