BE562163A - - Google Patents
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Description
<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention a pour objet une classe nouvelle de composés répondant aux formules générales
EMI1.1
(dans lesquelles R représente un radical alcoyle à faible poids moléculai- re, par exemple méthyle ou éthyle, X est un atome d'oxygène ou de soufre, R' est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical monovalent, par exemple NO2, OCH3, OC2H5, CH3), ainsi qu'un procédé pour les préparero
Le radical R' peut être en position ortho, méta ou para relative- ment à l'atome d'azote. Dans le groupe des dérivés azoxy -(formule II), l'atome d'oxygène, dans les cas d'isomérie, peut être relié à l'un ou à l'autre atome d'azote.
On a observé, grâce à des expériences de laboratoire, que les com- posés rentrant dans les formules ci-dessus ont des propriétés antiparasi- taires et peuvent être très utiles dans la lutte contre la mouche domesti- que, y compris les souches réfractaires aux insecticides chlorés usuelso
Ces substances présentent, en général, une très faible toxicité pour les animaux à sang chaud (ainsi qu'il résulte des observations ci-a- près, faites sur des rats, après administration d'une certaine quantité de substance par voie buccale ou par injection intraveineuse.
D'autres caractéristiques exceptionnelles sont leur stabilité re- marquable et leur persistance sur les murs, qui assurent une longue durée de l'action antiparasitaire.
On peut obtenir les produits suivant la présente invention en fai-
EMI1.2
sant réagir un halogénure d'acide 0,0-dialcoyl-phosphorique ou fl0dialcoyl thiophosphorique répondant à la formule générale
EMI1.3
(dans laquelle R et X ont la même signification que plus haut, et Y est un atome d'halogène), sur des composés phénoliques rentrant dans les formules générales :
EMI1.4
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
dans lesquelles R' a la signification indiquée dans la formule générale citée au début, et M est un atome de métal alcalin.
On conduit la réaction dans une substance qui est un solvant de l'un des deux réactifs, ou de tous les deux, à des températures de 0 à 150 C.
Une variante du présent procédé consiste à utiliser, au lieu du sel alcalin du composé phénolique, le phénol à l'état libre (dans ce cas, M sera un atome d'hydrogène dans les formules III et IV), et un composé mé- tallique basique suffisamment alcalin pour fixer l'acide halogénhydrique qui se forme (par exemple la soude ou la potasse, le carbonate de sodium ou de potassium, le méthoxyde ou l'éthoxyde de sodium).
Après avoir éliminé les sous-produits de la réaction, on obtient les substances désirées que l'on peut purifier en les cristallisant par des solvants organiques appropriés, ou par distillation sous vide poussé.
Dans certains cas, il est utile d'opérer une purification chromatographique en utilisant de l'alumine.
La demanderesse a aussi déterminé que les esters thiophosphoriques (dans lesquels X est un atome de soufre) conformes à la présente invention peuvent être convertis en esters phosphoriques correspondants (dans lesquels X est un atome d'oxygène) au moyen d'oxydants appropriés, par exemple l'eau oxygénée en milieu acétique.
Pour transformer le groupe azoïque en groupe azoxy, on peut aussi faire réagir l'eau oxygénée sur les esters phosphoriques.
Les substances de la présente invention peuvent servir sous de nombreuses formes. En général, il est commode de les diluer avec des véhi- cules solides, liquides ou semi-solides (sous forme de pâte); on peut y ajouter des mouillants, adhésifs, agents de dispersion, émulsifiants, etc..
On peut aussi y ajouter d'autres substances douées d'une activité insecti- cide, ou, en tous cas, antiparasitaire.
Les exemples qui suivent sont donnés pour illustrer la présente invention et non pour la limiter.
EXEMPLE 1.
On ajoute 18,2 g de chlorure de l'acide 0,0-diéthyl-thiophosphori- que à une suspension de 25 g de sel de sodium du p-nitrophénylazophénol dans 150 cm3 d'acétone. On soumet le mélange au reflux pendant 2 heures tout en agitant vigoureusement. On élimine le chlorure de sodium par fil- tration, et on concentre la solution d'acétone. Le résidu, cristallisé par l'alcool méthylique, donne 19 g d'une substance rouge brique (point de fu- sion 71-72 C), qui est le 0,0-diéthyl-thiophosphate de p-nitrophényl-azo- phényle.
De même, quand on utilise le sel de sodium du phényl-azophénol, on obtient le 0,0-diéthyl-thiophosphate de phényl-azophényle, formé de cris- taux rouges qui ont un point de fusion de 53 Co
EXEMPLE 2.
On ajoute 19,8 g de phényl-azophénol et 10 g de carbonate de po- tassium finement pulvérisé à 150 cm3 d'acétone. On agite vigoureusement
<Desc/Clms Page number 3>
le mélange et on introduit 17,5 g de chlorure de l'acide 00-diéthylphos- phoriquea On soumet le tout au reflux pendant 4 heures, toujours en agi- tant et après refroidissement on verse la masse dans de l'eauo On extrait au tétrachlorure de carbone l'huile qui se sépare, et on la lave d'abord avec une solution aqueuse de K2CO3, puis avec de l'eau. Après évaporation du solvant, on obtient 27 g d'une huile orange, que l'on peut purifier par distillation sous vide (pression résiduelle 0,2-0,3 mm de Hg; température du four 200-300 C).
La substance obtenue est le 0,0-diéthylphosphate de phényl-azophényleo
En procédant de façon similaire, on a préparé les produits sui- vants : - 0,0-diéthylphosphate de 4-(4'-chlorophénylazo)-phényle, cris- taux (tirés de l'éther de pétrole), point de fusion 48-49 C; - 0,0-diéthylphosphate de 4-(4'-éthoxyphénylazo)-phényle, cris- taux (tirés de la ligroïne), point de fusion 42,5-43 C; - 0,0-diéthylphosphate de 4-(4'-nitrophénylazo)-phényle, cristaux (tirés de la ligroine), point de fusion 92-93 C;
- 0,0-diéthylphosphate de 4-(3'-nitrophénylazo)-phényle, cristaux (tirés de la ligroine), point de fusion 40-41 C;
EMI3.1
- 0,0-diéthylphosphate de 4-(2'-nitrophénylazo)-phényle, huile que l'on peut purifier par distillation sous vide poussé; - 0,0-diéthylphosphate de q.(2 chlorophénylazo)mphényle9 huile que l'on peut purifier par distillation sous vide poussé ; - 0,0-diéthylphosphate de 4-(4'-tolylazo)-phényle, cristaux (ti- rés de la ligroine), point de fusion 34-35 C; - 0,0-diéthylphosphate de 4-(2'-méthoxyphénylazo)-phényle, huile que l'on peut purifier par distillation sous vide poussé; - 0,0-diéthylphosphate de 4-(alpha-naphtylazo)-phényle, huile que l'on peut purifier par chromatographie sur alumine;
- 0,0-diéthylphosphate de 4-(4'-méthoxyphénylazo)-phényle, cris- taux, point de fusion 20-22 Co
EXEMPLE 3.
A 150 cm3 d'acétone, on ajoute 22,8 g de 4-(4'-méthoxyphénylazo)- phénol et 10 g de K2C03 finement pulvériséo On agite vigoureusement le mé- lange et on introduit 18,8 g de chlorure de l'acide 0,0-diéthylthiophospho- rique.
On soumet le tout au reflux pendant 4 heures tout en agitant et, après refroidissement, on verse la masse dans de la glace piléeo On lave la substance solide qui se sépare avec une solution de K2C03 à 5%, puis
EMI3.2
avec de l'eau. On obtient 17 g de f0-diéthylthiophosphate de 4-(4'-mé- thoxyphénylazo)-phényle, cristaux (tirés du méthanol), point de fusion 41- 42 Co
En procédant de façon similaire, on a préparé les produits sui- vants : - 0,0-diéthyl-thiophosphate de 4-(4'-chloro-phénylazo)-phényle, cristaux, point de fusion 48 C;
EMI3.3
- 0,o-àiéthyl-thiophosphate de 4(4 éthoxyphénylazo)phényle' cristaux (tirés du méthanol), point de fusion 56-57 C;
<Desc/Clms Page number 4>
- 0,0-diéthyl-thiophosphate de 4-(4'-nitrophénylazo)-phényle (voir exemple 1);
- 0,0-diéthyl-thiophosphate de 4-(3'-nitrophénylazod)-phényle, cristaux (tirés du méthanol), point de fusion 50-51 C; - 0,0-diéthyl-thiophosphate de 4-(2'-nitrophénylazo)-phényle, huile purifiable par chromatographie sur A1203; - 0,0-diéthyl-thiophosphate de 4-(2'-chlorophénylazo)-phényle, huile purifiable par chromatographie sur A1203; - 0,0-diéthyl-thiophosphate de 4-(4'-5olylazo)-phényle, huile purifiable par chromatographie sur A1203; - 0,0-diéthyl-thiophosphate de 4-(2'-méthoxy-phénylazo)-phényle, huile purifiable par chromatographie sur A1203; - 0,0-diéthyl-thiophosphate de 4-(alpha-naphtylazo)-phényle, hui- le purifiable par chromatographie sur A1203-
EXEMPLE 4.
A 150 cm3 d'acétone, on ajoute 19,8 g de phénylazo-phénol, 10 g de K2C03 finement pulvérisé et 16 g de chlorure de l'acide 0,0-diméthyl- thiophosphorique. On soumet le mélange au reflux pendant 4 heures, tout en agitant continuellement et, après refroidissement, on traite par la glace pilée. La substance solide obtenue pèse 30,3 g, on la lave avec une solu- tion de K2C03 à 5%, puis à l'eau ; elle est formée de 0,0-diméthyl-thiophos- phate de phénylazophényle, cristaux (tirés du méthanol), point de fusion 44-46 C.
En procédant de façon similaire, on a préparé les produits sui- vants : - 0,0-diméthyl-thiophosphate de 4-(4'-chlorophénylazo)-phényle, cristaux (tirés du méthanol), point de fusion 77-78 C; - 0,0-diméthyl-thiophosphate de 4-(41-méthoxyphénylazo)-phényle, cristaux (tirés du méthanol), point de fusion 63-64 C.
EXEMPLE 5.
A 200 cm3 d'acétone, on ajoute 38 g d'isomère phényl-azoxyphénol à point de fusion élevé (Angeli, Gazzo Ch.It. 46, II, 106), 18,5 g de car- bonate de potassium et 31,5 g de chlorure de l'acide 0,0-diéthyl-thiophos- phorique. On soumet le mélange au reflux pendant 4 heures, tout en agitant vigoureusement, puis on refroidit à la température ambiante, en versant le tout dans de la glace pilée. On cristallise le produit solide obtenu par le méthanol.
On obtient l'isomère à point de fusion élevé du 0,0-diéthyl- thiophosphate de phényl-azoxy-phényle, point de fusion 35,5-37 Ce
De façon similaire, en utilisant l'isomère à bas point de fusion du phényl-azoxy-phénol (loco oit.), on obtient le 0,0-diéthyl-thiophosphate correspondant, qui est une huile jaune clair laquelle, purifiée par chro- matographie sur A1203, donne une masse cristalline fondant à 27-28 Co
EXEMPLE 6.
A 80 cm3 d'acétone, on ajoute 12,4 g de 4-(4'-chlorophényl-azoxy)- phénol, 5 g de K2CO3 et 8 g de chlorure de l'acide 0,0-diméthyl-thiophos- phorique. On soumet le mélange au reflux pendant 4 heures, tout en agitant vigoureusement, puis on refroidit et on verse la masse dans de l'eau. On filtre le solide qui se sépare, on le lave avec une solution de K2C03 à 5%, puis à l'eau.
<Desc/Clms Page number 5>
On obtient 17,3 g d'une substance solide qui, lorsqu'on la cris- tallise par le méthanol;, fond à 72 Co Elle est formée de 0,0-diméthyl-thio-
EMI5.1
phosphate de 4-(4v-chlorophénylazoxy)-phényleo
De façon similaire, on a préparé les produits suivants : - 0,0-diméthyl-thiophosphate de phényl-azoxy-phényle, cristaux (tirés du méthanol), point de fusion 44-45 C;
EMI5.2
- O,Omdiméthyl=thiophosphate de 4-(4'-ahlorophényl-azoxy)-phény- le, cristaux (tirés du méthanol), point de fusion 49-50 C; - 0,0-diméthyl-thiophosphate de 4-(4'-nitrophényl-azoxy)-phényle, cristaux (tirés du méthanol), point de fusion 73-74 Co
EXEMPLE 7.
EMI5.3
A 80 cm3 d'acétone, on ajoute 12,4 g de °(°lmchlorophénylazoxy- phénol, 5 g de K2C03 et 8,7 g de chlorure de l'acide 0 0-diéthylphosphorique. On soumet le mélange au reflux pendant 4 heures, tout en agitant vi- goureusement, on refroidit et on verse la masse dans de l'eauo On filtre le solide séparé, on le lave avec une solution de K2CO3 à 5%, puis avec de l'eau. On obtient 15 g d'un produit qui, après cristallisation par l'éther de pétrole, fond à 43-45 Co Il est formé de 0 0-diéthylphosphate de 4-(4'- chlorophényl-azoxy)-phényleo
De façon similaire, on a préparé les produits suivants : - 0,0-diéthylphosphate de phényl-azoxy-phényle, huile purifiable par distillation sous vide poussé;
EMI5.4
- 0,0-diéthylphosphate de 4-(4v-nitrophénylazoxy)-phényle, cris- taux (tirés de la ligroïne), point de fusion 90-91 Co
EXEMPLE 80
On prépare, suivant la méthode de l'exemple 2, une quantité de 11,3 g de 0,0-diéthylphosphate de 4-(4'-nitrophénylazo)-phényle, on le dis- sout dans 60 cm3 d'acide acétique glacial et on traite à 95-100 C par 10 cm3 d'eau oxygénée à 30%. On chauffe le tout au bain-marie bouillant pen- dant 10 heures, et après refroidissement, on traite par l'eau et on filtre le solide séparée On obtient 11 g de 0,0-diéthylphosphate de 4-(4'-nitro- phénylazoxy)-phényle, identique à la substance citée à l'exemple 70
EXEMPLE 9.
On dissout 39,5 g de 0,0-diéthyl-thiophosphate de 4-(4'nitrophé- nylazo)-phényle (exemples 1 et 3) dans 200 cm3 d'acide acétique glacial et on traite avec précaution, à 95-1000C, par 75 cm3 d'eau oxygénée à 30%.
On chauffe le'tout pendant 10 heures au bain-marie bouillant et on traite comme l'exemple 8. On obtient 27 g de produit brut, formé essentiellement
EMI5.5
de 0,0-diéthylphosphate de 4-(4-fiitrophényl-azoxy)-phényleo
Résultats de 1 évaluation de l'activité biologique de quelques produits cités dans les exemples précédentso
Les produits de l'invention ont généralement des propriétés insec- ticides intenses et peuvent servir, dans la pratique, à la lutte contre les parasites, particulièrement contre les moucheso
Les exemples suivants illustrent ces caractéristiqueso
EXEMPLE 10.
Par application topique à l'aide d'une micro-seringue, d'une so- lution acétonique des produits à l'essai, sur des mouches domestiques âgées
<Desc/Clms Page number 6>
de 5 jours, on obtient au bout de 20 heures, les pourcentages moyens de mortalité ci-après :
EMI6.1
<tb> microgrammes <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 0.4
<tb> par <SEP> mouche <SEP> :
<SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯*
<tb> A <SEP> - <SEP> 0,0-diéthyl-thiophosphate
<tb> de <SEP> phénylazophényle <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 18
<tb>
<tb> B <SEP> - <SEP> 0,0-diéthyl-thiophosphate
<tb> de <SEP> phénylazoxyphényle <SEP> (isomère
<tb>
<tb> à <SEP> bas <SEP> point <SEP> de <SEP> fusion) <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 48
<tb>
EMI6.2
C - 0,0-diéthyl-thiophosphate de
EMI6.3
<tb> phényl-azoxyphényle <SEP> (isomère
<tb>
<tb> à <SEP> point <SEP> de <SEP> fusion <SEP> élevé) <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 79
<tb>
EMI6.4
D - 00-diéthyl-thiophosphate de 4-(4t-chlorophénylazo)-phényle 100 100 75 'E -0,0-diéthyl-thiophosphate de 4-(°'-nitrophénylazo)-phényle 100 100 98
EMI6.5
<tb> F <SEP> - <SEP> 0,0-diéthyl-thiophosphate <SEP> de
<tb> 4-(3'-nitrophénylazo)-phényle <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb> G <SEP> - <SEP> 0,
0-diéthyl-thiophosphate <SEP> de
<tb> 4-(2'-nitrophénylazo)-phényle <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2
<tb>
EMI6.6
H - 0,0-diéthylphosphate de phényl-
EMI6.7
<tb> azoxyphényle <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 65
<tb>
<tb>
<tb> I <SEP> - <SEP> 0,0-diéthylphosphate <SEP> de <SEP> 4-(4'-
<tb>
<tb>
<tb> chloro-phénylazo)-phényle <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> L <SEP> - <SEP> 0,0-diéthylphosphate <SEP> de <SEP> 4-(4'-
<tb>
<tb>
<tb> éthoxy-phénylazo)-phényle <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 35
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M <SEP> - <SEP> 0,0-diéthylphosphate <SEP> de <SEP> 4-(4'-
<tb>
<tb>
<tb> nitro-phénylazo) <SEP> -phényle <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> - <SEP> 0,0-diéthylphosphate <SEP> de <SEP> 4-(4'-
<tb>
<tb>
<tb> nitro-phénylazoxy)
-phényle <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0 <SEP> - <SEP> 0,0-diéthylphosphate <SEP> de <SEP> 4-(3'-
<tb>
<tb>
<tb> nitro-phénylazo)-phényle <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> P <SEP> - <SEP> 0,0-diéthylphosphate <SEP> de <SEP> 4-(2'-
<tb>
<tb>
<tb> nitro-phénylazo)-phényle <SEP> 100 <SEP> 63 <SEP> 0
<tb>
EXEMPLE 11.
Par absorption tarsale, en introduisant des mouches femelles â- gées de 5 jours dans des bocaux préalablement traités par des quantités ré- glées de solution des substances à l'essai dans le benzène (substances indi- quées dans l'exemple précédent), et en laissant les mouches en contact pen- dant 20 heures, on obtient les mortalités suivantes :
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb> Substance <SEP> 0,125 <SEP> g/m2 <SEP> de <SEP> 0,025 <SEP> g/m2 <SEP> de <SEP> 0,005 <SEP> g/m2 <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> substance <SEP> active <SEP> substance <SEP> active <SEP> substance <SEP> active
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> A <SEP> 100 <SEP> 94 <SEP> 27
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> B <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 81
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> D <SEP> 100 <SEP> 88 <SEP> 5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> E <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 83
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> F <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 95
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> G <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 12
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> L <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 95
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 86.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
P <SEP> 98 <SEP> 18 <SEP> 0
<tb>
EXEMPLE 12.
Détermination de la toxicité aiguë, par voie buccale ou intravei- neuse,de certains des produits de la présente invention -.
On détermine la toxicité aiguë par voie buccale par sondage gas- trique et administration des produits à l'essai, dissous dans la diméthyla- cétamide, sur des rats pesant 18-20 go Le solvant influe, mais faiblement, sur les manifestations toxiqueso
Pour déterminer la toxicité intraveineuse, on utilise aussi la solution dans la diméthylacétamideo
Les résultats obtenus avec quelques-uns des produits de la présente invention sont donnés par le tableau suivant :
EMI7.2
<tb> Substance <SEP> DM5) <SEP> par <SEP> voie <SEP> buccale <SEP> DM50 <SEP> par <SEP> voie <SEP> intraveineuse
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> A <SEP> 1,5 <SEP> g/kg <SEP> ne <SEP> cause <SEP> aucune
<tb>
<tb>
<tb> mortalité
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> B <SEP> 1,5 <SEP> g/kg <SEP> 400 <SEP> mg/kg <SEP> causent <SEP> une <SEP> mortali-
<tb>
<tb>
<tb> té <SEP> de <SEP> 20-30%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> E <SEP> 1 <SEP> g/kg <SEP> cause <SEP> une <SEP> mortali-
<tb>
<tb>
<tb> té <SEP> de <SEP> 10 <SEP> %
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> F <SEP> 800 <SEP> mg/kg <SEP> ne <SEP> causent <SEP> aucu- <SEP> 200 <SEP> mg/kg <SEP> ne <SEP> causent <SEP> aucune
<tb>
<tb>
<tb> ne <SEP> mortalité <SEP> mortalité
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> I <SEP> 800 <SEP> mg/kg <SEP> causent <SEP> une <SEP> mor- <SEP> 200 <SEP> mg/kg <SEP> ne <SEP> causent <SEP> aucune
<tb>
<tb>
<tb> talité <SEP> de <SEP>
40-50% <SEP> mortalité
<tb>
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
<tb> Subtance <SEP> DM50 <SEP> par <SEP> voie <SEP> buccale <SEP> DM50 <SEP> par <SEP> voie <SEP> intraveineuse
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M <SEP> 800 <SEP> mg/kg <SEP> ne <SEP> causent <SEP> 150 <SEP> mg/kg <SEP> causent <SEP> une <SEP> morta-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> aucune <SEP> mortalité <SEP> lité <SEP> de <SEP> 10-20%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> 800 <SEP> mg/kg <SEP> causent <SEP> une <SEP> 200 <SEP> mg/kg <SEP> causent <SEP> une <SEP> mortalité
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> mortalité <SEP> de <SEP> 10% <SEP> de <SEP> 30%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0 <SEP> 112 <SEP> mg/kg <SEP> 69 <SEP> mg/kg.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Claims (1)
- RESUME.L'invention vise : 1. - Un procédé pour préparer des esters phosphoriques et thio- phosphoriques rentrant dans les formules générales : EMI8.2 (dans lesquelles R représente un radical alcoyle à faible poids moléculai- re, X est un atome d'oxygène ou de soufre, R' est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical monovalent en position ortho, méta ou para par rapport à l'azote), procédé qui consiste à faire réagir un halogénure d'a- cide 0,0-dialcoylphosphorique ou 0,0-dialcoyl-thiophosphorique répondant à la formule générale : EMI8.3 (dans laquelle R et X ont la même signification que ci-dessus et Y est un atome d'halogène), sur des composés phénoliques rentrant dans les formules générales :EMI8.4 (dans lesquelles R' a la même signification que dans les formules généra- les I et II, M est un atome de métal alcalin, et l'atome d'oxygène, dans les cas d'isomérie, peut être relié à l'un ou à l'autre atome d'azoteo <Desc/Clms Page number 9> Ce procédé peut en outre comporter tout ou partie des caractéristiques suivantes a) on fait réagir un halogénure d'acide 0,0-dialcoylphosphorique EMI9.1 ou 0,0-dialcoyl-thiophosphorique sur un composé phénolique répondant aux formules générales :EMI9.2 (dans lesquelles R' a la même signification que ci-dessus), en présence d'un composé basique (par exemple K2C03) dont l'alcalinité est suffisante pour fixer l'acide halogénhydrique qui se formeo b) on conduit la réaction dans un solvant qui dissout l'un des réactifs ou tous les deuxo c) On conduit la réaction à une température de 0 à 150 C.2) En tant que composés caractérisés par une activité antiparasi- taire, les substances suivantes EMI9.3 OOdiéthylthiophosphate de 4-(4'-chlorophénylazo)#phényle; " de 4- (2'- " " ; " de 4-(4'-éthoxyphénylazo)-phényle; EMI9.4 t" de 4-(4'-nitnophénylazo)-phényle;If de 4-(3 mnitrophénylazo)-phényle; fi de 4-(22 if if " de 4=(° méthoxyphényl,;,zo)mphënyle; " de 4- (2' " " ; EMI9.5 Il de 4-(4'-tolylazo)-phényle; " de phénylazophényle; 0,0-diéthylphosphate de phénylazophényle; EMI9.6 " de 4-(40-chlorophénylazo)-phényle; ex de 4-(4'=méthoxyphénylazo)-phényle; fa de °(4. méthogyphénylazo)-phényle; " de 4m(4 nitroPhénylazo)hényle; " de 4-(3' " " ; " de 4- (2' " " ; EMI9.7 fui de 4-(29-ahlorophénylazo)-phényle; fui de °(° mtolylazo)phényle9 if de phénylazophényle; rr de 4-(4'=nitrophénylazoxy)-phényle; <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 0,0-diéthylphosphate de 4-(4'-ohlorophénylazoxy)-phényle 0,0-diéthyl-thiophosphate de 4-(4' " " EMI10.2 00-diiéthyl-thiophophate de phénylazoxyphényle; " de phénylazophényle;" de 4-(4'-chlorophénylazoxy)-phényle; 3. - Une composition parasiticide comprenant un ou plusieurs des produits rentrant dans les formules générales I et II, soit comme seuls ingrédients actifs, soit mélangés à un ou plusieurs composés parasiticides usuels, tels que des insecticides et/ou fongicides, et/ou mélangés à une ou plusieurs substances fertilisantes.4. - Une composition tue-mouches comprenant un ou plusieurs pro- duits rentrant dans les formules générales I et II, aussi associés à d'au- tres substances tue-mouches appartenant au groupe des substances organi- ques chlorées, à d'autres esters phosphoriques et thiophosphoriques, à des thiocyanates, thiocyanacétates, extraits de pyrèthre et pyréthrines syn- thétiques.
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|---|---|
| BE562163A true BE562163A (fr) |
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| BE (1) | BE562163A (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1127906B (de) * | 1960-10-15 | 1962-04-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Phosphorverbindungen |
-
0
- BE BE562163D patent/BE562163A/fr unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1127906B (de) * | 1960-10-15 | 1962-04-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Phosphorverbindungen |
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