CH317448A

CH317448A - Procédé de préparation de nouveaux sulfures de benzyle et de phényle, et utilisation de ces sulfures pour la lutte contre les acariens

Info

Publication number: CH317448A
Authority: CH
Inventors: Greenwood Douglas; Aubrey Stevenson Herbert
Original assignee: Boots Pure Drug Co Ltd
Priority date: 1952-03-17
Filing date: 1953-03-10
Publication date: 1956-11-30

Description


  



  Procédé de préparation de nouveaux sulfures de benzyle et de phényle,
 et utilisation de ces sulfures pour la lutte contre les acariens
 L'invention se rapporte à un procédé de préparation de nouveaux sulfures de benzyle et de phényle auxquels on a reconnu des proprietés précieuses, en particulier comme agents acaricides, et à l'utilisation de ces composés pour la lutte contre les acariens s'attaquant aux végétaux.



   Ces nouveaux sulfures de benzyle et de phényle, substitués, ne contenant comme substituant que du chlore, et dans lesquels des deux noyaux benzéniques, au moins le noyau benzénique du radical benzyle porte un ou plusieurs atomes de chlore, sont de formule générale
EMI1.1     
 dans laquelle le noyau benzénique X est non substitué ou porte un ou plusieurs atomes de chlore comme substituants et dans laquelle le noyau benzénique Y porte un ou plusieurs atomes de chlore comme   substituants.    Leur procédé de préparation est caractérisé en ce que l'on fait réagir un halogénure de benzyle chloré, de formule générale
EMI1.2     
 dans laquelle Hal est un halogène et n est un nombre entier au moins égal à 1, avec du   thio-    phénol ou un   chlorothiophénol.   



   La réaction est effectuée de préférence en présence d'un agent de condensation alcalin, tel que, par exemple, l'éthoxyde de sodium dans des conditions anhydres.



   Comme déjà dit, les composés ainsi obtenus sont très actifs pour la lutte contre les acariens, que ceux-ci soient à l'état d'oeufs, de larves ou d'animaux parfaits.



   On a en effet constaté que les poudres, dispersions et émulsions desdits composés   possè-    dent des propriétés qui les rendent précieuses pour la lutte contre les oeufs et formes actives de mites (acariens), en particulier les   tétrany-    chinés ou araignées rouges se nourrissant de plantes par exemple le Tetranychus. telarius L et le Metatetranychus ulmi Koch.



   On peut utiliser lesdits sulfures sous forme de dispersions aqueuses comprenant un agent de dispersion   et/ou    un agent de suspension en milieu aqueux. Pour obtenir   une telle disper-    sion, il est avantageux de partir   d'une      prépara-    tion constituée par le sulfure mélangé à un agent de dispersion   et/ou    à un agent de suspension, de façon qu'une dispersion soit formée, lorsque le mélange est ajouté à de l'eau.

   Pour faciliter la formation de la dispersion, la préparation à diluer peut aussi contenir un solvant organique miscible à l'eau, tel que   l'acétone.    On peut utiliser également les sulfures sous forme de suspensions dans une émulsion d'huile aqueuse, le sulfure étant insoluble dans l'huile, qui est, de préférence, une huile non volatile, par exemple de la paraffine liquide.



   Des émulsions des sulfures peuvent tre formées à l'aide d'un agent émulsifiant et d'un solvant organique, tel que le xylène ou un solvant aromatique bouillant entre 80 et   3000    C.



  Il peut tre avantageux d'ajouter une huile mi  nérale    ou végétale non volatile, telle que la paraffine liquide, qui agit comme activant et/ ou agent de fixation. Une telle émulsion peut aussi contenir un agent mouillant. Pour faciliter la préparation des émulsions, on peut partir d'une composition comprenant le sulfure mélangé à ou dissous dans un solvant organique, tel que spécifié plus haut, ainsi qu'un agent émulsifiant et, si on le désire, un agent mouillant tel qu'une émulsion soit formée en mélangeant la composition à de l'eau. Les émulsions et dispersions aqueuses décrites ci-dessus peuvent tre diluées à 1'eau avant application, de manière à obtenir une concentration finale en ingrédient actif, comprise entre 0,001 et 10,0  /o poids/volume.



   On peut aussi utiliser des dispersions solides dans lesquelles le sulfure est mélangé à un diluant pulvérulent solide. Ces dispersions peuvent contenir jusqu'à   50  /o poids/volume    d'ingrédient actif.



   Il est enfin possible d'employer les sulfures en cause sous la forme de fumées, brouillards et aérosols. Ce mode d'application est très avantageux, lorsque les plantes que l'on désire traiter en vue de lutter contre les mites, se trouvent dans un espace clos, par exemple d'ans une serre.



   Pour la production de fumées acaricides, il est nécessaire de choisir des compositions qui, en brûlant, n'engendrent pas suffisamment de chaleur pour décomposer plus d'une faible proportion du sulfate actif.



   Pour la préparation de   brouillards et d'aéro-    sols, le sulfure peut tre dissous dans un mélange d'une huile non volatile, telle qu'une huile végétale et d'un solvant supplémentaire miscible tel que la   cyclohexanone    ou l'acétone. La solution ainsi obtenue peut tre dispersée par des moyens mécaniques ou en incorporant dans la solution un véhicule volatil, tel que le     Fréon      (mélange de dérivés   chlore-fluorés    de méthane et d'éthane).



   Il est décrit ci-après des exemples de mise en oeuvre du procédé de préparation desdits sulfures ainsi que des exemples de compositions utilisables pour la destruction des acariens.



   Exemple   1 :   
 Pour la préparation de sulfure de p-chlorobenzyle et de   p-chlorophényle,    un mélange de   7,    6 g   p-chlorophénylthiol,    8,4 g de chlorure de   p-chloro-benzyle    et 4,5 g   d'éthoxyde    de sodium dans 150 cc d'alcool absolu est chauffé au reflux, pendant deux heures, puis on verse le produit dans 250 cc d'eau. La matière solide qui se sépare, est isolée par filtration et est recristallisée dans l'alcool. On obtient ainsi du sulfure de p-chlorobenzyle et de   p-chlorophényle,    sous la forme d'une matière cristalline incolore, fondant à   720 C.   



   A l'analyse, on trouve C = 57,75 O/o et
H = 3,7  /0, alors que le calcul donne, pour   Cl, 7HIOC1, S, C    = 58,0    /0    et H = 3,7"/..



   Exemple 2 :
 Pour la préparation de sulfure de p-chlorobenzyle et de phényle, un mélange de 11 cc de   phénylthiol,    16,2 g de chlorure de   p-chloroben-    zyle et 8 g   d'éthoxyde    de sodium dans 200 cc d'alcool est chauffé au reflux, pendant 3 heures, puis on verse le produit dans 250 cc d'eau. La matière solide qui se sépare, est isolée par filtration. et recristallisée dans l'alcool. On obtient ainsi du sulfure de p-chlorobenzyle et de phényle, sous forme d'une matière solide cristalline, fondant à   780      C.   



   A l'analyse, on trouve C = 66,3 O/o et
H = 5,05  /0, tandis que le calcul donne, pour   C13HllClS,    C   =    66,5 ouzo et H   =    4,7  /0.



   Exemple 3 :
 Une composition préparée à partir des in  grédients    suivants est diluée avec une quantité suffisante d'eau, pour former une émulsion aqueuse, contenant 0,1  /o poids/volu, me de sulfure de p-chlorobenzyle et de p-chlorophényle : 
Sulfure de p-chlorobenzyle et de p
   chlorophényle    10 g
Xylène 68 cc  <  Empilan TX        (Produit de condensa
 tion d'oxyde d'éthylène et   d'un    acide
 gras   supérieur).......    17 cc          Ethylan      K       >  >     (Ether d'un   polyéthy-   
   lène-glycol    et   d'un alooyi-phénol')    5 cc
 Exemple 4 :

  
 Pour la préparation de sulfure d'o-chlorobenzyle et de   p-chlorophényle,    un mélange de 7, 6 g de   p-chlorophénylthiol    et de 8,4 g de chlorure d'o-chlorobenzyle dans 150 cc d'aloool éthylique, contenant 1,5 g de sodium, est chauffé au reflux pendant 2 heures. Le mélange est   refroidi et dilué à l'eau.    L'huile qui se sépare, est extraite dans 200 cc d'éther et l'extrait éthéré est séché sur sulfate de sodium anhydre. L'éther est évaporé par distillation et le résidu est distillé sous pression réduite ; on recueille la fraction bouillant à   170  C    sous une pression de 2 mm. Le distillat se solidifie lorsqu'on le laisse au repos, et est recristallisé dans l'alcool.

   On obtient ainsi du sulfure d'o-chlorobenzyle et de   p-clilorophényle,    sous la forme d'une matière solide blanche, fondant à   320    C.



   A l'analyse, on trouve C = 58,3  /o et
H = 3,9  /0, tandis que, pour   Cl3HroClS,    le calcul donne C = 58,0 O/o et H = 3,7  /0.



   En utilisant du chlorure de   m-chlorobenzylb,    au lieu de   chlorure d'o-chlorobenzyle,    on obtient, de manière similaire, du sulfure de m  chlorobenzyle    et de   p-chlorophényle,    sous forme d'une huile jaune, bouillant à 172173  C sous une pression de 2 mm.



   A l'analyse, on trouve C = 57,6 ouzo et
H = 3,6 ouzo ; le calcul donne, pour   Cl3HInCl2S,   
C = 58,0    /o    et H = 3,7"/o.



   Exemple 5 :
 Une poudre dispersable est préparée en mélangeant intimement les ingrédients suivants :
Sulfure de p-chlorobenzyle et de p
   chlorophényle    20 g   Belloid T. D.        (Produit de condensa
 tion de formaldéhyde et d'un aryl
 sulfonate d'alcoyle...... 8 g
Kaolin 52 g
Sulfate de magnésium   (séché)...    20 g
 Exemple 6 :

  
 Pour la préparation d'une composition convenant pour l'obtention, par dilution avec de   1'eau,      d'une    émulsion stable, on dissout suffisamment de sulfure de p-chlorobenzyle et de   p-chlorophényle    dans un mélange de 10 parties en volume de        Insem 108        (agent   émulsi-    fiant non ionique, ester d'acide oléique et   d'un    glycol) et de 90 parties en volume de        Petrochemical solvent 20/1        (solvant hydrocarboné   bouillant à 200-210     C), de manière à obtenir une solution   contenant 20  /o poids/volume    d'ingrédient actif.



   Exemple 7 :
 Pour la préparation d'une composition convenant pour l'obtention, par dilution avec de l'eau, d'une émulsion stable, on dissout suffisamment de sulfure de phényle et de p-chlorobenzyle dans un mélange de 10 parties en volume de   Insem 108        et 90 parties en volume de xylène, de manière à obtenir une solution qui contient   15  /o    poids/volume d'ingrédient actif.



   Exemple 8 :
 Une composition convenant pour la   prépa-    ration d'un aérosol est obtenue en dissolvant du sulfure de   p-chlorophényle    et de   p-chloroben-    zyle dans un mélange à parties égales en poids d'huile de graines de thé et de cyclohexanone, de manière à obtenir une concentration finale en ingrédient actif de   25  /o poids/volume.   



  Cette composition peut tre dispersée mécani  quement, de manière à obtenir,    dans l'espace à traiter, une concentration de 0,1 à 20 g   d'ingré-    dient actif par 28.500 litres.

Claims

REVENDICATION 1 : Procédé de préparation de nouveaux sulfures de phényle et de benzyle, substitués, ne contenant comme substituant que du chlore, et dans lesquels, des deux noyaux benzéniques, au moins le noyau benzénique du radical benzyle porte un ou plusieurs atomes de chlore comme substituants, caractérisé en ce que l'on fait réa gir un halogénure de benzyle chloré de formule EMI4.1 dans laquelle Hal désigne un halogène et n est un nombre entier au moins égal à 1, avec du thiophénol ou chlorothiophénol.

SOUS-REVENDICATIONS : 1. Procédé selon la revendication I, dans lequel on fait réagir un halogénure de p-chlorobenzyle avec du p-chlorophényl-thiol.

2. Procédé selon la revendication I, dans lequel on fait réagir un halogénure de p-chlorobenzyle avec du phényl-thiol.

3. Procédé selon la revendication I, dans lequel on fait réagir un halogénure d'o-chlorobenzyle avec du p-chlorophényl-thiol.

4. Procédé selon la revendication I, dans lequel on fait réagir un halogénure de m-chlorobenzyle avec du p-chlorophénylsthiol.

5. Procédé selon la revendication I, dans lequel les réactifs sont chauffés au reflux en présence d'un agent de condensation alcalin, dans des conditions anhydres.

REVENDICATION II : Utilisation des sulfures obtenus par le procédé selon la revendication I pour la destruction des acariens s'attaquant aux végétaux, à l'état d'oeufs, de larves ou d'animaux parfaits.

SOUS-REVENDICATIONS : 6) Utilisation selon la revendication II desdits sulfures sous forme d'une dispersion aqueuse contenant un agent de dispersion.

7. Utilisation selon la revendication II desdits sulfures sous forme d'une émulsion aqueuse contenant un agent émulsifiant et dont la phase dispersée est une solution des sulfures dans un solvant organique.

8. Utilisation selon la revendication II des- dits sulfures sous forme d'une composition contenant un diluant solide pulvérulent.

9. Utilisation selon la revendication II desdits sulfures sous forme de fumées.

10. Utilisation selon la revendication II desdits sulfures sous forme d'aérosol.