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La présente invention est relative à un procédé de tannage et aux produits obtenus par ce procédé.
Selon l'invention on utilise comme produit de base l'extrait de sulfite cellulose, produit composé essentiellement de (s) acideslignine- sulfonique et de ses (leurs) sels et obtenus par purification;et évaporation des liqueurs résiduaires de la fabrication des pulpes de bois par le procédé acide au bisulfite.
Ce produit est déjà employé dans le tannage des cuirs, comme auxiliaire, mais employé seul il ne permet pas de fournir un cuir bien tannée
Différents procédés ont été proposés jusqu'ici pour tanner le cuir, qui utilisent les méthylol-urées il est cependant reconnu qu'ils ne sont pas susceptibles de donner seuls, un cuir présentant les qualités re- quises. De plus, ces procédés nécessitent l'emploi de bains de tannage d'un pH trop bas pour être commode en tannerie.
Ses résines présentant de meilleures propriétés tannantes ont été proposées qui consistent à former les éthers des méthylol-urées par leur réaction avec les alcools simples aliphatiques en milieu acide; jusqu'ici leur emploi ne s'est pas répandu.
Suivant la présente invention, on a découvert que par la combinai- son de l'extrait de sulfite=cellulose et des méthylol-urées, un cuir peut être fabriqué, qui est satisfaisant sous tous les rapports et dans des condi- tions qui sont fort acceptables, surtout au point de vue du pH, par l'indus- trie de la tannerie.
Il n'était pas apparent, bien qu'il soit connu que ces deux corps se précipitent mutuellement que la réaction aurait pu être développée de manière à donner un procédé de tannage pratique, éliminant les inconvénients de chacun des deux composés utilisés lorsqu'ils sont employés seuls.
Sachant que la molécule de lignine comprend des groupements hydroxy# les de chaîne ou alcooliques et que les méthylol-urées forment de meilleurs matières tannantes en réagissant avec les alcools simples aliphatiques, 1 idée est venue de faire des essais en substituant l'extrait de sulfite- cellulose aux alcools simples, espérant que les groupements alcooliques réagiraient avec les méthylol-urées pour former un étherligninyl-méthylol- urée soluble à l'eau possédant des propriétés tannantes améliorées.
En contrôlant soigneusement les conditions de réaction des deux composés, en milieu neutre ou alcalin, on a trouvé qu'il est possible d'obte- nir un produit soluble possédant les propriétés désirées. En milieu acide cependant il est instable et la fabrication doit par conséquent se poursui- vre en maintenant le pH à 7 ou une valeur plus grande pour éviter qu'une par- tie du produit ne devienne insoluble. @
En introduisant le groupement sulfonique dans le produit de la réaction, par exemple par addition pendant la fabrication de sulfite ou bisulfite de soude ou une autre base, il est apparu qu'il est possible d'élargir la gamme de pH propice à la fabrication. On obtient ainsi des pro- duits plus stables et qui ont la propriété de pénétrer plus vite la peau.
Le produit ainsi fabriqué forme l'extrait de base pour le procédé de tannage.
Pour que le tannage soit complet, il est néanmoins nécessaire d'abaisser le pH du jus de tannage.
Alors que dans le cas du tannage au méthylol-urée seul, il est nécessaire d'acidifier jusqu'au pH 3 ou un pH inférieur, un cuir sàtisfai- sant est obtenu par le procédé objet de l'invention à des pILqui peuvent
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atteindre 5 mais généralement compris entre 4 et 5 ce qui n'exclut pas de travailler à des pH inférieurs.
En résumé, les peaux sont d'abord imprégnées avec une solution de l'extrait fabriqué selon l'invention et à pH 7 environ, les éléments restant solubles à ce pH puis on ajoute un acide ou un sel donneur d'hydrogène pour abaisser le pH entre 4 et 5 afin que les composants se combinent, pour ache- ver la formation de l'éther hypothétique ligninyl de méthylol-urée qui de- vient alors insoluble et consolide le tannage complet de la peau.
Le procédé de tannage avec l'extrait combiné de sulfite cellulose et de méthylol-urée peut être appliqué à de la peau en tripe' ayant subi les travaux usuels de rivière, soit à la peau qui est déjà partiellement ou entièrement tannée par les techniques connues. D'autre part, le cuir obtenu par le procédé de tannage décrit dans cette invention peut être trai- té, pendant ou après ce tannage, avec toutes autres matières connues pour le tannage des peaux afin de modifier ou améliorer les propriétés du cuir.
Ainsi un tannage subséquent avec des sels de chrome ou de zirconium ou d'aluminium pourra donner des cuirs résistant à l'eau et à l'usure ou à la transpiration ,,,et des peaux prétannées avec ces sels seront plus pleines lorsqu'elles sont tannées subséquemment selon le procédé de cette invention.
Il serait particulièrement avantageux pour la fabrication du cuir lissé de faire suivre le tannage obtenu par cette invention par un retannage avec les tanins végétaux, car ceux-ci non seulement conféreront un surplus de solidité au cuir mais réagiront avec tout excès de formaldéhyde ou de méthylol-urée restant libres dans l'extrait combiné de tannage, pour former des composés insolubles, réduisant ainsi les lavables dans le cuir et re- haussant sa résistance.
Les exemples qui suivent ne sont donnés qu'à titre indicatif pour illustrer quelques façons de mettre l'invention en oeuvre.
Exemple I-
On prépare un extrait combiné de tannage de la manière suivante: une molécule d'urée est précondensé avec deux et demi molécules de formaldé- hyde qui a été neutralisé à pH 7 et tamponné. Le'mélange est chauffé pendant un quart d'heure à 80 C et à ce moment une quantité égale en poids d'extrait de sulfite cellulose d'une concentration de cinquante pour cent est neutra- lisée et ajoutée.
Le mélange est titré à pH 9 et le chauffage continué pen- dant deux à huit heures; il est alors refroidi et ramené à pH 7
Les peaux sont immergées dans une solution de cet extrait et comme il n'est pas astringeant, des jus concentrés peuvent être utilisés afin d' accroître la rapidité du tannage* Lorsque les peaux sont suffisamment péné- trées on commence*!' acidification du jus en suivant la technique usuelle employée dans le cas du tannage avec des résines synthétiques telles les ré- sines urée ou mélamine.
Exemple 2 -
Une molécule d'urée est précondensée avec deux molécules de for- maldéhyde neutralisé et tamponné à pH 7 Le mélange est chauffé pendant un quart d'heure à 80 C, puis une quantité égale 3.'extrait de sulfite cellulose d'une concentration de cinquante pour cent est neutralisée et ajoutée; on continue à chauffer à 80 à 85 C pendant une heures Ensuite pour 100 grammes du mélange on ajoute 6 grammes de bisulfite de soude anhydre et le chauffage est continué pendant une à deux heures à 80 à 85 C puis le tout est neutra- lisé à pH 7.
Au lieu du bisulfite de soude on peut employer un métabisulfite
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ou même un sulfite simple, et si l'on désire,l'extrait peut être séché ou atomisé en poudre.