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Publication number: BE566957A
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Description


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   On sait que les benzoazaporphines, notamment les phtalocyanines, donnent sur la fibre des teintures très solides. Pour obtenir des nuances bleues à vertes particu- lièrement solides, on emploie principalement les phtalocya-, nines de cuivre et de nickel, non substituées, halogénées ou phénylées, que l'on fixe sur le fibre par différents pro- cédés de foulardage et d'impression, ou que l'on peut déve-      lopper à partir d'amino-imino-isoindolénines et de sels métalliques ou à partir de polyisoindolénines métalliques 

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 (voir F. Baumann, B. Bienert, G. Rösch, Il. Vollmann, W. Wolf, "Angewandte Chemie", volume 68 (1956) pages 133 sq).

   Hais   jusqu'à   présent, sur des teintures'de ce genre, on ne pouvait obtenir que des rongeages blancs avec des réducteurs alcalins tels que la "Rongalite" et le carbonate de potassium, lorsque la pâte de rongeage contenait des sels de bases d'ammonium quaternaire. La réslisation de rongeages multicolores par ce procédé, par contre, n'était pas possible. 



   On a trouvé maintenant que l'on peut réaliser des rongeages blancs et multicolores avec des colorants pour cuve sur des benzoazaporphines avec des réducteurs lorsqu'on utilise des benzoazaporphines qui portent des substituants hydrophiles. 



   Les benzoazaporphines et plus spécialement les phtalocyanines appropriées au nouveau procédé sont en particulier des composés de ce type,substitués par des groupes sulfoniques, des groupes carboxyle, des groupes OH ou des groupes SH, ou bien des composés qui forment de tels groupes dans les conditions de la réaction, ainsi que leurs dérivés fonctionnels. Des composés particulièrement appropriés sont ceux qui contiennent des groupes sulfamides et des groupes carboxamide dans lesquels les   hydrogènes   de l'amide sont de préférence substitués partiellement ou totalement par des groupes   lkyle,   aryle ou aralkyle, éventuel= lement substitués.

   Les groupes hydrophiles peuvent être reliés aussi bien aux noyaux benzène intérieurs du macro-   cyol   qu'aux radicaux aryle   extérieurs ;  éventuellement   re-   liés aux noyaux benzène par des   chaînons   tels que 0, S, CO, SO2. Par exemple, 1 à 8 de ces groupes' hydrophileset de 

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 préférence 1 à 4, peuvent être reliés à une molécule de benzoazaporphine. 



   Dans la classe des benzoazaporphines qui sont substituées par des groupes hydrophiles, il faut aussi comprendre les composés dont le radical   aronatique   contient des atones d'azote, donc les composés qui se forment à partir d'acides   aza-o-dicarboxyliques   ou de leurs dérivés fonctionnels, par exemple l'acide pyridine-2,3-dicarboxylique. En pareil cas, l'atome d'azote contenu dans le radical aromatique joue déjà un rôle analogue à celui d'un substituant hydrophile sur un noyau benzène. 



   En outre, les benzoazaporphines métalliques contenant comme   atomes centraux   le cuivre ou le nickel conviennent particulièrement bien au nouveau procédé. 



   EXEMPLE 1. 



   Un fond de rongeage bleu qui contient comme colorent de base une 4,4' ,4",4"'   -tétrasulfomonométhylamide   de phtalocyanine de cuivre, peut être rongé avec les pâtes d'impression suivantes, préparées de façon connue : a) pâte d'impression pour les rongeages blancs 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> "Rongalite" <SEP> C <SEP> 150 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 100
<tb> pâte <SEP> d'anthraquinone <SEP> à <SEP> 30% <SEP> 40
<tb> lessive <SEP> de <SEP> soude <SEP> à <SEP> 38.

   <SEP> Bé <SEP> 50
<tb> épaississant <SEP> d'amidon <SEP> de <SEP> blé <SEP> et <SEP> de <SEP> gomme <SEP> 450
<tb> adragante
<tb> pâte <SEP> d'oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> (oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 150
<tb> délayé <SEP> dans <SEP> une <SEP> égale <SEP> quantité
<tb> d'eau)
<tb> eau <SEP> 60
<tb> 
 

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 b)

   pâte d'impression pour rongeages multicolores avec colorants de cuve 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> "Rongalite" <SEP> C <SEP> 150 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poid
<tb> pâte <SEP> d'anthraquinone <SEP> à <SEP> 30% <SEP> 40
<tb> pâte <SEP> de <SEP> colorant <SEP> pour <SEP> cuve <SEP> d'une <SEP> teneur <SEP> 100
<tb> en <SEP> colorant <SEP> de <SEP> 10-15%
<tb> épaississant <SEP> neutre <SEP> d'impression <SEP> 450
<tb> carbonate' <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 120
<tb> glycérine <SEP> 80
<tb> eau <SEP> 60
<tb> 
 
1000 parties en poid 
Comme colorants de cuve, on peut utiliser n'importe quel colorant de cuve se prêtant bien à l'impres- sion, par exemple les colorants d'Indanthrène ci-après, mentionnas dans   l'ouvrage   de Schultz, "Farbstofftabellen" (Tableaux des colorants),. 7ème édition : violet brillent RK (volume 1, n  1223);

   jaune 5GK (volume 2,   1932,   page 129); brun G (volume 1, n  1219); jaune 3GF ( volume complémentaire 1, page 105); orange doré 3G (volume complémentaire 2, page 68);   vert BB     ( vol.   compl. 2, p. 70); brun-jaune 3G (vol.   compl. 1,   p. 105); brun R (vol. compl.2,   p.6$);   brun-rouge 5RF   (vol. compl.   2 p.78); brun BR (vol. compl.l p.105); brun 3GT - vol.compl.l p.105); gris BG (vol. compl.l, p.106); écarlate R   (vol.compl.l,     p.107);   olive R (vol. compl.2, p.67); 

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   violet     briller   BBK   (vol.compl.2,   p.67) et en outre les colorants   "Indanthrène"   suivants :

   orange GG (brevet allemand n    653.386   du 8 Juin 1935,   1-3 ; exemple 2, alinéas/rouge F3B (brevet allemand n  8250111 du   21 Octobre 1949, exemple   4);   vert 4G (brevet allemand n  661.152 du 31 Mai 1936, exemple 8, ligne 51); brun-rouge GR. (brevet allemand n    746.546   du 16 Septembre 1937, exemple 1) rose brillant BL (brevet allemand n    639.732   du 24 Mai   1935,exemple   4); écarlate brillant E3G (brevet français n  1.151.367 du 12 Juin 19 5 6 exemple 1) . 



   La quantité utilisée pour la pâte de ron- geage est fonction de la nuance désirée. 



   On imprime de façon usuelle les pâtes de rongeage sur les tissus teints avec le colorant de base, et ensuite on vaporise de façon usuelle. Ensuite, on traite les tissus de façon connue. 
 EMI5.1 
 



  Le fond de rongeage avec 44'4" 4"* -tétra.'-'i-   fomonométhylamide   de phtalocyanine de cuivre peut être obte- nu par les procédés usuels de foulardage de pigment. Un bain de foulardage contient par exemple :    4,4' 4",4"' -tétrasulfomonométhylamide de phtalocyanine de cuivre 1,5 partie en   poids 
 EMI5.2 
 
<tb> 
<tb> liant <SEP> pour <SEP> pigment <SEP> 60,0
<tb> acide <SEP> acétique <SEP> à <SEP> 30% <SEP> 15,0
<tb> nitrate <SEP> d'ammonium <SEP> 5,0
<tb> eau <SEP> 918,5
<tb> 
 
1000,0
On sèche l'étoffe imprégnée du bain de foulardage et on fixe le colorant en chauffant pendant 5 minutes à 140 . 

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 EMI6.1 
 bzz la place de la t 1 r 'lrP r rrr ..tétrasulfomono- 
 EMI6.2 
 méthylamide de phtalocyanine de cuivre, on peut aussi utiliser les composés suivants :

   
 EMI6.3 
 1) (3)-d3,-(sulfométhylamide) de phtalocyanine de cuivre 
 EMI6.4 
 (bleu tirant sur le vert). 
 EMI6.5 
 2) (3)-tri-(stLLfodimêthylamide) de phtalocyanine de cuivre 
 EMI6.6 
 bleu tirant sur le vert). 
 EMI6.7 
 



  3) (4)-di-(sulfodiméthylanide) de phtalocyanine de cuivre (bleu 1res clair , tirant sur le vert). tu) )4)-tri-(sulfodiméthylamide) de phtalocyanine de cuivre 
 EMI6.8 
 (bleu tirant sur le vert). 
 EMI6.9 
 5) (4)'-tétra-(sulfodiméthylamide) de phtalocyanine de cuivre 
 EMI6.10 
 bleu tirant sur le vert). 
 EMI6.11 
 6) {3)-têtra-(sulfodiméthylamidc) de phtalocyanine de nickel 
 EMI6.12 
 bleu turquoise). 
 EMI6.13 
 7) (ph;3)-tébra-(sulfomonouréthylamide de 4,41-diphényl. 
 EMI6.14 
 phtalocyanine de cuivre (bleu vert). 
 EMI6.15 
 8) (ph;

  3)-tétra-(sulfodiméthylamide) de 1.r.-diphényl.- 
 EMI6.16 
 phtalocyanine de cuivre (bleu vert). 
 EMI6.17 
 9 ) 4ll -sulfom-6thylamide de 4)4'}4"'-triphénylphtalocyanine 
 EMI6.18 
 de cuivre (bleu très clair tirant sur le vert). 
 EMI6.19 
 10) (ph)-tétra-(sulfométhylamide) de 4,4t,4t',4"t-tétr,-tphényl- 
 EMI6.20 
 phtalocyanine de cuivre (vert tirant sur le bleu). 
 EMI6.21 
 Il) 4"''-sulfométhylamide de 4,4',4"-triméthoxyphtalocyanine 
 EMI6.22 
 de cuivre (vert un peu terne, tirant sur le bleu). 
 EMI6.23 
 



  12) 4tt,4ttt.-di-(sulfodii-néthylai-qide) de 3 ,3 '-diazaphtalocyanine de cuivre (baau bleu clair, tirant faiblement sur le vert). 



  13 ) 3,31,3't,3?ft-tétra-aza-pht-,locyenine de cuivre (bleu). z.) (ph)-octa.sulfométhylamide de 4,4',4",4"' 5 51 51t 5111 octaphénylphtalocyanine de cuivre (vert).' 15) pentc-bis-hexasulfométhylsmide de l l r r 4rr ,rr r ¯t étraphénylphtalocyanine de cuivre (vert). 



  16) (ph)-tétrasulfométhylaiiiide de 4)4*)4")4'"-tétraphénoxypht alocyanine de cuivre (bleu-vert). 



  17) (ph)-tétrasulfom6thylaraide de 4?41>411 4111-tétrabenzoyl- 
 EMI6.24 
 phtalocyanine de cuivre (bleu tirant sur le vert). 
 EMI6.25 
 18) (p1.1)-tétrasulfométhylanide de 4,4',4",4'"-tétraphénylsul-. 
 EMI6.26 
 fonophtalocyanine de cuivre (bleu tirant sur le vert). 
 EMI6.27 
 19) 3 ).-tétxzsulfoéthylar.i,de de phtalocyanine de cuivre 
 EMI6.28 
 (bleu).' 

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        EXEMPLE   2. 
 EMI7.1 
 



  Rongeage sur .,1r,4rrG.rrf ¯tétracarboxy-diméthßl- amide de phtalocyanine de cuivre a) pâte d'impression pour rongeages blancs : "Rongalite" C 150 parties en poids épaississant d'amidon de blé et de gomme adragante 500 pâte d'oxyde de zinc 150 eau 200 
1000 b) pâtes d'impression pour rongeages multicolores avec colorants de cuve : "Rongalite" C 150 parties en poids   pâte de colorent de cuve, à teneur de 10-15% en colo-   rant 200 épaississant neutre d'impression   420   carbonate de potassium 120 glycérine 80 eau 30 
1000 
On procède au rongeage de façon usuelle, en appliquant les pâtes de rongeage sur le tissu teint du co- lorant de base, puis on vaporise et on soumet le tissu à un traitement secondaire usuel. 



   Pour la teinture de fond, on développe avan- 
 EMI7.2 
 tageusement la 4,4' ,4" ,411t -tétracarboxy-diméthylamide de   phtalocyanine   de cuivre à partir   d'isoindolénines.   Le bain de  foulardage,   contient par exemple : 

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   poly-(5   ou 6-diméthylcarboxamido)- 25 parties en poids isoindolénine de cuivre solvant 150 épaississant à la gomme adragante 100 eau 725 
1000 
Après le séchage intermédiaire, on vaporise pendant 10 minutes, l'étoffe foulardée, à la vapeur neutre, ou bien on chauffe pendant peu de temps à 120 . 
 EMI8.1 
 



  La poly-(5 ou 6-dinéthylcarboxamido)-isoindo- lénine de cuivre peut être obtenue de la façon suivante :
On incorpore, à 88 parties en poids de méthanol, 30 parties en poids de   4-diméthylcarboxamidophtalodinitrile   
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 (préparé à partir de la 4-diriéthylcarboxamidophtalodiamine, par séparation   d'eau).   A 20 , on introduit de l'ammoniac jusqutà saturation, et après addition de   4,54   parties en poids dévolution de   méthylate   de sodium (correspondant à   0,715   partie en poids de méthylate de sodium, on agite à 30 , en introduisant continuellement de l'ammoniac, jusqu'à ce qu'un échantillon soit soluble dans l'acide acétique.

   On concentre le mélange réactionnel sous vide, et après dilution par 88 parties en poids de méthanol, on ajoute une solution de 4,06 parties en poids de chlorure cuivrique anhydre, dans   38   parties en poids de méthanol, puis encore 16,1 parties en poids de solution de méthylate de sodium (correspondant à 2,54 parties en poids de   méthylate   de sodium). Après   40   heures d'agitation, on filtre à la trompe pour éliminer le chlorure de sodium séparé, et on concentre le filtrat sous vide. Après addition de 300 parties en poids d'un mélange de 1 parties en poids de benzène et 2 parties en poids d'éther de   pétrole,   on concentre sous vide jusqu'à siccité. Le résidu est la poly- 
 EMI8.3 
 (5 ou 6-dimèthylcarboxamido)-isoindolénine do cuivre.

Claims

RESUME.

L'invention a pour objet un procédé de préparation de rongeages blanos et multicolores avec des colorants de cuve sur un fond de rongeage de benzoazaporphines, caractérisé par le fait que l'on utilise des bonzoazaporphines contenant des substituants hydrophiles.