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La présente invention concerne de nouveaux et précieux colorants organiques solubles dans l'eau qui, à côté d'au moins un et, de préférence plus d'un groupe aquasolutilisant, présentent le reste d'un acide carboxylique aliphatique non saturé en a, , comportant trois atomes de carbone, ledit reste étant lié par l'intermédiaire du
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groupe CO.
Comme restes d'acides carboxyliques non saturés en a, ss comportant trois atomes de carbone, il y a lieu d'entendre surtout ceux qui présentent une double liaison, comme le reste de l'acide acrylique, répondant à la formule:
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CH2=CH-CO- et les restes acryliques renfermant en position a ou un substituant négativant, par exemple un atome d'halogène; entrent en ligne de compte toutefois aussi des restes comportant une liaison triple comme le reste dérivant de l'acide propiolique de formule:
HC=C=CO
Ces restes peuvent être liés par leur groupe CO à un noyau aromatique de la molécule de colorant, de préférence par l'intermédiaire d'un atome d'azote. Cet atome d'azote peut en outre porter un reste aliphatique,
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cyclo-aliphatique, aral1phatique ou aromatique.
Particulière- ment précieux sont les colorants de la présente invention qui renferment au moins un groupe de formule:
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dans laquelle n représente un nombre entier,de préférence égale à l'unité, l'un des X de l'hydrogène et l'autre X
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du chlore ou de l'hydrogène.
A cote d'un groupe de ce genre, lié le cas échéant par l'intermédiaire d'un reste alcoylénique, mais de préférence directement, à un anneau aromatique de la molécule de colorant, les colorants conformes à l'invention renferment au moins un groupe aquasolubillisant par exemple un groupe sulfonamidique éventuellement acylé, un groupe, méthylaulfone, ,un ou avec avantage plus d'un groupe aqua- solubilisant, ionisée fortement acide, tel qu'un groupe carboxylique ou un groupe sulfonique. Ils peuvent aussi présenter d'autres substituants, notamment des substituants non aquaaolubilisants par exemple des atomes d'halogène, des groupes NO2 des groupes acylaminogènes, des groupes alcoyles ou des groupes alcoxy.
Les groupes aquasolubilisants et le groupe , dérivant d'un acide carboxylique non saturé en a,p peuvent être répartis d'une manière quelconque dans la molécule de colorant, c'est-à-dire qu'un groupe de chaque genre peut être présent dans un seul composant ou que l'un des compo- sants dont est formé le colorant peut, par exemple, ren- fermer le groupe aquasolubilisant, et un autre, le groupe acyle non saturé en Ó,ss par exemple le groupe de formule (1).
Les colorants conformes à l'invention peuvent être préparés à partir de composants dont l'un au moins ren- ferme déjà l'un des substituants définis ci-dessus, non
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saturés en Ó,ss De tels composant peuvent être préparés suivant des méthodes connues en elles-mêmes, par exemple par acylation de composés appropriés à l'aide d'halogénures ou d'anhydrides d'acides carboxyliques aliphatiques dont la chaîne aliphatique renferme en position Ó,ss par rapport au groupe CO une liaison double ou une liaison triple.
Des composés appropriés pour ce but sont, par exemple, des monoamines qui, à c8té du groupe aminogène à acyler, présentent un substituant transformable en un groupe aminogène diazotable, ou des diamines qui sont monacylées Sont particulièrement appropriées pour cette monoacylation les diamines aromatiques qui présentent, en position ortho par rapport à un groupe aminogène, un substituant négativant, par exemple un groupe sulfonique, un groupe carboxylique ou un atome de chlore.
Comme composants de copulation, il y a lieu de mentionner les composés qui, à côté d'un groupe aminogène )ou d'un hydroxyle conditionnant la copulation, ou à cote d'un groupe cétométhylénique présentent un groupe aminogène acylable ou un substituant transformable, après la copulation, en un tel groupe aminogène.
Au lieu d'introduire les restes indiqués, non saturés en Ó,ss dans les composants, avant la préparation du colorant, on peut également les former ou les introduire dans les colorants finis. C'est ainsi qu'en acylant des colorants renfermant un groupe aminogène acylable, surtout
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un groupe NH2 par exemple avec du chlorure ou de l'anhydride de l'acide acrylique ou de l'acide propiolique on obtient de précieux colorants présentant un reste carboxylique non saturé en Ó,ss
Comme colorants organiques solubles qui peuvent être préparés ainsi entrent en ligne de compte alors des colorants des classes les plus diverses, par exemple, les colorants stilbéniques des colorants acides de la série de la phtalocyanine mais surtout des colorants anthraquinoniques acides et., notamment, des colorants azoïques,
aussi bien des colorants mono- et poly-azoiques exempts de métaux que métallifères, notamment des colorants mono- et poly-azoiques cuprifères, chromifères ou cobaltifères On obtient des résultats particulièrement bons avec les colorants azoïques solubles qui n'ont pas d'affinité ou du moins pas une affinité marquée pour le coton et qui présentent plus d'un groupe acide aquasolubilisant.
Comme exemples de colorants renfermant des groupes aminogènes acylables et pouvant être acylés suivant le présent procédé, on mentionnera les suivants: Les colorants amino-azoiques obtenus en saponifiant des colorants acylamino-azoiques en réduisant le groupe NO2 de colorants azoïques renfermant des groupes NO2 ou en copulant des amines aromatiques diazotées avec des composants de copulation renfermant des groupes aminogènes acylables,
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par exemple avec les i-awino-5-aiéoyl- ou '-3"acylaminobensènes avec des ar3ylides d'acides p-oétocarboxylique avec les méta- ou les para-am.noplxny7.--5-pYâazo.one,, avec des acides aminonaphtol-sulfoniques et avec des composés analogues.
les colorant aminés de le série anthraquinonique comme l'acide 1-amino-4-('- ou 4'-aminophénylamîno)-anthraqu1none- 2-sulfonique, l'acide 1-émino-4-(4"-aminophénylamino)anthraquinbne-2'- ou -3'-sulfonique, l'acide 1-amine-4- (4'-aminophénylamino)-anthraquinone-2,2'- ou -. 9 , -d3.sulfonique, l'acide 1-amino-4-(3'-aminophénylamino)-anthraquinone-2,%'-disuifonique, l'acide 1-am.no--(-amino-phnylamino-antraqu3.non-2,3',5-, -2,3',6-,-2,3','? ou -2,3, 8-trisulfanique, l'acide i-amino-4-(4'-aminophényiamino)-
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anthraquilùe-2,2',5-trisulfonique, l'acide l-amino-4- (5'-eminophénylamino)-anthraquinone-2,2',8-trisulflonique, ou d'autre part l'acide 1,5-dihydi@oxy-",8-diamino-anthraquinone-2µ6-disulfonique, l'acide 19k- ou 1,5-diaminoanthraquinone-2-sulfonique,
les 4-e 5- ou 8-amino-l-acylamlno-anthraqu1nonea (obtenues en acylant des 1-aminoanthraquirionea présentant un groupe -'0 en position 4, 5 ou 8, à l'aide d'halogénures d'acides suif- ou disulfo-benzoïques puis en réduisant le groupe I02 en un groupe
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aminogène), les acides aminodibenzanthrone-sulfoniques et
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les acides aminoisodlbenzanthrone-sultoniques (qui peuvent
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être obtenus en introduisant deux groupes sulfoniques dans
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de l'amino-dibenzanthrone ou dans de l'amino-isodibenzen throne en outre, on obtient.
par exemple à partir d'une mol d'un chlorure d'un dérivé tri- ou tétra-sulfonique coloré de l'anthraquinone ou à partir d'une mol d'un chlorure d'acide phtalocyanine -tri- ou tétrasulfonique par transformation partielle en amide à l'aide d'une mol d'une diamine par exemple avec une mol d'un acide diaminobenzène-sulfonqieu ou de ses dérivés mono-acylés des colorants très précieux, utilisables comme substances de départ dans le présent procédé, qui, après hydrolyse des groupes sulfochlorures qui n'ont pas réagir et du groupe acylaminogène éventuellement présent, renferment un groupe aminogène acylable qui, conformément à l'invention, peut être acylé avec un chlorure ou un anhydride d'un acide carboxylique Ó,
ss non saturé aliphatique.
L'acylation des composes utilisables comme composants employés pour la formation des colorants, par exemple comme composante de diazotation et de copulation, et l'acylation des colorants renfermant un groupe aminogène acylable, est effectuée avantageusement en présence d'agents capables de lier les acides comme 1'acétate de sodium, l'hydroxyde ou le carbonate de sodium, et dans des conditions relativement douces,par exemple dans des solvants organiques, ou à des températures relativement basses en milieu aqueux.
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Les colorants obtenus suivant le procédé défini ci-dessus sont nouveaux. Ils sont appropriés pour la tein- ture et l'impression des matières les'plus diverses, notamment pour la teinture et l'impression des matières polyhydroxylées de structure fibreuse, comme les substances cellulosiques, aussi bien les fibres synthétiques, par exemple en cellulose régénérée,' que les matières naturelles comme le lin ou surtout le coton. Ils sont appropriés pour teindre suivant la méthode dite de teinture directe et également par Impression ou par foulardage. Ces colorants peuvent être fixés sur l'article à teindre par un traitement alcalin et par un traitement à chaud, par exemple par vaporisage.
Pour améliorer les solidités aux traitements en présence d'eau, il est recommandé de soumettre les teintures et les impressions ainsi obtenues à un rinçage poussé avec de l'eau froide et avec de l'eau chaude, le cas échéant en ajoutant un agent exerçant un effet dispersif ou favorisant la diffusion des particules de colorant non -fixées.
Les teintures obtenues sur les fibres cellulosqieus avec les colorants conformes à l'invention se caractérisent, en général, par la pureté de leurs nuances., par une bonne solidité à la lumière et surtout par une remarquable solidité au lavage.
Les colorants conformes a l'invention sont
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également appropriés pour la teinture et l'impression de matières textiles contenant de l'azote comme le cuire la soie et surtout la laineainsi que pour la teinture et l'impression de fibres en superpolyamindes ou en superpoly- uréthanes, en bain faiblement alcalin, neutre ou acide, par exemple en bain acétique.
Les teintures obtenues sur la laine avec de tels colorants sont très solides au lavage' et au foulon.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples;, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
Exemple 1
Dans 350 parties d'eau, on neutralise, à l'aide de carbonate de sodium, 10,44 parties du colorant de formule
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et ajoute 6,56 parties d'acétate anhydre de sodium. Tout en
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agitant énergiquement, on ajoute goutte à goutte, à 0-5 , en 10 minutes, une solution de 3,6 parties de chlorure de l'acide acrylique dans 25 parties d'acétone. Au bout d'une demi-heure, bn amène le mélange réactionnel à un pH de 9 à l'aide de carbonate de sodium, relargue le nouveau colorant formé à l'aide de 100 parties de chlorure de sodium et le ,sépare par filtration
Suivant le procédé indiqué dans l'exemple 16, ce colorant teint le coton en des nuances jaune verdâtre.
Suivant la méthode indiquée dans l'exemple 18, on obtient sur laine, avec ce colorant, également des nuances jaune verdâtre, d'une très bonne solidité au lavage.
Si l'on utilise, à la place de chlorure de l'acide acrylique, 5 parties de chlorure de l'acide a-chloracrylique, pour l'acylation du colorant ci-dessus, on obtient alors un produit qui teint la laine et le coton également en des nuances solides, jaune verdâtre.
Exemple 2
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,i'j #######
Dans 300 parties d'eau, on neutralise,à l'aide de carbonate de sodium, 8,76 parties du colorant, de formule
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et ajoute au tout 6,56 parties d'acétate de sodium anhydre.
Tout en agitant énergiquement, on ajoute goutte à goutte, à 0-5 , en 10 minutes, une solution de 5 parties de chlorure de l'acide a-chloracrylique dans 25 parties de toluène. Au bout de peu de tempsle groupe aminogène réactif est complètement acylé. On amène la solution à un pH de 9 à l'aide de carbonate de sodium, relargue le colorant avec 70 parties de chlorure de sodium, puis le sépare par filtration.
Le colorant ainsi obtenu teint le coton et la laine en des nuances rouge bleuâtre.
Si l'on utiliseà la place du chlorure de l'acide a-chloracrylique, 3,6 parties d chlorure de l'acide acrylique pour acyler le colorant ci-dessus on obtient un produit qui teint la laine suivant la méthode indiquée dans l'exemple 18 et le coton suivant le procédé indiqué dans l'exemple 15, en des nuances rouge bleuâtre.
Exemple 3 -----------
Dans 350 parties d'eau, on neutralise, à l'aide de carbonate de sodium, 10,44 parties du colorant de formule:
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et ajoute 6,56 parties d'acétate de sodium anhydre. Tout en agitant énergiquement, on ajoute au tout 3,78 parties d'anhydride de l'acide acrylique. Lorsque l'acylation est complète, on amène le mélange réactionnel à un PH de 9 à l'aide de carbonate de sodium. On relargue le colorant avec 100 parties de chlorure de sodium et le sépare par filtration.
Le produit obtenu teint la laine et le coton en des nuances jaunes.
Exemple 4
Dans 300 parties d'eau, on neutralise à l'aide de carbonate de sodium, 5,18 parties du colorant de formule:
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A la solution glacée du colorante on ajoute goutte à goutte,, à 0-5 une solution de 10 parties de chlorure de l'acide acrylfque dans 25 parties d'acétone tout en veillant,$ en ajoutant simultanément goutte à goutte une solution aqueuse de carbonate de sodium, à ce que la valeur du pH de la solution reste entre 7 et 8. Aprè l'acylation complète des deux groupes aminogènes, le colorant est relargué à un pH de 9 à l'aide de 100 parties de chlorure de sodium.
Ce colorant teint la laine et-le coton en des nuances violet-rouge.
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En acylant les colorants aminoazoiques de la colonne 1 du tableau ci-après à l'aide de chlorure de l'acide acrylique suivant les Indications de l'exemple 1, on obtient d'autres colorants teignant le coton et la laine dans les nuances indiquées dans la colonne II dudit tableau.
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II SO,H 1. S03H -NN- - jaune rougeâtre 1 S03H LHOOCII3 so H -N-i-,-.NH2 jaune rougeâtre S03H NHCOCH=CFI2 S03H 1 OCH t 3 3 . -N-N- -M2 jaune rouse9tre SOH CH3 4 . CFIO- -NI- -CH=CI- -iUH2 jaune S031Î ào3' S03H S0 3 H 5. # -N='N-r,#r-COOH jaune verdâtre HO-1 N 0-2
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II soe ',-.N=N-n#rr CH3 Jaune verdâtre HO N 2 nez .. H OH .-N=IJ -C00H jaune verdâtre NH2 1 1HO-il N H SO,H jaune verdtre SOH OH3 jaune verdâtre <I>""ïj## HO- Nui O-so3H u03Ii -N=N I CH3 jaune verdâtre - H0 J " " NHg Ho Nly H03S- f ,l -C1 10. H2N- .-N=N CH3 jaune O -N"NqCHJ SÇ)3H HO IT -,, -C 1 HO3 S-
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OH 11. H033- -N=N -NH2 orange rougottre S o3i3 IiOS -2 so3 H HO 3s Oui 12. HO3S- -N-N- -N 1 -NH écarlate o3s-',. ¯rtx so3H 13.
HOS- -N'N- .-NNf- , -NH2 orange-jaune S03H IiC C7Ci
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Le 3-acryloylamino-l-aminobenzène nécessaire pour préparer le colorant Indique sous 2) peut être obtenu
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en acylant de la rn-nitro-aniline à l'aide de chlorure de l'acide acrylique, par exemple dans un solvant organique comme le benzène ou le chlorobenzène, et en réduisant à l'aide
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de fer et d'acide acétique le µ-a¯cryloylamino-1-nitrobenzène obtenu.
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Exemple 5
Dans 750 parties d'eau, on neutralise à l'aide de carbonate de sodium, 53,0 parties du colorant de formule:
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Après avoir ajouté 12 parties en volume d'une solution déca- normale d'hydroxyde de sodium et 120 parties en volume d'une solution de chromosaclicylate de sodium renfermant pour 100 parties en volume, 2,8 parties de chrome., on fait bouillir le mélange pendant 3 heures à reflux. Après refroi- dissement, on neutralise avec de l'acide chlorhydrique la solution du complexe chromifère 1:2 formé, puis amène à un volume de 1000 parties avec de l'eau.
On refroidit 200 parties de la solution ci- dessus à 0-5 et y ajoute 6,56 parties d'acétate de sodium anhydre. Tout en agitant énergiquement, on ajoute goutte à goutte, à cette température, en 10 minutes, une solution de 3,6 parties de chlorure de l'acide acrylique dans 25 parties d'acétone. Au bout d'une demi-heure on amène la solution à un PH de 9 à l'aide de carbonate de sodium, relargue le colorant avec 100 parties de chlorure de sodium et le sépare par filtration.
Ce colorant teint le coton en des nuances
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gris rougeâtre.
Le colorant de départ de la formule Indiquée peut être préparé, par exemple, en copulant du 5-nitro-2- amino-phénol diazoté avec de l'acide 2-phénylamino-8-hydroxy-
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naphtalène-3',6-disulfonique et en réduisant le groupe -N02 dans le colorant formé, en groupe aminogène, à l'aide de sulfhydrate de sodium.
Exemple 6
Dans 500 parties d'eau, on neutralise, à l'aide de carbonate de sodium, 43,9 parties du colorant de formule :
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Après addition de 12 parties en volume d'une solution déoanormale d'hydroxyde de sodium et de 310 parties en volume d'une solution à 5% de sulfate de cobalt, on chauffe pendant une demi-heure à 75-80 . Apres refroidissement, on amène à un pH de 7 la solution du complexe cobaltifère 1,2 forme et dilue avec de l'eau jusqu'à avoir un volume de 1500parties.
A 300 parties de la solution ci-dessus, on ajoute 6,56 parties d'acétate de sodium anhydre et refroidit à 0-5 . Tout en agitant énergiquement, on ajoute goutte à
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goutte, à cette température, en 10 minutes, une solution de 3,6 parties de chlorure de l'acide acrylique. Au-bout .d'une demi-heure, la solution est ajustée à un pH de 9 à l'aide de carbonate de sodium, puis le colorant est re largué avec 100 parties de chlorure de sodium et sépare par filtration.
Ce colorant teint le coton en des nuances violettes.
Par acylation des colorants azoiques métalli- fères indiqués dans la colonne 1 du tableau ci-après, à l'aide de chlorure de l'acide acrylique, suivant les indi- cations des exemples 5 et 6, on obtient des colorants teignant le coton dans les nuances qui sont indiquées dans la colonne II dudit tableau.
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II 1. Complexe cuprifères du colorant de formule rubis OH ON rubis -NN-Y\ H03S -NII2 S o3H 2. Complexe chromifère 1:2 du colorant de formule OH OH ..HH¯ ' violet bleu H09- -RIFi s O-3H
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3. Complexe chrom1fère 1:2 du colorant de formule OH 0H H2 N- sN=N- C -1 1- bleu S03H COOH 4. Complexe chrom3.i ére 1; 2 du colorant de formule OH 1 -IÛ=i oug ate H2N-O-N=Nlf!Ill CH:; rouge jaune t H0, N/ i 5. Complexe cobalt1f.ere .s2 du colorant de formule OH brun-jaune H2N- O-NWJNiTIICH3 t -HHO-' hT/ s03H
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Exemple 7
Dans 300 parties d'eau on neutralise, à l'aide d'hydroxyde de sodium 9,78 parties du colorant de formule: -
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et ajoute 6,56 parties d'acétate de sodium anhydre.
Tout en agitant énergiquementon ajoute goutte à goutte à 0-5 en 10 mintes 3,6 parties de chlorure de l'acide acrylique 10 mintes 3 parties chlorure l'acide acrylique dans 25 parties d'acétone. Au bout d'une demi-heure$ on mène la solution à us PH de 9 à l'aide de carbonate de sodium, relargue le colorant avec 100 parties de chlorure de potaBsium et le sépare par filtration.
Ce colorant teint la laine et le coton en bleu verdâtre
On obtient un colorant analogue lorsqu'on utilise .$ la place du chlorure de l'acide acrylique, 5 parties de chlorure de l'acide a-choroacrylique
Si l'on'utilise 9,78 parties du colorant de formule :
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et qu'on acyle de la manière Indiquée ci-dessus on obtient un colorant qui teint le coton et la laine en des nuances bleues.
On obtient un colorant teignant en des nuances bleu verdâtre, en acylant le colorant de formule:
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avec du chlorure de l'acide acrylique.
Exemple 8 -----------
Si l'on utilise 7,96 parties du colorant de formule:
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et qu'on acyle de la manière Indiquée dans l'exemple 1, avec du chlorure de l'acide acrylique, on obtient un colorant qui teint le coton en des nuances jaunes.
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Exemple 9 ----------- Si l'on utilise 7,27 parties du colorant de
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dont la préparation est connue et est décrite par. exemple dans le brevet français 1.116.564 du 24 décembre 1954, de la demanderesse, et qu'on acyle les deux groupes aminogènes avec du chlorure de l'acide acrylique suivant les indications de l'exemple 1, on obtient un colorant teignant le coton en des nuances bleu-gris verdâtre.
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Ry, Èn p le 10.
Dans 300 parties d'eau, on délaye Y,81S parties d'acide 4-acryl@ylmino-l-aminobnz0ne-2-sulron1ue ajoute à 0-509 5 parties d'acide chlorhydrique à 30% et a1azote avec 5 parties en volume dU une solution têtranormale de nîtrîte de sodium. On verse ensuite la suspension de diazoique à réaction acide au papier au rouge-conge dans une solution
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glacée de 8,46 parties d'aolde 1-bonzoylamîno-8-liydrorày-' naphta,lène-5,6-àisulfonique et de 12 parties de carbonate de sodium dans 300 parties d'eau. Lorsque la copulation est terminée, on précipite le colorant par addition de 200 partie de chlorure de sodium.
Le colorant de formule
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teint la cellulose, suivant le procédé Indlquê dans 1 exempàé; 15 en des nuances violet-rouge. Il teint, également la laine en des nuances solides, violet-rouge
La copulation peut aussi. avec avantageavoir lieu en présence d'acétate de sodium ou de bicarbonate de sodium..
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L'acide Y-acryXoy1amino 1-aainob&nzène .?-suifonique utilisé dans cet exemple peut être préparé comem suit
Dans 400 parties d'eau, on dissout 18,8 parties
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d'acide 1,#-<fliamInobenzéne kmxulfciiiqu e% ajoute au tout 30
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parties d'acétate de sodium anhydre.
Tout en agitant énergique ment, on ajoute goutte à goutte, à 0-5 en 10 minutes, une solution de 10 parties de chlorure de lucide acrylique dans 25 parties d'acétone. Lorsque la réaction est terminée, on
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aoldlfîwlavec de l'acide chlorhydrique, sépare par filtration et lave le produit réactionnel avec une solution saturée de chlorure de sodium.
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DOune man1e analogue, on peut aussi, à partir de l'acide 5-anino-1-aminobenzéne-2-sulfonlque, prdparer l'acide 5-eeryloylamIno-1-aminobenzène-2-sulfon'qUe. Exemple Il.
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ftne 300 parties d'eau, on neutralise à 10alde de carbonate de sodium, 4e78 parties d'acide 2-amino-5-hydroxynscphtalene-7-sulfonique et ajoute au tout 656 parties d'acétate de sodium anhydre. Tout en agitant énergiquement, on ajoute a 0-5 , une solution acdtonlque de 3,6 parties de chlorure de l'acide acrylique. Au bout de peu de temps, le groupe aminogène est complètement acylé.
Après avoir ajouté 10 parties de bicarbonate de
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sodium à la solution d'acide 2-acryloylam1no-5-hydroxynaphtalene-1-sultonique ainsi obtenue, on ajoute alors ie composé dlazoyque obtenu à partir de 3046 parties d'acide l-aminobenzene-2-sulfonique. Lorsque la copulation est t0minée, on précipite encore complètement, avec du chlorure de sodium, le colorant de formule :
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Ce colorant teint le coton, suivant la méthode indiquée dans l'exemple 15,en des nuances orange-Jaune.
On obtient des colorants fournissant des teintures un peu plus rouges, lorsqu'on remplace l'acide l-aminobenzène
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2-SUIÒnlque par l'acide 1-aminobenzéne-5- ou -4-sultonîque.
On obtient des colorants analogues en utllloe-nt comme composant de copulatj4.on, à la place de 1?acide 2-aory.loylamino-5-hydro jnaph%aléne-7-sulfonique, Iftacide 2-(a-chlor, acryloylam1no)-5-hydroxynaphtalsne-1-sulfonique obtonu d'une Manière analogue a partir d'aelde 2-am1no-5-hydroxynaphtQlne- 7-sulfonlque et de chlorure de 19c1d a-chloracryllque. A partir des composants de diazotatin mentionnes
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dans la colonne 1 du tableau ci-aprés, on obtient sulvant les Indleatlono de 1?un des exemples 10 et 11, par s6pMlatis5D avec les composants de copulation indiquées dans la colonne II dudit tableau, des colorants qui teignant le coton dans les
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nuances qui sont indiquas darls la ao3onYienI de ce tableau.
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1 II III 1 acide 4-acryloylamino- acide barbiturique Jaune I-aminobenzene-2-sul- verdâtre foniq,ue o-tnis3dide z-¯¯ ¯ 2 " o-anloldîde de l'aelde aCtylacé$.qne ID 3 " acide 1-(21-ehloroPhénYi)-5-méthYi-5- jaune pyrazolone-58-sultonique 4 " acide 2-uréide-5hydroxynaphtalène6 écarlate 7-sulfonique 5 " acide 2-carbéthoxyamlno-5-h7droxy- écarlate naphtalène-7- écarlate sulfonique n Cl -âdHCOaCIiC20CH3 écarlate 8.')3H ¯¯¯¯¯¯¯¯ 7', acide 5-aoryloylamino- acide 1-aoétylamino- 1-aminobenzene-2- 8-hydroxynaphtalène- rouge aulfonique 3,6-disuifonique 8 acide 1-bonzoylamino- rouge 8-hydroxynaphtalene- bleuâtre 36-di8Ulfonique bleutre 9 * n acide 2-uréido-5hydroxynaphtalene-7- orange sulfonique 10 aniline acide 1-acryloy.amino-8-hydroxynaph- rouge talèno-5,
6-disulfoni- bleuâtre que
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<tb>
<tb> II <SEP> III
<tb> II <SEP> acide <SEP> l-aminobenzène <SEP> acide <SEP> 1-acryoyl-
<tb> 2-sulfonqieu <SEP> amino-8-hydroxynaph- <SEP> rouge
<tb>
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ta.lene-3,6-disul- bleuâtre
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<tb>
<tb> tonique <SEP> .
<tb>
12 <SEP> acide <SEP> l-aminoben <SEP> "
<tb>
EMI27.4
zene-'-aulfon1que
EMI27.5
<tb>
<tb> 13 <SEP> acide <SEP> 2-aminoben- <SEP> "
<tb> zoique
<tb>
EMI27.6
14 p-amino-acétanil1de " violet 15 acide 4-aeëtyla!aino- viol tl-am1nobenzene-2- Il rouge sultonlque " Z' 16 acide 5-acétylamino- rouge 1-amînobenz%ene-2- bleustre
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<tb>
<tb> sulfonique <SEP> bleuâtre
<tb>
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17 acide 4-.aoétylamino- acide 2-acryloyl- 1-aminobenzene-2- a!nino-5--hydpoxy-
EMI27.9
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> naphtalène-7- <SEP> écarlate
<tb> sulfonique
<tb> 18 <SEP> acide <SEP> l'-aminobenzène <SEP> acide <SEP> 2-acryloyl-
<tb> 2-sulfonique <SEP> amîno-8-hydroxy- <SEP> rouge
<tb>
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nsphtalène-6- janâtre
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<tb>
<tb> sulfonique
<tb> 19 <SEP> acide <SEP> 1-aminoben- <SEP> " <SEP> "
<tb>
EMI27.12
z'è'ne-3-aulfonique 20 acide
5-aoryloyl- acide 1-aaryloylamîno-1-amînobon- amlno-8-hydroxy- rouge zone-2-sultonique naphtalène-,,6- bleu8ttre
EMI27.13
<tb>
<tb> disulfonique
<tb>
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Exemple 12.
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Pour saponifier le groupe acétylam1nogène on chauffe pendant une herure à 90-950, dans 800 parties d'une solution à 4% d'hydroxyde de sodium, 48,7 parties du colorant diszaoique de formule :
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bbtenu en copulant en milieu alcalin de l'acide l-hydroxy-2-
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amlno-6-acétylaminobenzene-4-sulfonique d1azoté avec de l'acide 5,5'-dihydroxy-2,2'-dinaphtyl-amino-7,7 -disulfonique.
Après avoir neutralisé à l'aide d'acide chlorhydrique jusqu'à obtenir bne valeur de pH de 9, on ajoute 120 parties d'une solution
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de chromosâlleylate de sodium d'une teneur en chrome de 2,, puis fait bouillir le tout pendant 4 heures au réfrigérant à reflux.
La solution alcaline du composé chormifère obtenu, qui renferme un atome de chrome pour deux groupes azoiques est amenée à un pH de 7 à l'aide d'acide chlorhydrique dilué, puis elle est refroidie à 0-5 Tout en agitant énergiquement,
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on ajoute goutte a goutte, à 'cette température., en 10 minutes, 20 parties de chlorure de l'acide acrylique, tout en maintenant le mélange réactionnel faiblement acide à neutre en ajoutant peu à peu une solution d'hydroxyde de sodium. Lorsque la réaction est terminée, on amène la solution à un pH de 9 avec du
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carbonate de sodium relargue le colorant avec du chlorure de sodium et le sépare par filtration.
Il teint le coton en des nuances bleues.
Exemple 13
Dans 300 parties d'eau, on amène à un pH de 7, à .l'aide d'hydroxyde de sodium, 9,78 parties du colorant de for mule :
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Apres avoir ajouté 6,56 parties d'acétate de sodium anhydre, bn ajoute à la solution, à 0-5 en agitant énergiquement, en 10 minutes,une solution de 3,54 parties de chlorure de l'acide propiolique dans 25 parties d'acétone. Au bout d'une demi-herure on amène la solution à un pH de 9 avec du carbonate de sodium, relargue le colorant avec 50 parties de chlorure de potassium, puis le sépare par filtration. -
Le colorant ainsi obtenu teint le coton en des nuances bleues.
Exemple 14
Dans 300 parties d'eau, on neutralise, à l'aide de carbonate de sodium8,76 parties du colorant de formule :
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puis ajoute au tout 6,56 parties d'acétate de sodium anhydre.
Tout en agitant énergiquement, on ajoute goutte à goutte, à 0-5 , en 5 minutes, une solution de 3,54 parties de chlorure de l'acide propiolique dans 25 parties d'acétone.Au bout de peu de temps, le groupe aminogène réactif est complètement acylé. On amène ensuite la solution à un pH de 9 à l'aide de carbonate de sodium, relargue le colorant avec 100 parties de chlorure de sodium et le sépare par filtration.
Le colorant ainsi obtenu teint le coton en des nuances bleuâtre.
Exemple 15-
Dans 100 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant obtenu suivant l'exemple 2.
Avec cette solution, on imprègne au foulard un tissu de coton et exprime le liquide en excès de manière que le tissu retienne 75% de son poids en solution de colorant.
L'article ainsi imprégné est séché, puis imprégné à la température ambiante avec une solution renfermant par litre 10 g d'hydroxyde de sodium et 300 g de chlorure de sodium, exprimé jusqu'à absorption de 75% de liquide, puis vaporisé pendant 60 secondes à 100-101 On rince alors, traite dans une solution à 0,5% de bicarbonate de sodium, rince encore, savonne pendant un quart d'heure à la température d'ébullition dans une solution à 0,3% d'un détersif non ionique, rince à nouveau, puis sèche.
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Il en résulte une teinture d'un rouge bleuâtre, qui est fixée de façon à résister au débouillisage Si l'on utilise un tissu de fibranne au lieu d'un tissu de coton, on obtient un résultat aussi bon.
Exemple 16.
Dans 80 parties d'eau on dissout 2 parties du colorant obtenu suivant l'exemple 4 et 20 parties d'urée Après addition de 2 parties de carbonate de sodium, on imprègne avec cette solution un tissu de coton, exprime jusqu'à avoir une augmentation de poids de 75%, puis sèche à l'air.
On soumet ensuite le tissu pendant une heure à une chaleur sèche de 80 à 900 dans un séchoir. On rince, savonne à l'ébullition et sèche. Le tissu de coton est teint en violet-rouge, solide aux traitements en présence d'eau.
Exemple 17
Dans 100 parties d'eau on dissout 2 parties du colorant No. 12 du tableau de l'exemple 4 en chauffant à obtenue l'ébullition. On ajoute la solution-mère à 2900 parties d'eau a 20 Apres addition de 30 parties de phosphate trisodique et de 60 parties de chlorure de sodium, on entre avec 100 parties de coton, porte la température à 80 en 45 minutes, ajoute à nouveau 60 parties de chlorure de sodium et teint encore pendant 30 minutes à 90-95 On rince alors la teinture et la traite pendant 15 minutes à la température d'ébullition dans une solution renfermant par litre 2 g de carbonate de
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sodium et 3 g de savon.
On rince une fois a froide puis sèche, On obtient une teinture rouge d'une très bonne solidité au lavage et à la lumière.
Exemple 18.
Dans 4000 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant obtenu suivant l'exemple 1. ajoute au tout 10 parties de sulfate de sodium cristallisé et entre, à 40-50 , avec 100 parties de laine bien humectée dans la bain de teinture ainsi obtenu. On ajoute ensuite 2 parties d'acide acétique à 40% porte à' l'ébullition en une demi-heure et teint pendant trois quarts d'heure à l'ébullition. Finalement, on rince la laine à l'eau ovoïde et la sèche La laine est teinte en des nuances solides au lavage, jaune verdâtre, d'une bonne solidité à la lumière.
.Exemple 19
Dans 28 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant No. 4 du tableau de l'exemple 11 en mélange avec 20 parties d'urée et empâte cette solution avec 40 parties d'un épaississant à 5% d'alginate de sodium. On ajoute ensuite encore 10 parties d'une solution à 10% de carbonate de sodium.
Avec cette couleur d'impression, on imprime un tissu de coton sur une machine d'impression a rouleaux, sèche, puis vaporise le tissu imprimé pendant 8 minutes à 1000 dans de la vapeur saturée d'eau. On rince alors le tissu imprimé à fond avec de l'eau froide puis avec de l'eau chaude et le sèche
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Exempel 20
Dans 100 parties d'eau et en ajoutant 2 parties de carbonate de sodium, on dissout 2 parties du colorant de l'exemple 2 en mélange avec 4 parties d'urée. Avec cette solution, on imprègne un tissu de coton en exprimant de manière à avoir une augmentation de poids de 75%. On sèche alors et vaporise pendant 3 minutes à 100 ensuite, on rince, savonna à la température d'ébullition dans une solution renfermant par litre 3 parties d'un détersif non ionique, rince à nouveau, puis sèche.
On obtient une teinture rouge bleuâtre, qui est très solide à la lumière et au lavage.