BE570101A - - Google Patents

Description

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   La présente invention a pour objet de nouveaux composés de phtalocya- nine et, plus particulièrement, de nouveaux composés de phtalocyanine renfermant un radical halogénotriazine. 



   Ces nouveaux composés de phtalocyanine répondent à la formule :   @   
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 où (Pc) représente un radical phtalocyanine, Y représente une liaison directe ou un radical de pontage divalent et le système (Pc)-Y- contient au moins un groupe solubilisant, R représente de l'hydrogène, un radical alkyle, aralkyle ou cycloalkyle, X représente un atome d'halogène, A représente un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné ou hydrocarboné substitué rattaché   direotement   ou par l'intermédiaire d'un atome de soufre au noyau triazinique et n représente un nombre entier. 



   Le radical phtalocyanine peut être exempt de métal ou bien être le radical d'une phtalocyanine métallifère stable, par exemple dérivé de cuivre, de nickel ou de cobalt de la phtalocyanine. 



   Les noyaux benzéniques du radical phtalocyanine peuvent être encore substitués, par exemple par de l'halogène tel que chlore et brome, des groupes aryle tels que phényle, ou bien ils peuvent faire partie d'un système polynu- cléaire, par exemple un système naphtalénique. 



   Des groupes du genre   -Y-NHRl ,   où R1 représente de l'hydrogène, un ra- dical alkyle, aralkyle, cycloalkyle et acyle, peuvent être également présents. 



   A titre d'exemples de radicaux de pontage divalents qui sont représen- tés par Y dans la formule ci-dessus, on citera   -phénylène-,   -Co-phénylène-, -S02 
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 phénylène-, -NH-phénylène-, -S-phénylène-, -0-phénylène-, -OR 2S-phénylène-, -CH20-phénylène-, -CH2-phénylène-, -SCH 2-phénylène-, -S02CH2-phénylène-, -S02NR- phénylène-CH2 , -So2NR-arylène-, -NROO-phénylène-, -NRS02-phénylène-, -5020-phé- nylène-, -OH2-' -CHZNR-phénylène, -CH2NH.CO-phénylène-, -S02NR-alkylène-, CH2NR-ALKYLENE-, -00NR-phénylène-OH2-' -CONR-arylène-, -S02-1 et -00-.

   Dans les radicaux de pontage divalents ci-dessus, R représente de l'hydrogène, un radical alkyle ou cycloalkyle, arylène représente un radical de pontage divalent aromati- que où les liaisons de valence d'extrémité peuvent être rattachées à des noyaux identiques ou différents, et alkylène représente un radical divalent aliphatique qui peut renfermer des hétéro-atomes tels que l'azote outre le carbone dans la 
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 chaîne d'atomes, et par exemple il peut représenter le radical -CH 2CH 2-NH-CH2OH2-e et les groupes phénylène peuvent être substitués, par exemple, par de l'halogène, 

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 des groupes alkyle et   alcoxy.   



   A titre d'exemples de radicaux de pontage divalents aromatiques repré- sentés par arylène, on citera des noyaux aromatiques tels que benzène, naphtalène, acridine et carbazole, ces noyaux pouvant porter d'autres substituants, et des radicaux de formule : 
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 où les noyaux benzèniques peuvent porter dtautres substituants et où -D- repré- sente un groupe de pontage, par exemple   -CE=CE-,   -NE-, -S-, -O-, -SO2,   -NO=N-,   
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 -N=N-, -NH.00.NH-, -CO.NH-9 -O.CH2CH20- et N - N il il -c C - 
A titre d'exemples de groupes solubilisants présents dans les nouveaux composés de phtalocyanine, on citera des groupes acide sulfonique et acide carbo-   xylique.   



   A titre d'exemples de radicaux hydrocarbonés ou hydrocarbonés substi- tués présents dans le substituant représenté par A, on citera des groupes alkyle tels que méthyle, éthyle et butyle, des groupes alkyle substitués, tels que hydro- xyéthyle,   hydroxypropyle,   sulfatoéthyle, chloréthyle, sulfoéthyle,   carboxyéthyle   et   chlorohydroxypropyle,   des groupes aralkyle tels que benzyle, des groupes cyclo- alkyle, tels que   ayclohexyle,   des groupes aryle tels que phényle et naphtyle, ces groupes aryle pouvant être substitués par exemple par de l'halogène tel que chlo- re ou brome, des groupes nitro, acide sulfonique, alkyle tels que méthyle et al- coxy tels que méthoxy ou éthoxy. 



   L'invention a également pour objet un procédé de préparation des nou- veaux composés de phtalocyanine, procédé dans lequel on fait réagir un dérivé d'amino-phtalocyanine de formule (Pc) - (YNHR)n, où   (Pc) ,  R, Y et n ont la signification qui leur est donnée plus haut, avec une triazine de formule : 
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 où X et A ont les significations qui leur sont données plus haut, ou, quand Y représente -SO2- ou -CO-, on fait réagir un chlorure d'acide phtalocyanine-sul- fonique ou carboxylique de formule (Pc)'   -(Y"Cl) ,   où n-a la signification qui 

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 lui est donnée plus haut , (Pc)' représente un radical phtalocyanine qui peut contenir un groupe solubilisant et Y" représente SO2 ou C0, avec une aminotria- zine de formule :

   
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 où R, X et A ont la signification qui leur est donnée plus haut. 



   A titre d'exemples de dérivés appropriés d'amino-phtalocyanine qu'on peut utiliser dans le-procédé de la présente invention on citera l'acide cuivre 
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 -phtalocyanine - 4-N-(4-amino-3-sulfophényl-) sulfonamide-4':4"4 "' -trisulfoni- que, l'acideàobalt-phtalocyanine-4:4'-di-N-(3'amino-4'-sulfophényl-) carbonami- de-4":4 " '¯diarbo$ylique, le cuivre-4-(4'-amino-3'-sulfobenzoyl-)phtalocyanine. 



   On peut également utiliser des mélanges d'amino-phtalocyanines, par exemple un mélange de parties approximativement égales d'acide cuivre-phtalocya- nine-N-(4-amino-3-sulfophényl) sulfonamide-trisulfonique et dé l'acide cuivre- 
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 phtalocyanine-di -(4-amino-3-sulfophënyl-)sulfonamid disulfonique. 



     @   Les amino-phtalocyanines utilisées dans le procédé de la présente in- vention dont des composés nouveaux qui diffèrent des amino-phtalocyanines connues par la présence du ou des groupes solubilisants. Quand le groupe solubilisant est l'acide sulfonique, elles peuvent être préparées,soit par la sulfonation de phtalocyanines connues contenant des groupes amino primaires ou secondaires, soit par synthèse à partir de mélanges de dérivés de l'acide phtalique et de dérivés de l'acide phtalique sulfoné.

   Ainsi, le traitement par un agent de sulfonation, par exemple l'oléum tel qu'une solution à 20% d'anhydride sulfurique dans l'acide sulfurique, des amines décrites dans les brevets anglais Nos   569.200   et 589.118 donne des amino-phtalocyanines convenant pour le procédé de la présente invention Les dérivés d'amino-phtalocyanine ainsi obtenus sont ceux de la formule ci-dessus où Y représente les radicaux de pontage divalents -phénylène-, -CO-phénylène-, 
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 -S02-phénylène-, -NH-phénylène-, -S-phénylène-, -0-phénylène-, -CH2S-phénylène- -CH20-phénylène-, -CH 2-phénylène-, -SOH2-phénylène- et -SO2CH 2-phénylène. 



   Les amino-phtalocyanines à utiliser dans le procédé de la présente invention et renfermant les radicaux de pontage divalents mentionnés dans le pa- ragraphe précédent et également celles qui contiennent des groupes -NRCO-phénylène 
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 -so2NR-phénylène, -NRS02-phénylène- et -S02o-phénylêne-, peuvent être obtenues en chauffant ensemble des dérivés appropriés de l'acide phtalique sulfoné et les acides phtaliques substitués mentionnés dans les brevets anglais Nos 569. 200 et 589.118 déjà cités par les procédés généraux connus, utilisés pour préparer des phtalocyanines à partir de dérivés appropriés de l'acide phtalique, par exemple, en chauffant ensemble un mélange d'anhydride 4-sulfophtalique et d'anhydride 4- p-nitrobenzoylphtalique, de l'urée, du chlorure cuivrique et du molybdate d'ammo- nium dans l'o-dichlorobenzène à environ 150 C;

   celles qui contiennent la liaison -CH2- peuvent.être obtenues par la sulfonation des amines primaires et secondaires des brevets anglais Nos 717.137 et 724.212 ; celles qui contiennent la liaison 

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 -CH2NR-phény2ène- peuvent être obtenues en faisant réagir une prim.

   (ou sec.N- alkyl- ou eycloalkyl-)n:i.troaniline avec une phtalocyanine renfermant des groupes chlorométhyle et acide sulfonique ou carboxylique, obtenue par la chlorométhylatic d'un acide phtalocyanine-sulfonique ou carboxylique, et en réduisant le produit résultant, par exemple à l'aide de sulfure de sodium, ou en faisant réagir une chlorométhylphtaleoyanine avec, par exemple, un acide diaminobenzène-sulfonique ou carboxylique ; celles qui contiennent la liaison -S02NR-alkylène- peuvent être obtenues en faisant réagir une phtalocyanine contenant des groupes chlorosulfony- le avec une mono-acétyl-alkylène-diamine en la présence d'eau, et en traitant le produit ainsi obtenu (qui contient à la fois des groupes sulfonamide et acide sul- fonique) par un alcali aqueux pour hydrolyser le groupe acétylamino ;

   celles qui 
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 contiennent le groupe -SO 2NR-phénylène-CH 2- peuvent être obtenues d'une manière semblable en utilisant un amino-N-benzylacétamide au lieu de la mono-acétyl-alky- 
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 lène-diamine ; celles qui contiennent la liaison -CH2.NR-alkylène peuvent être obtenues en faisant réagir une phtalocyanine contenant des groupes chlorométhyle et acide sulfonique ou carboxylique avec une mono-acétyl-alkylène-diamine et en traitant le produit résultant par un alcali aqueux pour hydrolyser les groupes   acétylamino   celles contenant une liaison directe, de telle sorte que le groupe amino est rattaché directement au cycle de la phtalocyanine,

   peuvent être obte- nues en sulfonant¯les amino-phtalocyanines décrites dans le brevet anglais n  529.847 ou quand on désire une matière première renfermant moins de 4 groupes amino rattachés au cycle de la phtalocyanine, celle-ci peut être obtenue en   chauf-   fant ensemble   fin   mélange de dérivés appropriés d'acide carboxy- ou sulfophtalique avec un   des'dérivés'   substitués de l'acide phtalique utilisés comme matières pre- mières dans le brevet' anglais n  529.

   847 dans des conditions connues pour la fa- brication de phtalocyanines à partir de dérivés de l'acide phtalique, par exemple en chauffant les anhydrides avec de l'urée et un catalyseur, par exemple le mo- lybdate   d'ammonium,,   dans un solvant organique, par exemple l'o-dichlorobenzène, et en réduisant l'acide nitro-phtalocyanine-sulfonique ou carboxylique ou en hy- drolysant l'acide   cylaminophtalocyanine-sulfonique   ou carboxylique obtenu par des procédés connus de transformation de composés nitro ou acylamino aromatiques en amines correspondantes ;

   celles contenant la liaison   -CO.NR-phénylène-   peuvent être obtenues en faisant réagir un composé de phtalocyanine renfermant des grou- pes chlorure d'acide carboxylique avec un acide   diaminobenzène-sulfonique   ou car- boxylique ou avec un acide aminobenzène-sulfonique ou un acide   aminobenzoique   qui contient également,,'un groupe nitro et en réduisant le composé nitro ainsi obtenu; 
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 et celles contenant la liaison -0û-NR-phénylène-OH2- peuvent être obtenues en faisant réagir un composé de phtalocyanine contenant des groupes chlorure d'acide 
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 carboxyliqne1" avec un N-(amino-benzyl-) acétamide et en hydrolysant ensuite le produit résultant à l'aide d'un alcali aqueux. 



   Des triazines qui conviennent pour la réaction avec les amino-phtalo- cyanines sont. par exemple, la   2:4-dichloro-s-triazine,   la 4:6-dichloro-2-méthyl- 
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 s-triazine, la 4:6=dichloro-2-phényl-s- triazine, ou,de préférence, les triazines telles que la 4:6-c.ichloro-2-phénylthio-s-triazine qui sont obtenues en conden- sant 1 proportion moléculaire d'un halogénure cyanurique, spécialement le chloru- re cyanurique, avec 1 proportion moléculaire d'un mercaptan tel que l'éthylmer- 
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 captan, le bêta-hydroxy#éthylmeroaptan, le thiophénol, le thio-p-crésol, l'acide   thiophénol-m-sulfonique,   l'acide   2-thionaphtol-6-sulfonique,.   le p-nitrothiophénol 
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 et le E7chloTo-thîçphénol. 



   A titre d'exemples de chlorures d'acides phtalocyanine-sulfoniques ou carboxyliques qui peuvent être utilisés dans le procédé de la présente inven- 
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 tion, on citera le c-aivre-phtaloayanine tétrasulfonechlorure (préparé, par exem- ple, par un des procédés décrits dans le brevet anglais n  515. 637) et l'acide      

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 cuivre-phtalocyanine-4:4'-dicarboxychlorure-4":4"'-dicarb oxyli que (préparé en chauffant l'acide   cuivre-phtalocyanine-4:4':4":4"'-tétra-carboxylique   avec le pentachlorure de phosphore dans le nitrobenzène ou avec le chlorure de thionyle dans le nitrobenzène). 



   Des amino-triazines appropriées pour la réaction avec les acides   phtalocyanine=sulfoniques   ou carboxyliques peuvent être obtenues en faisant réagi les triazines décrites ou obtenues comme décrit plus haut avec de l'ammoniaque ou avec une amine aliphatique ou avec une aralkyl-ou cycloalkyl-amine primaire dans des conditions et en proportions choisies pour ne remplacer qu'un seul des atomes d'halogène. 



   Sous un autre aspect de la présente invention, les nouveaux composés de phtalocyanine où le radical A est rattaché au noyau triazinique par l'inter-   médiaired'un   atome de soufre, peuvent être également obtenus en condensant un composé de phtalocyanine de formule I ci-dessus, où A représente un atome d'halo- gène et les autres symboles ont la signification qui leur est donnée plus haut, avec 1 proportion moléculaire d'un mercaptan . Des mercaptans appropriés sont ceux décrits plus haut. 



   Pour exécuter les procédés de la présente invention, les ingrédients de réaction sont dissous ou mis en suspension dans un milieu liquide, de préfé- rence dans un milieu aqueux, et le mélange est agité jusqu'au moment où la réac- tion est complète, Si on le désire, un agent fixateur d'acide, par exemple le carbonate de sodium, peut être ajouté au mélange de réaction pour éliminer l'aci- de minéral qui se forme au cours de la réaction. 



   Les composés de la présente invention constituent d'intéressants co- lorants bleus à verts pour des matières textiles cellulosiques et azotées, par exemple des matières textiles faites de fibres animales comme la laine et la soie et de fibres artificielles comme des superpolyamides et des superpolyurétha- nes. La coloration (à savoir, la teinture et l'impression) de matières textiles cellulosiques telles que le coton, le lin et la rayonne viscose est de préférence effectuée en conjonction avec un traitement par un agent alcalin, par exemple la soude caustique, le carbonate de sodium, le phosphate de sodium ou le métasilica- te de sodium, en milieu aqueux, ce traitement étant effectué avant, pendant ou après l'application du colorant.

   En variante, la coloration des matières texti- les cellulosiques peut être effectuée en conjonction avec un traitement par une substance, par exemple le bicarbonate de sodium qui, au chauffage ou au vaporisa- ge, passe d'un état légèrement acide ou légèrement alcalin vers un état plus for- tement alcalin et en soumettant ensuite la matière textile à l'action de la cha- leur ou de la vapeur d'eau. 



   Les colorations bleues à vertes ainsi obtenues sont très solides aux lavages répétés. 



   L'invention est illustrée, sans y être limitée, par les exemples sui- vants dans lesquels les parties et pourcentages sont exprimés en poids. 



  EXEMPLE 1.-   @   
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 On agite 15 parties d'acide ouivre-phtalooyanine-4-(N-3'-dichloro-s- triazinylamino-4'-sulfophényl) sulfonamide-sulfonique (obtenu comme décrit ci- dessous) dans 1000 parties d'eau et on ajoute une solution de 4,8 parties de thio- phénol-m-sulfonate de sodium dans 200 parties d'eau contenant 22,4 parties d'une solution à 4% d'hydroxyde de sodium. On agite le mélange à 45 C pendant 3 heures. 



  On ajoute ensuite 300 parties de chlorure de potassium, et on sépare par filtra- tion le colorant précipité, on le lave avec une solution à 30% de chlorure de po- tassium et on le sèche, 
Appliqué sur coton en foulardant la matière textile dans une solution 

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 du colorant et traité par une solution diluée de soude caustique, le produit obtenu donne des teintes bleues très solides au lavage. 
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  L'acide cuivre-phtalocyanine-4-(N-3'-dichloro-s-triazinyl-amino-4- sulfophényl) sulfonamide-sulfonique utilisé comme matière première peut être ob- tenu de la façon suivante : on agite à 20-25 C 4750 parties d'acide chlorosulfo- nique et on ajoute, par parties et en 30 minutes environ, 448 parties d'acide 
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 cuivre-phtalocyani-ne-tétia-4-sulfoniqueo On agite le mélange à cette température jusqu'à dissolution complète. On porte ensuite la solution à 115 C en 30 minutes environ et on la maintient entre 115 et   120 C   pendant 4 heures.

   On refroidit le mélange à 20 C et on le plonge en agitant dans de l'eau glacée, de la glace étant, si nécessaire, ajoutée pour,maintenir la température au-dessous de 2 C et on sé- pare par filtration le sulfonechlorure précipité, on le lave avec un peu d'eau glacée et on   l'essore   soigneusement. On met en suspension le gâteau de filtra- tion dans 10.000 parties d'eau glacée et on neutralise toute acidité résiduelle au pH 7 à l'aide de carbonate de sodium. On ajoute 336 parties de bicarbonate de sodium, puiè une solution de 156 parties de bicarbonate de sodium et de 282 parties d'acide   2:4-diamino-benzène-sulfonique   dans 2000 parties d'eau et on agi- te le mélange pendant 16 heures, la température étant portée lentement à 20-25 C. 



  On acidifie la suspension résultante par l'addition de 360 parties d'acide chlor- hydrique aqueux à 38%. On filtre le mélange, on lave soigneusement le résidu res- tant sur le filtre avec de l'acide chlorhydrique aqueux 2N et on le sèche pour obtenir une poudre bleue. 
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  On dissut 11,05 parties de l'acide cuivre-phtalocyanine-4-(N-3'-amino- 4'-sulfophényl) sulfonamide-sulfonique ainsi obtenu dans 600 parties d'eau et on règle la solution au pH 7 par l'addition de solution aqueuse de carbonate de so- dium. On ajoute la solution obtenue à une suspension de 3,7 parties de chlorure cyanurique dans 40 parties d'acétone et 200 parties d'eau glacée et on agite le mélange au-dessous de 5 C jusqu'au moment où la réaction est complète. On relar- gue le produit, on le sépare par filtration et on le sèche à la température ordi- naire. 



  EXEMPLE   2.-   
On agite 15 parties d'acide cuivre-phtalocyanine-3-(N-3'-amino-4'- 
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 sulfophényl) sulfonajïjiâe-sulfonique (obtenu comme décrit ci-après) dans 1000 par- ties d'eau et on ajoute une solution d'hydroxyde de sodium à 8% pour porter la solution à un pH compris entre 6 et 7. On ajoute une solution de 5,85 parties 
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 de 2-n-méthylphényl-thio-4:6-dichloro-s-triazine dans 50 parties d'acétone et on agite le mélange à une température entre 70 et 75 C jusqu'au moment où la réac- tion est complète. On ajoute pendant la période de réaction une solution aqueuse à   10%   de carbonate de sodium pour maintenir le pH du mélange de réaction entre 6 et 7.

   On ajoute ensuite 300 parties de sel, on.refroidit le mélange à la tempé- rature ordinaire et on sépare par filtration le précipité obtenu et on le sèche. 



   Le produit bleu, appliqué par foulardage sur du coton et soumis à un post-traitement alcalin, donne des nuances bleu verdâtre vives, solides au lavage. 
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 L'acide cuivre-phtalocyanine-3-(N-3'-amino-4'-sulfophényl)sulfonamide- sulfonique utilisé dans l'exemple ci-dessus peut être obtenu de la façon suivante : on transforme 288 parties du dérivé de cuivre de la phtalocyanine en tétrasulfone- chlorure par le procédé décrit dans l'exemple 1 du brevet anglais n  515.637 et on met en suspension le gâteau humide dans 3000 parties d'eau glacée. On ajoute 336 parties de bicarbonate de sodium, puis une solution de 188 parties d'acide 
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 2:4-diaminobenzène-sulfonique dans 1500 parties d'eau et 1000 parties de solution aqueuse de bicarbonate de sodium N.

   On agite le mélange pendant 18 heures au cours desquelles on laisse la température s!élever à 25 C, puis on acidifie la solution bleue résultante en ajoutant 360 parties d'acide chlorhydrique aqueux à   38%.   On filtre le mélange et on lave le résidu solide avec de l'acide chlorhydri- que aqueux 2N et on le sèche pour obtenir une poudre bleue. 

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  EXEMPLE   3.-   
Si on remplace la solution de 2-p-méthylphénylthio-4:6-dichloro-s- triazine dans l'acétone utilisée dans l'exemple 2 par une solution de 6,5 parties de 2-p-nitrophénylthio-4:6-dichloro-s-triazine dans 50 parties d'acétone, on ob- tient un produit semblable. 



  EXEMPLE 4.- 
On agite 13 parties d'acide cuivre-phtalocyanine-3-(N-3'-(dichloro-s- triazinylamino)-4'-sulfophényl) sulfonamide-sulfonique (obtenu comme décrit ci- après) dans 800 parties d'eau entre 5 et 10 C, et on ajoute une solution de 1,65 partie de   -thiocrésol   et de 0,53 partie d'hydroxyde de sodium dans 50 parties d'eau. On chauffe le mélange entre 40 et 45 C et on l'agite pendant 2 heures. 



  On ajoute ensuite 160 parties de sel, on refroidit le mélange à 20 C, et on isole par filtration le précipité et on le sèche. 



   Le produit ainsi obtenu et le produit de l'exemple 2 paraissent iden- tiques . 



   L'acide cuivre-phatlocyanine-3-(N-3'-(dichloro-s-triazinyl-amino)-4'- sulfophényl) sulfonamide-sulfonique utilisé dans l'exemple ci-dessus peut être obtenu comme suit : 
On dissout 56,8 parties d'acide cuivre-phtalocyanine-3-(N-3'-amino-   4'-sulfophényl)sulfonamide-sulfonique   (utilisé dans l'exemple 2) dans 3000 par- ties d'eau et suffisamment de solution aqueuse de carbonate de sodium 2N pour ob- tenir une solution au pH 7 et on ajoute la solution goutte à goutté , en 30 minu- tes, à une suspension agitée de 20 parties de chlorure   cyanuriqu   (préparée en dissolvant ce dernier dans 80 parties d'acétone et en plongeant la solution dans 300 parties d'eau glacée), tandis qu'on maintient la température entre 0 et 10 C par refroidissement dans un bain glacé. On agite le mélange pendant 3 heures, puis on le filtre.

   On règle le filtrat au pH 7 par l'addition de solution aqueu- se de carbonate de sodium 2N et on le dilue ensuite à 5000 parties. On ajoute une solution de 60 parties de phosphate disodique et ¯de 120 parties de phosphate monopotassique dans 1000 parties d'eau, puis 1000 parties de chlorure de sodium et on sépare par filtration le colorant précipité, on le lave avec une solution de 500 parties de chlorure de sodium, de 30 parties de phosphate disodique et de 60 parties de phosphate monopotassique dans 2400 parties d'eau et on le sèche. 



  EXEMPLE   5.-   
En remplaçant dans l'exemple 4, le p-thiocrésol par 1,92 partie de   -chlorothiophénol,   les conditions étant par ailleurs égales, on obtient un pro- duit similaire. 



  EXEMPLE   6.-   
En remplaçant dans l'exemple 4 le   -thiocrésol   par 2,06 parties de p-nitrothiophénol, les conditions étant par ailleurs égales, on obtient un pro- duit similaire. Ce produit et le produit de l'exemple 3 paraissent identiques. 



  EXEMPLE   7.-   . 



   On dissout 12 parties d'acide   cuivre-phtalocyanine-4-(N-3'-amino-4'-   sulfophényl) sulfonamide-sulfonique (obtenu comme décrit dans l'exemple 1) dans 600 parties d'eau et on ajoute suffisamment de solution aqueuse de carbonate de sodium 2N pour obtenir une solution au pH 7. On ajoute 4,2 parties de 2-p-nitro-   thiophénoxy-4:6-dichloro-s-triazine   en dissolution dans 100 parties de dioxane et on agite le mélange à 45 C, le pH étant réglé à 7 à courts intervalles par addi- tion de solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium jusqu'au moment où il ne se forme plus d'acide.

   On ajoute 70 parties de chlorure de sodium et on isole par filtration lescolorant précipité, on le lave avec une saumure à 10% et on le sèche 

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Le produit obtenu est très semblable à celui obtenu par le procéda décrit dans l'exemple 1. 



     On. obtient   un produit similaire en remplaçant la solution de thiophé- nol-3-sulfonate de sodium utilisé dans l'exemple 1 par une solution de 2,5 parties de p-chlorothiophénol dans l'acétone. 



   REVENDICATIONS. 



   1.- Nouveaux composés de phtalocyanine de formule : 
 EMI8.1 
 où (Pc) représente un radical phtalocyanine, Y représente une liaison directe ou un radical de pontage divalent et le système (Pc)-Y- contient au moins un groupe solubilisant, R représente de l'hydrogène, un radical alkyle ou cycloalkyle, X représente un atome d'halogène, A représente un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné ou hydrocarboné substitué rattaché directement ou par l'intermédiai- re d'un atome de soufre au noyau triazinique et n représente un nombre entier. 



   2.- Procédé de préparation de nouveaux composés de phtalocyanine, ca- ractérisé en ce qu'on fait réagir un dérivé d'amino-phtalocyanine de formule (Pc)-(YNHR)n'   où   (Pc), R, Y et n ont la signification qui leur est donnée dans la revendication 1, avec une triazine de formule : 
 EMI8.2 

Claims (1)

1. où X et A ont la signification qui leur est donnée dans la revendication 1 ou, quand le symbole Y représente -SO2- ou -CO-, on fait réagir un chlorure d'acide phtalocyanine-sulfonique ou carboxylique de formule (Pc)' - (Y"Cl)n' où n a la signification qui lui est donnée plus haut, (Pc)' représente un radical phtalo- <Desc/Clms Page number 9> cyanine qui peut renfermer un groupe solubilisant et Y" représente SO2 ou 00, avec une amino-triazine de formule : EMI9.1 où R, X et A ont la signification qui leur est donnée dans la revendication 1.

   3.- Procédé de préparation de nouveaux composés de phtalocyanine, ca- ractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de phtalocyanine de formule : EMI9.2 où (Pc) représente un radical phtalocyanine, Y représente une liaison directe ou un radical de pontage divalent et le système (Pc)-Y- contient au moins un groupe solubilisant, R représente de l'hydrogène, un radical alkyle, aralkyle ou cyclo- alkyle et X représente un atome d'halogène, avec 1 proportion moléculaire d'un mercaptan.

   4.- Procédé de préparation de nouveaux colorants de la phtalocyanine, en particulier comme décrit ci-dessus et avec référence spéciale aux exemples cités.

   5. - Procédé de coloration de matières textiles cellulosiques, caracté- risé en ce qu'on traite ces matières par un composé suivant la revendication 1 et par un agent alcalin en milieu aqueux.