BE578416A - - Google Patents

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BE578416A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/78Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with other reactive groups

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procède de préparation de nouveaux colorants de la série de l'anthraquinone,du péri-dicarbimide et de la phtalo-   cyanine.   



   La présente invention concerne des colorants nou- veaux et précieux de la série de l'anthraquinone,du péri- dicarbimide et de la phtalocyanine, qui contiennent,en plus d'au moins un groupe acide les solubilisant dans   l'eau,   au moins un groupe   isothiocyanateo   

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Comme groupes acides   solubilisants,   on signale les groupes carboxyliques et particulièrement les groupes sulfoniqueso thio
Les groupes isocyanates   sont,,   de préférence,liés à un reste aromatique. 



   On obtient les colorants nouveaux conformes à l'invention en faisant réagir du thiophosgène sur un colo- rant anthraquinonique ou un colorant de phtalocyanine, contenant au moins un groupe acide solubilisant et au moins un groupe aminogène primaire. 



   Comme colorants appropriés à la mise en oeuvre du procédé et appartenant à la série de l'anthraquinone, on entend non seulement ceux qui contiennent un noyau anthra- quinonique non modifié ayant la formule 
 EMI2.1 
 mais aussi des colorants qu'on considère généralementcomme étant des colorants anthraquinoniques, par exemple ceux de la série de la dibenzanthrone, de   Ilisodibenzanthrone   ou de la dibenzpyrènequinone et,de façon générale,les colorants qu'on peut préparer par introduction de groupes sulfoniques dans des colorants anthraquinoniques renfermant des groupes aminogènes acylables, par exemple dans des colorants à cuve anthraquinoniques. 

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   Comme exemples de colorants anthraquinoniques, qu'on peut utiliser comme matières de départ dans le procédé de   1 invention,   on cite les suivants: l'acide 1-amino-4-(3') ou -(4'-aminophénylamino)-anthraqui-   none-2-sulfonique:,   l'acide 1-amino-4-(4'-aminophénylamino)- anthraquinone-2'- ou -3'- sulfonique, l'acide   l-amino-4-   
 EMI3.1 
 (3*-amino-6 '-méthylphénylamino)-anthrachinone-2 ?-sulfoniques l'acide 1-amino-4.-{3'-aminophénylamino)-anthraquinone.-4'- sulfonique, l'acide 1-amino-4-(4'-aminophénylamino)-anthra- quinone-2,29- ou   2,3'-disulfonique,   l'acide   l-amino-4-   
 EMI3.2 
 (3'-aminophenylamino)-anthraquinone-2,4'-disulfoniquc l'acide 1-amino-4-(4Q-aminophénylamino)-anthraquinone-2,3 Q5-s -2,3'y6-, -2,3',7- ou 2,3',8-trisulfonique,

   l'acide 1-amino- 4-(4'-aminophénylamino)-anthraquinone-2 ,2'p5-trisulfoniquep l'acide 1-amino-4-(3?-aminophénylamino)-anthraquinone-2 ,4 ,8- trisulfonique, l'acide   1-amino-4-#4''-aminophényl)-phénylami-     no#-anthraquinone-2,3"-disulfonique,   l'acide 1-amino-4- 
 EMI3.3 
  -{4"-aminophénylazo)-phértylamin anthraquinone- p2"..5.. trisulfonique, l'acide 1-amino-4-(4'-amino-3'-carboxyphényla-   mino-anthraquinone-2,5-disulfonique,   l'acide   l-amino-4-(3'-   
 EMI3.4 
 aminophényZamino)anthraquinone.-2,534Q-trisulfonique, de même que l'acide   1,5-dihydroxy-4,8-diaminoanthraquinone-2p6-   disulfonique, ainsi que l'acide 1,4- ou   1,5-diaminoanthra-.   quinone-2-sulfonique;

   on cite encore comme représentants des catégories principales de produits anthraquinoniques mention- 

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 nés dans l'alinéa précédent les produits suivants: 
Les acides   aminodibenzanthronesulfoniques   et   amino-isodibenzanthronesulfoniques   (qu'on peut préparer en introduisant deux groupes sulfoniques dans l'aminodibenzan- throne ou dans l'amino-isodibenzanthrone);

   en outre, on obtient, par exemple, à partir d'une mole   d'un   tri- ou tétrasulfochlorure d'un dérivé coloré de l'anthraquinone par amidation partielle au moyen d'une mole d'une diamine, par exemple d'une mole d'un acide diaminobenzènesulfonique ou des dérivés monoacylés correspondants, des colorants très précieux pouvant servir de matières de départ dans le procédé de l'invention, ces colorants contenant après hydro- lyse des groupes sulfochlorure n'ayant pas réagi et du groupe acylamino éventuellement présent, un groupe aminogène primai- re et au moins deux groupes -SO3H. 



   Sont particulièrement intéressants les colorants ayant la formule générale 
 EMI4.1 
 où R est un reste benzénique,m et n des nombres entiers au plus   égaux   2 et m + n se monte à au moins 4 

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La désignation "colorants péri-dzcarbimidiques" se rapporte à des composés qui contiennent le   groupement   ayant la formule 
 EMI5.1 
 dans laquelle R est un atome d'hydrogène;

  , en groupe alkyl ou un groupe arylo Sont particulièrement intéressants les pérylène-tétracarbimides ayant la formule 
 EMI5.2 
 dans laquelle R est un reste benzénique que contient au moins   un   groupe SO3H et un groupe -NH2 primaire, 
Comme colorants appropriés à la mise en oeuvre du procédé de l'invention et   appartenant    la   série des 

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 phtalocyanines, on signale.. de préférence, ceux qui con- tiennent un groupe -NH2 primaire lié à un noyau extérieur., c'est-à-dire à un noyau qui est lui-même lié au noyau de phtalocyanine, par exemple par l'intermédiaire   d'un   groupe -CO- ou -SO2-,ou d'un groupe sulfamidique ou d'un groupe d'ester arylsulfonique.

   Au lieu d'être lié à un noyau extérieur, le groupe aminogène peut également être lié à une chaîne alkylénique, qui est elle-même reliée à la molécule de phtalocyanine, par exemple par l'intermédiaire d'un groupa -SO2NH-, 
On peut utiliser dans ce but aussi bien des colo- rants non métallifères que métallifères de phtalocyanine du genre précité.

   On utilise, avantageusementles complexes de métaux lourds des phtalocyanines contenant des groupes sulfoniques, par exemple les complexes du fer, en particu- lier les phtalocyanines sulfoniques qui contiennent du cobalt, du nickel, du cuivre ou du zinc, c'est-à-dire un métal lourd correspondant aux nombres atomiques 27 à   30   sous forme de complexée Comme colorants donnant des ré- sultats particulièrement avantageux, on mentionne les phtalo- cyanines cuprifères contenant des groupes sulfoniques ou sulfonéesultérieuremento D'après le mode de préparation choi- si, les groupes sulfoniques se trouvent en position 4 ou 3 dans la molécule de phtalocyanine, selon qu'on utilise au départ l'acide 4-sulfophtalique pour leur préparation ou 

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 qu'on les prépare par sulfonation ou sulfochloruration directes de la phtalocyanine.

   



     On   peut, par exemple, préparer de tels colorants de phtalocyanine servant de matières de départ dans le procédé, en faisant réagir des sulfohalogénures de phtalocyanines (tels qu'on les obtient, par exemple, en traitant des phtalocyanines non métallifères ou métallifères par de la chlortydrine sulfurique ou à partir des acides phtalocyanine di- à tétrasulfoniques par réaction sur des agents de sulfohalogénation, tels que les halogénures du phosphore, le chlorure de thionyle ou la chlorhydrine sulfu- rique) sur des composés organiques contenant un groupe hydroxy ou aminogène acylable, ces composés comportant,en plus de ce groupe acylable, un autre groupe aminogène pri- maire ou un substituant qu'on peut transformer après la réac- tion sur le   sulfohalogénure   de phtalocyanine en un tel groupe.

   Comme composés organiques de ce genre,, on doit par conséquent mentionner les composés organiques bifonctionnels, tels que les hydroxyamines, par exemple l'hydroxyéthylamine, ou les diamines, par exemple cycliques , en particulier les diamines aromatiques,telles que le 4,4'-diaminodiphényle, l'acide 4,4'-diaminostilbène-2,2'disulfonique, le   1,4-   ou   1,3-diaminobenzène   et surtout l'acide 1,4'diaminobenzène-2- sulfonique et l'acide   1,3-diaminobenzène-4-sulfonique;   on peut aussi utiliser des   nitranilines   ou des dérivés monoacylés 

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 de diamines organiques et mettre en liberté par réduction ou saponification un nouveau groupe -NH2 après réaction sur le sulfochlorure de phtalocyanine mis en oeuvreo Lors du   chai):

     des matières de départ, on doit veiller que dans le produit obtenu il existe, en plus d'au moins un groupe aminogène primaire, de préférence au moins deux groupes sulfoniques; à cet effet, on utilise au départ, par exemple, des colorants de phtalocyanine contenant au moins deux groupes sulfo- halogénés et on les fait réagir sur des hydroxyamines ou diamines contenant des groupes sulfoniques; quand on se sert d'hydroxyamines ou de diamines ne contenant pas de groupes sulfoniques, on doit les faire réagir au plus sur un groupe sulfohalogéné d'un sulfohalogénure de phtalocyanine qui contient au moins trois groupes de ce genre.

   On obtient ainsi, par exemple, à partir d'une mole d'un tétrasulfo-      chlorure de phtalocyanine et de 1 à 2 moles au maximum des hydroxyamines ou diamines déjà mentionnées et ne contenant pas de groupes sulfoniques, ou encore de leurs dérivés mono- acylés,des colorants de phtalocyanine très précieux:, servant de matières de départ dans le procédé de l'invention, ces colorants contenant, après hydrolyse des groupes de sulfo- chlorure n'ayant pas réagi, au moins deux groupes -SO3H et au moins un groupe aminogène primaire;

   quand on utilise au contraire des hydroxyamines contenant des groupes sulfoniques, par exemple l'acide 1-amino-3-hydroxybenzène-6- 

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 sulfonique ou des diamines contenant des groupes sulfoniques, telles que l'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique, l'acide   1,4-diaminobenzène-2-sulfonique,   des colorants diaminomono- azoïques contenant des groupes sulfoniques ou leurs dérivés   monoacylésp   plus de deux des groupes sulfochlorure de la phta- locyanine de départ peuvent participer à la réaction. 



   Sont particulièrement intéressants les colorants qui contiennent au moins 2 groupes sulfoniques ayant la for- mule 
 EMI9.1 
 où MPc désigne le reste   d'une   phtalocyanine métallifère, R un reste organique bivalent, de préférence un reste   alkylène   ou un reste arylène,m est un nombre entier au plus   égal à   4 et n également un nombre entier au plus égal à 3 ; on peut utiliser, en particulier, des produits répondant à la formule 
 EMI9.2 
 où Pc est le reste de phtalocyanine, l'un des Y un groupe sulfonique et   1 autre   Y de l'hydrogène ou un groupe sulfonique. 



   On effectue avantageusement en milieu aqueux la transformation du groupe aminogène en un groupe isothiocyanate selon l'équation 
 EMI9.3 
 

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 On fait réagir de préférence les acides aminosulfoniques ou   aminocarboxyliques   sous forme de leurs sels de sodium et les amines, qui ne contiennent pas de groupes solubilisant le produit dans   l'eau,   avantageusement au sein d'un solvant organique. Pour chaque groupe aminogène primaire à transfor- mer, il faut mettre en oeuvre une mole de   thiophosgne.   Il est cependant recommandé d'utiliser un léger excès de thio- phosgène, par exemple d'environ   10%.   La réaction s'accomplit déjà à la température ordinaire.

   Il est cependant avantageux de chauffer le mélange réactionnel à une température qui ne dépasse de préférence pas 60. On sépare du milieu réac- tionnel l'isothiocyanate formé avantageusement en ajoutant des sels minéraux solubles dans l'eau, en particulier du chlorure de sodium ou du sulfate de sodium. 



   La transformation du groupe aminogène en groupe isothiocyanate peut également être obtenue par réaction de l'amine sur du sulfure de carbone en présence d'un hydroxyde d'un métal alcalin, d'ammoniac ou d'une amine, afin d'obte- nir le dithiocarbamate, par exemple selon l'équation ci-après 
 EMI10.1 
 (dithiocarbamate). 



  . On peut transformer le dithiocarbamate par réac- tion sur du phosgène ou de   1 hypochlorite   de sodium, selon les équations ci-après,en isothiocyanate 
 EMI10.2 
 

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On effectue les réactions ci-dessus avantageuse- ment en milieu aqueuxo Dans toutes ces réactions,,  il   est recommandé d'opérer à des températures basses, c'est-à-dire entre 0  et la température ambiante. 



   On peut isoler les colorants obtenus à partir du mélange réactionnel et obtenir, malgré la présence de groupe: réactifs, des préparations tinctoriales sèches parfaitement utilisables. L'isolement des produits se fait de préférence par filtration. On peut sécher les colorants séparés par filtration en ajoutant, le cas échéant, des agents de coupa- ge, neutres ou faiblement alcalins; on effectue de préféren- ce le séchage à des températures modérées, ne dépassant pas 50 . le cas échéant sous pression réduite. Les colorants nouveaux conformes à l'invention conviennent à la teinture et à l'impression des matières les plus diverses,. telles que les fibres animales, par exemple la laine, les fibres synthétiques, par exemple le "Nylon" ou l'alcool poly- vinylique et en particulier de matières en cellulose naturel- le ou régénérée. 



   A cet effet, on utilise avantageusement des solu- tions aqueuses des colorants considérés. On utilise pour la teinture des solutions qui contiennent de préférence des sels plus ou moins neutres et surtout minéraux,, par exemple      des chlorures ou des sulfates de métaux alcalins, le cas échéant aussi, de   préférence,,des   agents minéraux liant les 

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 acides, tels que les carbonates de métaux alcalinsles phosphates de métaux alcalins,, les borates de métaux alcalins ou les perborates correspondants ou leurs mélanges, en particulier des mélanges des agents précités servant de tampon, en effectuant, conformément à l'invention, la teintu- re de la marchandise à teindre à froid ou à une température modérée, au cas où des substances alcalines ne sont pas présentes, ou encore à chaud,

   par exemple à 60-80 ., Pendant le processus de teinture, les groupes isothiocyanate réagis- sent sur la matière polyhydroxylée à teindre, ce qui laisse supposer qu'il se produit une liaison chimique entre la fibre et le colorant utilisé. 



   Un mode de mise en oeuvre approprié du procédé conforme à l'invention consiste à imprégner la marchandise à teindre à la température ambiante ou à une température modérée au moyen d'une solution aqueuse du colorant, avanta- geusement en présence de substances alcalines ou capables de céder de   1 alcali,   par exemple de carbonate de sodium;, puis à la soumettre à un traitement par la chaleur, de préférence dans une atmosphère   d'air   se trouvant à une température supérieure à 100  ou dans de la vapeur   d'eau   à 100 . 



   Cette imprégnation se fait ou bien selon le procédé de teinture directe, ou bien par un procédé d'impression, ou encore par le procédé dit "Pad"o Les colorants préparés   conformément   au procédé de l'invention, qui ne contiennent 

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 pas de groupes les rendant solubles dans l'eau,peuvent être utilisés,par exemples, sous la forme de pigments ou peuvent être condensés avec des composés hydroxylés en l'absence d'eau pour obtemir des matières synthétiques colorées. 



   Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties et pour-cents   s'entendent,sauf'   mention contraire, en poids et les températures sont indiquées en degrés centi- grades. 



   EXEMPLE 1 
On met en suspension 1 partie de   thiophosgène   dans 10 parties d'eau et on ajoute goutte à goutte à 20 , tout en agitant, au cours d'une heure, 2 parties du colorant ayant la formule 
 EMI13.1 
 sous forme d'une solution aqueuse concentrée. On continue à agiter le mélange et on porte la température en l'espace de 3 heures jusqu'à 40 .   On   précipite le produit réactionnel par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtra- tion à la trompe, on le lave avec de l'acétone pour éliminer le thiophosgène n'ayant pas réagi et on le sèche sous vide 

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 à 40  Ce colorant donne sur coton, selon le procédé de teinture indiqué à l'alinéa 2, une nuance   bleu3pure   d'une excellente solidité au lavage. 



   On dissout 1 partie du colorant dans 100 parties d'eau. On imprègne de cette solution un tissu de laine cellulosique de façon qu'il retienne   75%   de son poids de liquide et on sèche le tissu. On l'imprègne à nouveau avec une solution chauffée à 20 , qui contient, par litre, 10 g d'hydroxyde de sodium et 300 g de chlorure de sodium, on exprime le tissu pour qu'il retienne   75%   de son poids de liquide, on vaporise la teinture pendant 60 secondes à 100- 101 , on rince, on traite dans une solution de bicarbonate de sodium à   0,5%,   on rince, on savonne pendant un quart d'heure dans une solution bouillante contenant 0,3% d'un agent détersif non ionique, on rince à nouveau et on sèche. 



   Si on ne procède pas au vaporisage, la totalité du colorant est éliminée pratiquement lors du savonnage. 



   Quant on utilise, à la place du tissu de laine cellulosique, un tissu de coton, on obtient un résultat similaire et tout aussi bon. 



   EXEMPLE 2 
On fait réagir, selon l'exemple 1, le colorant ayant la formule 

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 EMI15.1 
 sur du thiophosgène et on isole le produit obtenu. Ce colo- rant donne sur du coton, selon le procédé de teinture indiqué dans l'exemple   1,   une nuance bleue d'une très bonne solidité au lavage. 



   EXEMPLE 3 
On ajoute goutte à goutte à 25  et au cours de 2 heures une solution aqueuse et concentrée de 2,5 parties du colorant ayant la formule 
 EMI15.2 
 à 1 partie de thiophosgène contenue dans 15 parties d'eau. 



  On   porte,   au cours de 4 heures, la température jusqu'à 40  et on la maintient pendant une heure à 40 . On précipite le produit réactionnel au moyen de chlorure de sodium, on le sépare par filtration, on le lave avec du dioxane pour 

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 éliminer le thiophosgène non consommé et on sèche le produit sous vide   à   40 . 



   Ce colorant donne sur coton, selon le procédé de teinture indiqué dans l'exemple 1, une nuance bleu rougeâtre d'une excellente solidité au lavage. 



     EXEMPT   4 
On ajoute goutte à goutte dans un délai d'une heure et à 20 . tout en agitant le mélange, 5 parties du colorant ayant la formule 
 EMI16.1 
 (CuPc = phtalocyanine cuprifère) sous forme de solution aqueuse et concentrée à 1 partie de   thiophosgène   contenue dans 20 parties d'eau. Au cours de 4 heures, on porte la température à 40  et on agite encore une heure à 40 . On précipite ensuite le produit réactionnel au moyen de chlorure de sodium, on le sépare par filtration, on le lave avec de l'acétone pour éliminer le   thiophosgène     en !   excès et on le sèche sous vide à 40 . La teinture sur coton   @   donne, selon le procédé indiqué dans l'exemple 1, une nuance , bleue très solide au lavage.      

 <Desc/Clms Page number 17> 

 



   EXEMPLE 5   On   traite le colorant ayant la formule 
 EMI17.1 
 (CuPc = phtalocyanine cuprifère) selon l'exemple   4   par du thiophosgène et on isole le produit obtenu. Ce colorant donne sur du coton, selon le procédé de l'exemple 1, une nuance bleu verdâtre d'une très bonne solidité au   lavage..   



     EXEMPLE   6   On   dissout 3 parties du colorant ayant la formule 
 EMI17.2 
 dans 15 parties d'eau (sous forme de sel disodique) et on ajoute cette solution à   20  à   un mélange de 1 partie de 

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 thiophosgène et de   30   parties d'eau tout en   agitant.   On r4chauffe le mélange réactionnel au cours de 2 heures jusqu'à 45  et on le maintient pendant 2 heures supplémentaires à cette températureo On neutralise par intervalles l'acide chlorhydrique mis en liberté en ajoutant du carbonate de sodium, Finalement, on sépare le produit réactionnel par addition de chlorure de sodium, on l'isole par filtration,. on le lave avec de l'acétone et on le sèche sous vide à 50 . 



   On dissout 1 partie du colorant obtenu selon l'ali- néa 1 dans 2000 parties d'eau à 50 . On ajoute 10 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 6 parties d'hydrosulfite de sodium et on teint dans le bain ainsi cons- titué 50 parties de coton pendant 45 minutes en ajoutant 60 parties de chlorure de sodium et en portant la température du bain tinctorial jusqu'à 80 . Après la teinture, on lave la marchandise teinte, on procède à l'oxydation et à un savon- nage au bouillon. On obtient ainsi une nuance vert gris d'u- ne bonne solidité au lavage. 



   EXEMPLE 7 
On ajoute goutte à goutte et en agitant, au cours d'une heure et à 20 - 25 , une solution aqueuse et concentrée de 1 partie du colorant ayant la formule 

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 EMI19.1 
 sous forme de sel disodique, à un mélange de 1 partie de thiophosgène et de 25 parties d'eau. On réchauffe le mélange   réactionnel à 35  et on le maintient pendant 5 heures à   cette température. On précipite le colorant en adulant du chlorure de sodium, on le sépare par filtration, on le lave avec de l'acétone pour éliminer le thàphosgène n'ayant pas réagi et on le sèche sous vide à 40 . 



   On dissout 2 parties du colorant obtenu selon 1 alinéa 1 dans 100 parties d'eau. On imprègne de cette solution un tissu de coton de façon que celui-ci retienne   75%   de son poids de la solution tinctoriale. On imprègne ensuite le tissu séché d'une solution formée de 12 parties d'hydroxyde de sodium, de 10 à 300 parties de chlorure de sodium, de 30 parties de "Rongalite" et de 1000 parties d'eau, on l'exprime pour qu'il retienne 75% de son poids de liquide et on le vaporise pendant 1 à 5 minutes à 100-101 . On   rince ensuite à l'eau et on savonne au bouillon pendant 20   minutes dans une solution contenant 0,3% d'un agent détersif non ionique, puis on rince à nouveau et on sèche. 



   On obtient ainsi une teinture grise d'une bonne solidité au   lavageo   

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EXEMPLE 8 
On dissout à l'ébullition dans 200 parties   d'eau   2 parties du colorant ayant la formule 
 EMI20.1 
 pris sous forme de son sel   disodiqueo .   Après refroidissement on introduit lentement la solution du colorant, tout en agitant et à 20 ,dans un mélange de 1 partie de thiophosgène dans 30 parties d'eau. On chauffe au cours d'une heure le mélange réactionnel à 40  et on le maintient pendant 6 heures à 40 . On neutralise par Intervalles l'acide   chlorhy-,   drique mis en liberté en ajoutant du carbonate de sodium. 



  On précipite le produit réactionnel au moyen de chlorure de sodium, on le sépare par filtration, on le lave avec de l'acétone et on le sèche sur le filtre en faisant passer de l'air par asoiration.   Apres   teinture selon l'exemple 6, alinéa 2 ou selon l'exemple 7, alinéa 2, on obtient une nuance corsée rouge bleuté d'une bonne solidité au lavage. 



   EXEMPLE 9 
On ajoute à 20  une solution aqueuse et concentrée de 4 parties du colorant ayant la formule 

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 EMI21.1 
 pris sous forme de son sel disodique, à un mélange de 1 partie de thiophosgène et de 50 parties d'eau, tout en agitant. On maintient ensuite le mélange réactionnel pendant 4 heures à 40 , on neutralise l'acide chlorhydrique formé pendant la réaction, on précipite le produit réactionnel par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration, on le lave avec de l'acétone et on le sèche sous vide à 40 , Ce colorant donneselon le procédé de l'exemple 6, alinéa 2 ou de l'exemple 7, alinéa 2, une nuance bleue d'une très bonne solidité au lavage. 



    Revendicatlons   
A - Un procédé de préparation de colorants   nouveau?   de la série de l'anthraquinone, du péri-dicarbimide et de la phtalocyanine, caractérisé par le fait que, dans un colorant de la série de l'anthraquinone, du péri-dicarbimide et de la   phtalocyanine,,   contenant au moins un groupe acide 

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 rendant le produit soluble dans l'eau et au moins un groupe aminogène primaire, on transforme ce groupe aminogène   en un groupe isothiocyanate ; procédé peut en outre   présenté les caractéristiques suivantes: 
1 - on traite le colorant de départ par du thio- phosgène en solution aqueuse ;

     2  -   on utilise comme produits de départ des co- lorants anthraquinoniques ayant la formule générale 
 EMI22.1 
 où R est un reste benzénique, m et n sont des nombres en- tiers au plus égaux à 2 la somme m + n se montant à au moins 4; 
3 - on utilise un colorant de phtalocyanine ayant la formule 
 EMI22.2 
 dans laquelle MPc désigne le reste d'une phtalocyanine métallifère, R un reste organique bivalent, de préférence un reste   alkyléne   ou arylène,m un nombre entier au plus égal à 4,n également un nombre entier au plus égal à 3, la 

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 molécule contenant au moins 2 groupes sulfoniques;

   
4 - on utilise un colorant de phtalocyanine répon- dant à la formule 
 EMI23.1 
 où Pc est un reste de phtalocyanine, l'un des Y est un groupe sulfonique et l'autre Y de l'hydrogène ou un groupe   sulfoni-   que; 
B - A titre de produits industriels nouveaux des colorants de la série de   1 anthraquinone,   du péri-dicarbimide ou de la phtalocyanine, qui contiennent au moins un groupe acide solubilisant et au moins un groupe isothiocyanete; ces produits peuvent en outre présenter les caractéristiques suivantes: 
5 - ils constituent des colorants anthraquinoniques de la formule générale 
 EMI23.2 
 où R est un reste benzénique, X un groupe -NH2 ou un groupe 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 isothiocyanate, m et n sont des nombres entiers au plus égaux à 2, la somme m + n se montant à au moins 4;

   
6 - ils constituent des colorants de phtalocyanine ayant la formule générale 
 EMI24.1 
 dans laquelle MPc est le reste   d'une   phtalocyanine   métalli-   fère, R un reste organique bivalent, de   préférence   un reste   alkylène   ou arylène, m et n sont des nombres entiers au plus égaux à 4, la somme m + n se montant au plus à 5 et la molécule du colorant renfermant au moins 2 groupes sulfo- niques; 
7 - ils constituent des colorants de phtalocyanine ayant la formule générale 
 EMI24.2 
 dans laquelle Pc désigne le reste de phtalocyanine,   l'un   des Y un groupe sulfonique et l'autre Y un atome d'hydrogène ou un groupe sulfonique; 
C - Un procédé de teinture et d'impression de matières textiles cellulosiques comportant l'utilisation des colorants visés sous B;

   
D - La ou les matières ou articles teints ou im- primés par application du procédé visé sous Co

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