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La. présente invention se rapporte' à des colorants azoïques métallisables et plus particulièrement à des colorants azoïques métallisables dérivés de composés hétérocycliques contenant des groupes hydroxy.
Dans le brevet belge n 532.948, il a été proposé de préparer des colorants azoïques métallisables caractérisés en ce qu'ils contiennent le groupe:
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où l'atome d'azote fait partie d'un anneau hétérocycique, par un procédé oui comprend la sulfatation de composés azoïques contenant le groupe
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où l'atome d'azote fait partie d'un anneau hétérocyclique.
On a trouvé .que des colorants azoïques métallisables intéressants sont également obtenus par acylation de composés azolaues contenant ce groupe:
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où l'atome d'azote fait partie d'un anneau hétérocycliaue, à l'aide de certains agents d'acylation qui sont tels que le groupe acyle introduit contient un groupe solubilisant.
L'invention.procure, ainsi de nouveaux colorants azoïques métallisables caractérisés en ce qu'ils contiennent le groupe:
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où l'atome d'azote fait partie d'un anneau hétérocyclique et où -B est CO ou SO2 X est un groupe de pontage et Y est un groupe CO2H SO3H ou amonium quaternaire de la forme de l'anion -N (tert).
Comme groupes de pontage appropriés de la formule ci- dessus, il peut y avoir des groupes C6H4 C4H2O et C6H4CH2
Suivant une autre caractéristique de l'invention, un procédé de fabrication de ces nouveaux colorants azoïques métalli- sables comprend le traitement de composés azoïques contenant le groupe:
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où l'atome d'azote fait partie d'un.anneau hétérocyclique, par un agent -d'acylation comme défini ci-dessous.
Les agents d'acylation appropriés pour ce procédé comprennent. les. dérivés fonctionnels des acides de-la formule HO.B.X.Z où B et Xont la signification donnée ci-dessus et où Z est un groupe CH2O SO3H ou un groupe amino tertiaire. Lorsque Z est un groupe amino tertiaire, le produit obtenu en premier lieu est
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quaternisé par après.
De tels dérivés fonctionnels comprennen par exemple et particulièrement les halogénures d'acides. lorsqu'on utilise de tels halogénures, l'acylation est effectuée avantageusement en présence d'une base, par exemple une amine tertiaire, par exem- ple la pyridine et la triéthylamine ou en présence d'une base inorganique par exemple un hydroxyde ou un, carbonate d'un métal alcalin ou d'un métal alcalino-terreux.
La réaction peut, si, on le désire, être effectuée dans un solvant organique, par exemple de la diméthylformamide et lorsqu'on utilise une base.inorganinue, la réaction peut etre effectuée avantageusement en milieu, aqueux, avec ou sans addition de solvant organique,
D'autres agents d'acylation appropriés sont des dérivés fonctionnels des acides de la formule: 1 HO.B.X.Hal
BO. B.X.Bal où Hal est un atome de halogène,qui n'est pas directement attaché à un noyau aromatique; l'atome de halogène du produit obtenu en premier lieu est transformé en groupe ammonium quaternaire de la forme anion-N(tert), par exemple par réaction avec une amine tertiaire.
Dans ce cas on préfère effectuer le traitement par un agent d'acylation en présence d'une amine tertiaire, pour autant que celle-ci n'agisse pas seulement comme agent de liaison d'acide,, pour faciliter l'acylation, mais aussi comme agent de transforma- tion de l'atome de halogène en un groupe ammonium quaternaire de .la forme anion-N(tert).
Suivant une autre caractéristique de l'invention, un procédé de fabrication de ceux de ces nouveaux colorants azoïques métallisables ot Y est un groupe CO2H ou un groupe SO3H comprend la réaction de ces composés azoiques contenant le groupe
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où l'atome d'azote fait partie d'un annenu hétérocyclique avec un acide appropria ou un sel de cet acide, en présence d'une amine
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tel'i-i-aire et d'un rr:tif czrce5tihle de produire la fnrwtiec d'un hl':)f!én1l1:'e de- cet acide. L'acide approprié a La ormixlQ 10¯..COH ou ITO.B.X.SO3H, où B et X ont la. signification donnée ci-des13.
Comme atines tertiaires, on peut utiliser par exemple la pyridine et comme réactifs susceptibles de produire la formation du halogénure d'acide, on peut utiliser pnr exemple le phosgène, ou un halogénure d'un acide aromatiaue, par exemple le chlorure de
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.:Q.-to1uène-u1.fony1e.
La réaction peut être effectuée par exemple dans un
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solvant organique, de préférence une amide, comme la diméthylforma- mide.
On pense, bien que cette hypothèse soit émise Feulement en manière d'explication, que les halogénures d'acides dérivés de ces acides appropriés peuvent réagir de différentes façon-., suivant les conditions de la réaction, et plus particulièrement suivant le milieu dans leauel la.-réaction a lieu. Ainsi par exemple,, un monohalogénure dérivé d'un acide dibasique de la formule :
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HO . CO . X. S03H 1 oùX représente un groupe de pontage, peut réagir soit comme halogénure de sulfonyle de la formule:
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fi? CO.X.02. où X représente un groupe de pontage et W un atome de halogène soit comme un halogénure d'acide carboxylique de la formule:
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W.CO.X.Sfl3H où X représente un groupe de pontage et W un atome de halogène suivant les conditions de la réaction.
Le résultat est que ce produit peut être un dérivé soit des groupes acyles présents dans cet acide soit d'un mélange des dérivés possibles.
Les matières premières dans ces procédés sont suscepti- bles d'être'obtenues, par exemple en copulant une amine aromatique
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P"1'?*ite dia7,otée avec. un élément de copulation contenant ledit PT01-Jpe. De tels éléments de copulation comprennent par exemple la 8-nyoxynuinoléine, la 1-hydroxyacridine et l'e 4-hydroxybenzthia- zole Comme amines aromatiques primaires au'on peut diazoter et
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couler avec le ca7.cments de copulation, on peu. 1.J."r.ill:(!1' (j:!S rt:,non,3.ves, par exemple aniline et 18. ll-nit1>orm1 11.ne, d il flaiit pl1rtlculièretneYlt mentionner certaine, diqraines [J1"' <#x+-iç>1;; 1¯., bPnidine, la dianisidine, la J+:l'-di"1mi.:10be,,ènJ, 7.
A:ly'- di? j f1obenzrtni.lide, 1'" 3' :.-dia-na-3:4'-d:.mf'tboxyhenzanil.c., la ,.:1,'wdtminodiphén,rlam.ne, le 1.:5-d;..m3.nonapYi-al ne et i, .? /,:4 ,i.rn3.nodi.phnrlure. La dia7.otation de l'amine a.raratinu.e prif(1.Ii..,..., et 1. copulation de cette amine Avec l'élément de copulation r>')r)1'oprié peuvent être effectua, suivant les procédés connue.
T "":": '1l tières de déport peuvent être pge.leI:1ent obtenue, par dex procd?s comprenant la liaison de composés, par exemple des colza- rants a7.0:tques.. l'un à l'autre ou à d'autres composés aDpY',:>!#i.?s, pOUrV1..1 (,,le, les composés utiliri,.q soient' toujours choisis de 'rani-ere riiie 1 matière première finale contienne au moins une fois 1
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groupe indique.
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Les nouveaux colorants, de l'invention sont TI8.rticu1iè-' Y'8'11ent utiles pour la teinture de fibres et tissus cellulosiques p-r les procédés connus de post-cuivrée en b;4in alcalin, par exemple par le traitement par une solution contenant un se] de CIÜ1Tre et de In monopthanolamine. Pour l'utilisation o>:1.ns ces pr&c-5d5'- un(classe préférpe de colorants est celle dans 1p('1elle le groupe acyle -B.X.Y ne comporte aucun groupe solubilisant, excepte le groupe acide carboxylique, le groupe acide sulfonique
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ou le groupe ammonium quaternaire.
Le groupe acyle -B.X.Y, dans ce groupe:
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ert é 7...né par le procédé de post-cuivrage alcalin avec le résul- tat (lue le colorant cuivré est fixé sur la fiiire sous fOl":ne r1-'t1':lIi substance insoluble. En cons4qaence) les teinture.-? 'cllivr<es çJspBde;t 1J-n très haut degr4 de solidité su lava = et cette solidité 8'1 1!'n7qe est obtenue sans 1.ltili!"'a.t-l'Jn d'88nts de Fix;,t,1<;n de teinture. Les teintures popt-cuivres ponnedent égq 1 el11fmt un degré
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é'eirô de rtstnce ia lumière.
Les colorants de l'invention dans lesa>aela le ruue -1'1. x. y c')ntieTlt un groupe !lm Il')nl'l1J1 l1uaterntre, font particulière- ment utiles par mité du degr très élevé d'puj.se'1lent des cdorants du bain de teinture à'partir duquel il!7 sont appliqués à la fibre.
Une classe préférée des colorants de l'invention est celle obterue par cette acylation du produit obtenu par copulation d'une diamine tétra-azotée de la formule:
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- où A est une liaison directe ou un groupe de pontage, par exemple -N=N-, -CONH-, NH pu -NH-CO-NH- et où les noyaux aromatique, peu-
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vent être en outre substitués-pa .Qxeraple par des groupes a3 -oxy avec, par exemple, deux proportions moléculaires de 8-hydroxycuino- léine
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L'invention est illustrée, mais n9n limitée, par les L'invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivit.,, dans lesquels les parties sont en poids.
EXEMPLE 1
1,9 Partie du composé obtenu en copulant une proportion
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moléculaire de ±:4'-dia=ninobenzaniiide tétra-azotée avec deux proportions moléculaires de 8-hydroxyquionléin est mise en suspen- sion dans 5'parties de pyridine, 4. parties de chlorure de m-sulfo- benzoyle sont introduites en agitant et on chauffe le mélange
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r6suitcont à $0 C pendant 20 mixtes. Le mélange est ajouté à 5(;t parties d'eau froide et filtré. Le résidu solide est chauffé
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avec un m(-lAnge de 50 partien d'eau,et 40 parties d'une solution aqueuse de carbonate de sodium 2N, et la solution ainsi obtenue est filtrée On laisse reforidier le filtrat et on le fitre enuslte
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L résidu solide est lavé par 5 parties dthanol .et s6h.
Le pro- diJ.3t est soluble danc 1'=.;i,i et donne une solution rouge foncé qui teint les fibres cellulose par un .recédé de pn: ¯cLtivrsge Blc"'l i. en ml9.nCi7 orangÉ e r1'0xcellentc ;o1 leU té au l''1WlI!G et de b')'1.ne oolidité à 3?. 7.lrf-r.
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En remplaçant le ccpo4 obtenu en copulant une prJpor- . t L )1' ;1 léculaire de 4:lH'.dirr.inobc-n:;amilide t(.tra- 70t'" i<ec dtux proportions de 8-hVdT'o)("yovÍnol {ine p8 r' 11[,>: rjuan- 13 t:Ë éauivalente du composé obtenu en copulant ui-ie proportion moléculaire de L,.:t,.'-d¯ismino-3:3'--diméthoxydi:hÉryle tétra-azoté avec deux proportions moléculaires de 8-hydroxoulnol?ine, on obtient par le procédé de cet exemple, un produit qui teint les fibres cellulosiques par un procédé de post-cuivrage alcalin en teintes rubis présentant une excellente solidité au lavage et à la lumière.
EXEMPLE 2
On met en suspension 1,5 partie du composé obtenu en
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coliiilnnt une proportion moléculaire de 4:4'-diazrinoazobenzène tétrn-azoté avec deux proportions moléculaires de 8-hsrdroxyal+no- léine dans 5 parties de pyridine et on acyle avec du chlorure de
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in-sijl-fobenzoyle de la manière décrite dans l'exemple 1. On ajout-e le mélange de réaction à 100 parties d'eau, on le chauffe à 70 C et on le filtre ensuite. Le filtrat est salé à 15 % poids/volume avec du sel de cuisine et filtré ensuite et on lave le résidu solide avec 5 parties d'éthanol et on sèche.
Le produit.est soluble dans l'eau et donne une solution brune qui teint des fibres cellulosi- ques par un procédé de post-cuivrage alcalin en teintes violettes d'une excellente solidité au lavage et d'une bonne solidités la lumière.
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,FXK1PJJ.FJ. -
On dissout en agitant 7 parties d'acide 2-carboxyfurane- 5-sulfonqieu dans, 40 parties de pyridine, avec agitation et on ajoute-2 parties du composé obtenu en copulant une proportion molé-
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cnlëire de 4;A,P-diaminobenzanilide tétra-azotée avec 2 proportions rt101IcLllaire de 8-hydroxynuinol!,ine'. On introduit ensuite du phosgène dans le mélange à 30-/0 C .pend;.nt 90 minutes pli on chauffe entité le mélange de réaction à 90-95 c pendant 30 minutes. On ajoute le mélange à 600 parties d'eau froide et on filtre. Le
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résidu solide est dissous dans un mélange de 200 parties d'eau et 30 parties d'une solution aqueuse de carbonate de sodium 2N et à cette solution on ajoute 15 parties du sel de cuisine.
Le mélange est filtré et la matière solide est mélangée en un magma à 100 parties d'éthanol, la suspension est filtrée et le résidu est lavé avec 10 parties d'éthanol et séché. Le produit se dissout dans l'eau pour donner une solution orange rouge qui teint les fibres cellulosiaues par un procédé de.post-cuivrage alcalin en teintes orangé d'une excellente solidité au lavage et d'une bonne solidité à la¯ lumière.
Un colorant,.donnant des teintes identioues à celles produites par le colorant fabrioué par le procédé de l'exemple 1 ci-dessus, est obtenu par substitution de 2 parties de chlorure de 2-carboxyfuran-5-sulfonyle aux 4 parties de chlorure de m-sul oben zoyle dans le procédé de,l'exemple 1.
EXEMPLE A
On dissout en agitant 4 parties du composé obtenu en copulant une proportion moléculaire de 4:4'-diaminobenzanilide tétra- azotée avec deux proportions moléculaires de -hydroxyquinoléine, dans 90 parties de pyridine à 100 C. On ajoute-15 parties de chlorure de m-chlorométhylabenzoyle et on chauffe le mélange en agitant à 80 c -pendant 2 heures, ensuite on le refroidit à la température ordinaire et on le filtre. On purifie le résidu solide en le mettant en solution dans 200 parties d'alcool et en le pré- cipitant avec de l'acétone, et on le sèche ensuite.
Le produit se dissout facilement dans l'eau et donne une solution orange qui teint des fibres cellulosiques par un procédé de post-cuivrage alca lin en. nuances orangé d'excellente solidité au lavage et de bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 5.-' '
10 parties d'une solution obtenue en dissolvant 1 partie du colorant préparé par le procédé de l'exemple 1 dans 200 parties d'eaud bouillante, sont diluée par 140 parties d'eau et le bain de
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teinture ainsi obtenu est chauffé à 85 c On plonge dans le bain de teinture 5 parties de coton, de rayonne de viscose ou une autre fi re cellulosique et on continue la teinture à 85 c pendant 45 minutes et on ajoute au cours de cette période, un total de 2 par- ties de sel de cuisine à des intervalles appropriés. On retire la fibre du bain de teinture, on la rince à l'eau froide et on la plonge pendant 20 minutes à 60 c dans un bain contenant 0,15 partie de sulfate de cuivre cristallisé et 1 partie de monoéthanolamine dans 150 parties d'eau. On rince ensuite et on sèche la fibre.
Elle est ainsi teinte en orange de bonne solidité à la lumière et de très bonne solidité au lavage.
'EXEMPLE 6.-
On met en suspension dans 10 parties de pyridine, 2,69 parties du composé obtenu en copulant une proportion moléculaire de 4:4'-diamonobenzanilide avec deux proportions moléculaires de 8-hydroxyquinoléine, on a.joute 5.,parties de chlorure de -diméthyl- aminobenzoyle et on agite le mélange et on le chauffe à 90 c pendant 1 heure. On filtre le mélange et on lave le résidu solide avec 30 parties d'eau et 10 parties d'acétone. Le résidu est ensuite agité avec 10 parties de sulfate de diméthyle à 110-120 c pendant 15 minutes, après quoi, un échantillon d'essai est soluble dans l'eau. On verse le mélange dans 50 parties d'eau'et on filtre.
On traite le filtrat par 25 parties de saumure saturée et oh le filtre. Le résidu solide sur le filtre est lavé par 30 parties d'eau :et séché. Le produit ainsi obtenu se dissout dans l'eau et donne une solution rouge qui teint les fibres cellulosiques par un procédé de post-cuivrage alcalin en teintes .orangées de bonnes propriétés de solidité.
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