<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention est relative à un procédé permettant d'obtenir de précieux et nouveaux dérivés carboxyamidiques de colorants azoïques, ledit procédé étant caractérisé par le fait que l'on fait réagir des halogénures d'acides carboxyliques exempta de groupes aquasoblubilisants, et répondant à la formule
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
dans laquelle R1 représente un reste aromatique de la série
EMI2.2
benzénique ou naphtalén1que, R un reste aromatique de la série benzénique ou na5taadnique portant les groupes azoïques en position 1,4 l'un par rapport à l'autre et R-,
EMI2.3
un reste naphtaldnlque portant le groupe azoïque, l'hydroxyle et le groupe halogénure d'acide carboxylique en position 1,S,3 l'un par rapport à 1autre,
sur des arylsm1nea exemptes de groupes aquasolubllleante et portent doux groupes aminogènes primaires.
Dans le présent procédé., il y a lieu d'utiliser des
EMI2.4
substances de départ exemptes de groupes aquasolub111ssnta tels que les groupes suif calques, euònam1d1ques et earboxy- liques. Les amines qu'on emploiera comme substances de départ doivent renfermer deux groupes aminogènes primaires.
On obtient de bons résultats avec des diamines aromatiques qui, de préférence, ne peuvent pas être mises en cuve. Comme telle$$
EMI2.5
on citera des diamines mononucléaires comme le 1,4-dlsmlnobenzène, les 1,-di.amino-2,5-die..aoxbsnxnee ou les 1,4diaminoberxénea dont les positions 2 et 5 sont occupées par des substituanta divers, tels que des groupes N02 des atomes d'halogène, des groupes a3.coa, des alcoyles, ou d'autre part le 1,-d3am.nobenxéne ou ses produits de substitution, par exemple le 4-méthyl-1,µ-diaminobenzène.
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
Dans beaucoup de cas, on obtient des rdoultatr, 'Part1cullèrment intéressants en utilisant des amines b1nuoléa1r#. et polynucla1rea, par exemple en ut111eant le 4,4'-ùiaminodiphényle et ses dépits comme le ',"-d1chloro-, le 5,µ'd1méthyl-, le 3,3'-dialcoxy<-44'-dias!iRoëj.phënyle le 3p5p3'* 5>,-tébrac1i1oTo-Y,#'-dianInodiphényle et l'éther 4,48-d1am1no dlphénylique. Finalement, on envisage aussi des diamines d'un tout autre genre, par exemple le d1am1nop".t'àne.. le 2.8-dlamlno.. éii yxéne, le les 2,6- ou 1.5dia1ainonaphtalèneù, àoa d1aminobanzoth1azolee ooume le 2- (4'-1nophényl)-6-am1nOGnoth1201e.
On obtient les acides aocabo%y11que2 en copulant une amine G.1"omatique do formule ; R1NH2 avec un composant médian de formulE) g it2NH2 ' en <3iasote.îit le colorant amlnomononzoeque ainsi obtenu et en le copulant avec un acide 2'-hyd1'Oxnaphto:K:U0.
Comme 8.Nin@s de formule Eil% on envisage des nm1nes de la série naplitalénique qui sont exemptes de groupes aquazolubllloanta, par exemple le 1-aminoniphtalène, notamment toutefois des aminobenzèn2S. Comme exemples dtamines de ce
EMI3.2
genre, on citera :
EMI3.3
l'aniline non substituée, des anilines balogéndes sur le noyau tellw que l'ortho-, la para- ou la méta-chloran111ne.
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
la 2,5-diahioraniâàse, la 3,,5-trich.oraniline, la p-brom-
EMI4.2
aniline, des nitro-anilines comme l'ortho-, la gara-, ou la
EMI4.3
méta-nltroanillne$ des alcoxy-rrnilines telles que l'ortho et la para-méthoxy-aniline, des anilines alcoyiées sur la noyau
EMI4.4
telles qua les toluidine$, la m-xylidine, des halogéno-alcoyl-
EMI4.5
anilines telles que la 3-triflucrométhylcnlllne ou la 3,5-di- (tr1fluorométhyl)-an111ne, des phénylanilinea telles que le p-am1nod1phényle; de plus, des anilines renfermant des groupée carboxyliques fonctionnellement modifiés, par exemple des coupes carboxYliques estérifiés, des groupes ON ou des groupes carboxyphénylam1dGs.
Parmi les composes de ce genre, on citera les représentants suivants : lianlllne-2-carboxylate d'éthyle, 1'aniline->-oa boxyltEte de méthyle, l'aniline 3.5dlearboxylate de d1mêthyle, la 3-cyano-anlllne, l'anilide de l'acide 3- ou 4-aniline-carboxyllque. On envisage, en outre, des anilines renfermant divers substltuants, par exemple la 2-ahloro-5-mèthylaniline, la 4-uhloro-2-méthylaniline, la 2-mé%hyl-5-chloraniline, la 2-ehlorc-4-nltroaniline, la 2chloro-5-trltluorométhylanillne, la 4-ehloro-2-trifluorcméthylanillnes la 2-nitro-4-ohloraniline, la 4-chloro-2-méthoxy aniline, la 2- hloro-4-mé%hoxyaniline, la -ah3oro-2-mcthohy-.
5-méthylanlllnei la 2-nitro-4-mé%hylaniline, la 4- ou la 5nitro-2-méthylanlllne, la -nitr--mthotysni3ine, la 4-ohloro- 2,5-diméthozyaniline.
Corne composants médians de formule RaNH2' on
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
envisage des amines de la série benzénique ou de la série
EMI5.2
artaldn1que qui sont exemptes de groupes aquasolubilisants ot qui copulent en position para par rapport au groupe aminogbne, par exemple le 1-amlnonarâtal'éne, les 1-emino-halconaphtalènea, le x-saaino-8-chloraaaphtalnar, notamment
EMI5.3
toutefois des anilines comme l'aniline proprement dite, des
EMI5.4
anilines halogénées telles que la 2-chloraniline, des alcoxyanilinea telles que la 2-méthoxy- ou la 2-ethoxy-aniline, la 2,5-d3rthoxyaniline, la h,5-diébhoxy-aniline, des anilines alcoylées aur le noyau telles que la 2-méthylanlllne, la 2,5dimdthylanlllne ou des anilines comportant divera substituants telles que la 2-méthox1-5-méthylanl11ne, la 2-ohloro-5-mé%hylaniline, la a-ohloPo-5-méthoxyaniline.
Comme composant final, on utilise un acide 203hydrosynaphtoïque qui, le cas échéant, peut porter des substituante sur l'anneau bonzénique exempt du groupe carboxy-
EMI5.5
lique, par exemple un atome d'halogène, un groupe alcoxy ou un
EMI5.6
alcoyle. Toutefois on utilise avantageusement l'acide 2,3hydrosynaphtoïque non substitue parce qu'il est facilement
EMI5.7
accessible.
EMI5.8
Les acides azocaPboxyliques obtenus sont traités par des agents capables de transformsr les acides carboxyli-
EMI5.9
ques en leurs halogénures, par exemple en leurs chlorures ou en leurs bromures, ainsi notamment par des halogénures du phosphore comme le pentabromure de phosphore ou le tri-
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
chlorure ou le pentachlorure de phosphoree par des oxy-halogénures du phosphore, et, de préfdrence, par le chlorure de thionyle.
Le traitement avec de tels agents d'halogénation d'acides est avantageusement effectua dans des solvants
EMI6.2
organiques indifférents tels que des ch3.os'obenz8n<s par exemple le mono- ou le di-chlorobensene;, ou d'autre part le tOluène, 'le xylène ou le nitrobenzène, le cas échéant en présence de d1méthyltormam1de. Pour la préparation des halogénures d'acides
EMI6.3
carboxyliques, il est en général avantageux de sécher préalablement les composés azoiques préparés en milieu aqueux ou de les débairasner de l'eau par voie aZGotrop1que# en les faisant bouillir dans un solvant organique.
Ce séchage azdotp1que peut, si on le dés1r, 8tre effectué d1rctemnt avant le traitement par les agents dlhaloisênation d'aciden. nouveaux colorants obtenue 2Iu1vant le présent proche répondent à la formule génér&10
EMI6.4
dans laquelle R1 R2 et R3 ont la signification indiquée et Ar représente le reste d'une diamins aromatique, de préférence un reste constitué seulement par des anneaux carboxyliques et par, au plus, 4 anneaux aromatiques.
Ils constituent de précieux pigmenta qui sont approprias de façon remarquable
<Desc/Clms Page number 7>
pour teindre des composés polyvinyliques, par exemple pour être incorporés par laminage dans des feuilles de chlorure de polyvinyle, et ils se caractérisent par une intensité de teinture particulièrement grande ainsi que par une bonne solidité à la lumière et à la migration et, en outre,.par leur stabilité à la température et aux solvants.
Ces propriétés sont également précieuses pour l'impression pigmentaire, c'est-à-dire pour les procédés d'impression cnsistant à fixer des pigments sur un substratum, notamment sur une fibre textile, ou aussi sur d'autres objets plats comme le papier (par exemple les papiers points) ou des tissus en fibre de verre, à l'aide d'adhésifs convenables comme la caséine, des substances synthétiques durciassables notassent des produits de condensation urée- ou mélamine-formaldéhyde, des solutions ou des émulsions de chlorure ou d'acétate de polyvinyle ou ,d'autres émulsions (par exemple du type huile-dans-l'eau ou eau-dans 1'huile) Les pigments obtenus suivant le présent procédé peuvent aussi rendre de bons services pour d'autres emplois, par exemple sous forme finement divisée,
pour la teinture de la rayonne ou d'autre part de la viscose, des éthers et des esters cellulosiques, de superpolyamides ou de superpolyuréthannes dans la masse à filer, ainsi que pour la préparation de vernis colorés ou de formateurs de vernis, de solution et de produits en acéthylcellulose, de nitrocellulose, de résines naturelles ou de résines synthétiques comme
<Desc/Clms Page number 8>
les résines de polymérisation ou de condensation, par exemple d'aminoplastes, de phénoplastes du polystyrène, de polyéthylène, de 01 acrylates du caoutchouc, de la caséine, des silicones et des résines de silicones. On peut en outre les utiliser avec avantage lors de la fabrication de crayons de couleur, de préparations cosmétiques ou de plaques stratifiées.
Lea préparation renfermant de tels pigments sous forme finement divisée peuvent 8tre obtenues, d'une manière connue en elle-même par un traitement mécanique intensif, par exemple sur des broyeurs à cylindres ou dans des appareils de pétrissage convenables. On choisit alors l'agent permettant le traitement disparaît et intensif en fonction du but envisa- gé: par exemple on utilisera, pour obtenir des préparations aqueuses dispersibles, de la lessive résiduaire de cellulose sulfitique ou des sels de l'acide dinaphtylméthane-disulfoni- que, et pour la préparation de masses à filer de rayonne acétate, de 1'acétylcellulose mélangée avec peu de solvant.
Par suite de la forme physique particulièrement 'favorable sous laquelle les produits de la présente invention sont la plupart du temps obtenus, et par suite de leur indifférence chimique et de leur bonne stabilité à la tempéra- ture, ces produits peuvent normalement être répartis facilement dans des masses ou des préparations du genre indiqué et cela avantageusement en un moment où ces masses et ces préparations n'ont pas encore leur forme définitive.
Les opérations
<Desc/Clms Page number 9>
nécessaires pour confère? la forme, comme le filage, le pressage, le durcissement, la coulée, le collage, etc. peuvent alors Être exécutées aussi sans autre en présence des pigmenta de la présente invention, sana empocher des réactions chimiques éventuelles du subatratum, par exemple la continuation de la polymérisation, de la condensation, etc.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples et sauf ndicatin contraire, lea parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
Exestiple.
EMI10.2
Tout en agitant, on introduit, dans 750 parties en
EMI10.3
volume de 1.2-dlchlorobonzëne,, 79,2 Parties du colorant obtenu de manière usuelle à partir de 4-amino-azobenztene diazoté et d'acide 2-hydroxynaphtalène-,-carbuxy11que. On ajoute au mélange 20 parties de chlorure de thionyle et chauffe à 140 .
EMI10.4
Au bout de quelques minutes, le chlorure d'acide du colorant passe en solution- On agite environ une heur à 140-150 , et laisse refroidir. Le produit cristallin précipité est emparé
EMI10.5
par essorage, puis lavé avec peu do <aiohle'yobsn3sne trold et avec du chlorobenzène; il est séché sous vide à 70-8d' (le chlorure d'acide fond à 195191 en ze décomp03nt}. Dans 2000 parties en volume de chlorobensone sec et 20 parties de pyridine on introduit 82,9 parties du chlorura préparé comme il a été indiqué el-dessue. On ajoute au 31ne 25,' parties de 4,4t-dlamlno-',,'-diohlorodlphényle e (Ù1-.lu1'f,s à l'ébullition en agitait.
On fait bouillir pendant 24 heures environ; lorsque la condensation est tarî1t w\'?;.. on B<bjxl,,ce encore à chaud, par essorage,, le plgial-.1il't :ro:ré, le le-tic au chlorobenzène chaud., puis à 1'0.1"001 cb:gx:.Jg et 3e ZCh,'). 1,,&
EMI10.6
colorant obtenu.de formule :
EMI10.7
<Desc/Clms Page number 11>
est un pigment rouge fonce, difficilement soulble à insoluble dans les solvants usuels, Incorporé par laminage à du chlorur, de polyvinyle, il donne des nuanças corsées, d'un rouge
EMI11.1
violet, qui sont d'une bonne oolldlté à la migration et a la lumière.
Si l'on remplace dans le présent exemple, le 4,4'-
EMI11.2
dismino-3,µ'-dichlo odiphényle par des quantités équivalentes des diamines ijndiquéag ci-après, on obtient alors des pigmenta de condensation qui sont également difflellement solubles as Insolublen dans les solvants usuels et qui, lorsqu'ils sont incorporas par laminase dans des feuilles de chlorure de polyvinyle, fournissent les nuances corsées qui sont indiquées ci-après et qui présentent une bonne solidité à la Migration et à la lumière.
EMI11.3
<tb>
<tb>
Diemine <SEP> teinte <SEP> dans <SEP> le <SEP> chlorure
<tb>
EMI11.4
¯¯¯ Divine de polyvinijle , 3 -3tâliTto-'",3 -d.tlG'ly.dl3Y1yl: rouge bleu , 5-si.,t,atrr. violet 4,4'-di,.re-33rWi,hot3al rouge bordeaux
EMI11.5
, Ex&m'ple z Tout en sg1tànt. on lntrodult dans'800 parties en volume de chlorobeHseïie 84,8 parties du colorant obtenu de wanière usuollé a partir de -amlno-,,2'-d1éthylazobenzcno d1Qzot at dsaiàe -carboxylique -
<Desc/Clms Page number 12>
On ajoute au mélange 20 parties de chlorure de thionyle et chauffe à l'ébullition. Au bout de quelques minutes, le chlorure d'acide du colorant passe en solution. On agite
EMI12.1
encore une heure environ à la température débul11t1on et laisse refroidir.
Le produit cristallin préoipité est séparé par essorage# lavé avec peu de chlorobenzène puis séché sous vide à 70-80 (ce chlorure d'acide fond à 220-222 ), Dans 2000 parties en volume de oblorobenzène af-we et 20 parties de pyrid1ne, on introduit 88t5 parties du ehloz-ire doaelde préparé comme il est indiqué ci-dessus On ajoute eu mélange 10,8 parties de 1,4-àiàminoboe;à5%iie et ebauf'fe à l'6b11it1on rem agitant. On fait bouillis* pema.nt 24 heure3 en"".-iro:::tô lorsque la condensation est te:J:>m1ée, on sépare enco.,-a à olàaud par essorage le pigment rormé, le lare au chloycbenseae chaud, puis à l'alcool chaud, et le sèche.
Le colorant obtenue de formule
EMI12.2
EMI12.3
constitue un pigment rouge foncé qui est ditZ1c11ement soluble a insoluble dans les solvo-nte usuels et qul, Inzorporê par laminage dans du chlorure de polyvinyle, fournit des nuances violettes,corsées, d'une bonne solidité à la migration et à la lumière.
Si l'on remplace dans l'exemple ci-dessus le 1,4-
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
d1aminod1phényle par des quantités équivalentes des diamine% indiquées c1-après, on obtient des pigmente de condensation qui sont également difiaii oiub9 insolubles dans
EMI13.2
les solvants usuels et qui, Incorporés par laminage dans dea
EMI13.3
feuilles de chlorure de polyvinylee fournissent les nuances
EMI13.4
corsées indiquées ci-après qui sont d'une très bonne
EMI13.5
solidité à la migration et à-la lumière.
EMI13.6
7 teinte dans la chloDam1n rure de polyvinyle Y,4'-àiaminodiphénàtle bordeaux 4 j.4 -d2.a!aio-3,5 ' "aëtho<3phëny3.e violet 4,4'-diam1no-",t-diméthyld1phényle violet .
1,4-d1am1no-2-chlorobenzène Pouge-Viole% 1,5-a1am1nO-nQPhtlène violet
EMI13.7
Ex.!m1!l
EMI13.8
Tout en agitant, on introduit dans 1000 parties
EMI13.9
en volume de 1$2-dlchlorobenzène 94,9 parties du colorant obtenu de manière usuelle à partir de 4-amino-2-mé%hyl-5méthoxy-4t-ch1oroazobenzène dlazoté et d'acide 2-hydroxyhta1e"e-'-carboxylique. On ajoute au mélange 20 parties 'ta chlorure de thionyle et chauffe à 140-150 . On agite
EMI13.10
environ deux heures à 140-150 et laisse refroidir.
Le
EMI13.11
produit cristallin précipité est séparé par essorage et 11
<Desc/Clms Page number 14>
est lavé avec peu de dichlorobenzène froid et avec du chloro benzine, puis séché nous vide à 70-80 C (ce chlorure d'acide fond à 272-273 )Dans 2000 parties en volume de chlorobenzène sec et 20 parties de pyridine, on introduit 98,6 parties du chlorure d'acide préparé comme il est indiqué ci-dessus.
On ajoute au mélange 15,8 parties de 1,5-dimainonaphtalène et chauffe à l'ébullition en agitant. On fait bouil dar pendant 24 heures environ; lorsque la condensation est terminée, on essors encore à chaud le pigment formé, le lave au chlorbeznème chaud, ensuite à l'aloool chaud, puis le sèche. Le colorant de condensation de formule
EMI14.1
constitue un pigment bleu foncé qui est difficilement soluble à insoluble dans les solvants usuels et qui, incorporé par laminage dans du chlorure de polyvinyle, fournit des nuances bleues, corsées, d'une bonne solidité à la migration et à la lisière.
Si l'on remplace, dans l'exemple ci-dessus, le 1,5diaminonaphtalène par 10,8 parties de 1,4-diaminobeznène on obtient alors également un pigent de condensation qui est difficilement soluble à insoluble dans les solvants usuels et qui, incorporé par laminage dans des feuillea de chlorure
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
de polv1nyl, fournit des nuances d'un bleu l"Oug;1:atl"e qui sont: de-une bonne solidité à la mlgration et :? la. lurl11 re
Exemple 4.
Tout en agitant:, on introduit dans 700 parties
EMI15.2
en volume de-- chlol'obenzène 108,6 p&t1eB du colcyant obtenu de !8anl@?e usuelle à pt1r <3e 4-a!':iRo-2,5''iOKy"3Kéthl-5'-Bityo-asobens diaso et d'acide 2-hdroX1- natalène-3-carboyliqe On ajoute au mélange 20 parties de chlorure de thionyle et chauffe à l'ébullition. On agite
EMI15.3
g4.adant 5 heures environ à la tompérature d'éb111t1on et' laisse refroidir. Le prQu1t cristallin préolplt6 est séparé par lavé avec peu de chlorobenzène puis séché sous vide à 70-80 Dans 2000 parties en volume de chlorobenzène sec et 20 parties de pyridine on introduit
EMI15.4
11203 parties du chlorure d'acide prépare 001t1illlt' il est indiqué ci-dessus.
On ajoute au mélange 21p2 papties de Y,4'dismino-3,µ'-diméthyldiphényle eb chauffe a l'ébullition en agitant. On fait bouillir pendant 24 heures environ; lorsque la condensation eot term1néel on essore encore à chaud le pigment formé. le lave au chlorobenzène chaud puis à l'alcool
EMI15.5
,,,Iaskud., et le sèche. Le colorant de condensation de formule :
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
constitue un pigment bleu-,foncé qui est difficilement soluble à insoluble dans les solvants usuels et qui, incorporé par laminage dans du chlorure de poly@inylem fournit des nuances corsées, d'un bleu vif, qui sont d'une très bonne solidité à 1a migration et à la lumière.
EMI16.2
Si l'on remplace dans l'esempla o1o ;:J:J.tj5 ) J.},lj.8dlamlno-'"I-d1méthyld1phénle par l8s4 pitiés du 1> /i"C!lsn1nod1phényle, on obtint égalcmen.c un pig?a"-:t ' condensation qui est difflollement soluble à insoluble d::<,is las solvants usuels et qui, incorpore par 1aminage dans des
EMI16.3
feuilles de chlorure de polyvlnyle# fournit des nuan3G :#orsées, d'un bleu l'ouget1tre, qui sont d'une bDnne solidité à la Migration et à la lumière.
Exemple 5
Tout en agitant on introduit dans 800 parties
EMI16.4
en volume de 1,Z-diohlorobenzéne 91,7 parties du colorant obtenu de manière usuelle à partir de 4 amino-Ég5-dità6thyl- 21-ehloro-azobenz'ëne diazoté et d'acide 2-hydroxynCphtalène- 3-carboxylique. On ajoute au mélange 20 perties de chlorure
EMI16.5
de thionyle et chauffe à 1509. Au bout de quelques minutas
<Desc/Clms Page number 17>
le chlorure d'acide du colorant passe en solution.
On agite @core pendant une heure environà 150 et laisse refroidir. on sépare par essorage le produit cristallin précipité,, le lave avec peu de dichrobenzène froid puis avec du chlorobeznènem et le sèche sous vide à 70-80 (ce chlorure d'acide fond à 255-256 ). 'Dans 2000 parties en volume de chlorobenzène sec et 20 parties de pyridine, on introduit 95,4 parties du ohlorure d'acide sépare coma il est indique ci-dessus. On ajoute au mélange 17,7 parties de 1,4-diamino-2,5-dichlorobenzène et ohauffe à l'ébullition en agitant.
On fait bouillir pondant 24 heures environ! lorsque la condensation est terminée, on essore encrore à chaud le pigment formé. le lave au chlorobeznène chaud, puis à l'alcool chaud et le sèche. le colorant de condensation de formule :
EMI17.1
constitue un pigment violet qui est difficilement soluble à insoluble dans les solvants usuels et qui, incorporé par laminage entre autres dans du chlorure de polyvinyle fournit des nuances violettes, corsées, d'une bonne solidité à la migration et à la lumière.
@
Si l'on remplace, dans l'exemple ci-dessus, le 1,4-diamino-2,5-dichlropbeznène par des quantités équivalente
<Desc/Clms Page number 18>
des diamines qui sont Indiquées ci-après on obtient des
EMI18.1
colorants de eondansation qui aont égalanent d1rtic11emnt solubles à insolubles dans les solvants organiques usuels et qui, incorporas par laminage dans des feuilles de chlorure depolyvinyle fournissent les nuances vigoureuses qui sont indiquées ci-après et qui sorit d'une bonne solidité à la migration et à la lumière.
EMI18.2
<tb>
<tb>
Diamine <SEP> teinte <SEP> dans <SEP> le <SEP> chlo-
<tb>
EMI18.3
''' rure de polyvinyle l,4-<SiaB!inobef!gene violet 4,4' -diastHO-33 ' *'<31mëthoxy;éîlc lole-b3.eu .,j-diiri0-.-.mh'.'bi x'cae-b3.0MËt?s
Exemple 6 Tout en agitant on introduit, dans 300 parties en
EMI18.4
volume de cmorobenzène, 25..5 parties du collant obtu de manière usuelle z, partir de 4-enino-'S-!Hëthyl-5-tha-2',5''dlehloroa2obonzêne dissotë et d'aolde S-hy<ayoxynE.phta3.eas-3cezboxylique.
On ajoute au mdlange 'Fjv2 grt-ioa en v.u:a, as 41ilorure àe thionyle et chauffe à l10-ilS5 , i;n bout (le 2 heurta, on ajoute à nouveau 3,6 parties eii %Q'uwte- as chlorure de thionyle et ensuite a deux reprlres enc>Jatw, et à un intervalle d>îune 3r, chaque tol,3 -3,*6 préiivs en volume de chlorure de thiony2.6t Uri* heur* apyes la dspnier addîtionp on laisse refroidir. leo produli, à;h.'Ji"=;lirà p";*à,iipité ¯ est essoré, lave avec peu de I3.tLi'Ëi';Ii:I froii pi;1;: t:.t3:
<Desc/Clms Page number 19>
1'éther de pétrole, et séché sous vide à la température embiante Dans 500 parties en volume de chlorobenzene sec et 3 parties en volume de pyridine, on Introduit 16,9 parties du chlorure d'acide préparé comme il est indiqua ci-dessus.
EMI19.1
fln ajoutez mélange 2,75 parties de 1.4-1am1no-2-chloro- 5-méthoxybenz"ène et chauffe à l'.!bul11t1on en agitant.
On fait bouillir pendant 16 heures environ, lorsque la condensation est terminée,. on essore encore à chaud le pigment forme,
EMI19.2
le lave au ehloyobens:ese chaud puis à l'alcool chaud, et le sèche" Le colorant de condensation qui répond à la formule probable
EMI19.3
constitue un pigment violet d'un éclat superficiel vert qui est difiilement soluble à insoluble dans les solvants usuels et qui, Incorporé par laminage entre autres dans du chlorure de polyvinyle, fournit des nuances violettes corsées d'une bonne solidité à la migration et à la lumière.
EMI19.4
81 l'on remplace dans l'exemple el-dessue le lp4dlamlno-2-chloro-5-m6thoxybenzène par une quantité équivalente 4. IJ-d1amlnobenzène ou de 4,4'dIem1no-,,"-d1m'tb11-1,1'diphényle ou de 3,8-diaminopyrene ou àe'j,1o-diaminopyréne ou par le mélange des isomères des deux dernière, on obtient des
<Desc/Clms Page number 20>
pigmenta de condensation violets qui sont également difficile' ment solubles à insolubles dans les solvants organiques usuels et qui, incorporer par laminage dans des feuilles de chlorure de polyvinyle, fournissent des nuances corséss, d'une bonne solidité à la migratin et à la lumière.
Exemple 7
Tout en agitant, on introduit dans 150 parties en
EMI20.1
volume de ch1orobenzène. 16,3 parties du colorant obtenu -de manière usuelle à partir de 4-awino-2-m±thyl-5-mébhoxyfl">tPifluorométhyl-4'-chloàtouzobenzène d1szot et d'acide 2-byd1'o:xynaphtalèe- '-clt.1"boy11que Con &Joute au mélange 7,1 parties en volume de chlorure de thi,01:11e;. chauffe mto minutes à 1>0-140 et laisse refroidir. Le prou1t ort3tailin r4c1p1té est séparé par essorage, I&vé au ehlcrbo-MS& froid puis à l'éther de pétrole, et séché sous vids à la température ambiante. On obtient une poudre eristalline foncée, à éclat superficiel vert.
Dans 600 parties en volume
EMI20.2
de ohlorobensene Bec et 2 parties en volume de pyr1t1;'.1'i4't, on introduit 9,95 parties du chlorure d'acide prépara noe il est indiqué ci-dessus. On ajoute au mélange 1,89 partie de
EMI20.3
¯,4'-diam1no-',31-d1m6thyld1phé1& et chiffe à l'ébullition en agitant.
On fait bouillir pendant 16 heures environ; lorsque
EMI20.4
11 condensation est terminée" on !J80"tI 8nCOJ:S à eliatil le Dlgment foras, le lave au chlorobenzène 4haud paie a 1 Missel
<Desc/Clms Page number 21>
chaud et le sèche. Le colorant de condensation de formule
EMI21.1
constipe un pigment violet foncé qui est difficilement soluble à insoluble dans les solvants usuels et qui incorporé par laminage entra autres dans du chlorure de polyvinyle, fournit des nuances corsées, rouge violet qui sont d'une bonne solidité à la migration et à la lumière
Si l'on remplace, dans l'exemple ci-dessus, le 4,4'-
EMI21.2
dlam1no-'"f-dlméth1ld1phdnl1e par une quantité équivalente de 1,4Qdiamino-2-chloro-5-méthoxybenzène,
on obtient alors un plment violet qui présente également de très bonnes
EMI21.3
^.:3 3dits .
,Exemple 8.
,On mélange 200 parties en volume de chlorobeznène avec 10,6 parties en volume de chlorure de thionyle, ajoute 10,85 parties du colorant obtenu de manière usuelle à partir
EMI21.4
de 4'-amino-2-!aëthyl-5-!Bethoxy-S ' -chloyo-5 ' -trifluoromëthylazobenzène diazoté et deasids oxynaphtalérs 3 sarbxïique, ;-.ils chauffe pendant une heure et demie ta 130-140 . Apres refroidissement, on sépare par filtration le produit précipité en cristaux aciculaires, le lave au chlorobenzène froid puis à l'éther de pétrole, et le sèche sous vide à la température
<Desc/Clms Page number 22>
ambiante.
Dans 850 parties en volume de chlorobeznène ses et 4 parties en volume de ridne on introduit 18 parties du chlorure d'acide préparé comme il est indiqué ci-dessus. on ajote au mélange 1,73 partie de 1,4-diaminobenzène et chauffe pendant 16 heures à l'ébullition. Lorsque la condensa- tion est terminée, on essore à chaude le pigment formé, le lave au chlorobenzène chaud,, puis à 1'alcool chaud et à l'eau chaude et le sèche.
Le colorant de condensation de formule
EMI22.1
constitue un pigment violet fonce d'un éclat superficiel vert qui est difficilement soluble à insoluble dans le* @olvants usuels et qui, amené à l'état de fine répartition et @ncorporé par laminage dans du chlorure de polyvinyle, fournit des Eances violette corsées, d'une bonne solidité à la migration et à,, la lumière.
Exemple 9
On agite 65 parties du chlorure de polyvinyle et 35 parties de phtalate de dicotyle avec 0,2 prtie du colorant obtenu suivant l'exemple 1 puis soumet le tout pendant minutes à 140 , à des passes alternées sur une calandr deux rouleaux. On obtient une feuille colorée en rouge- violet, d'une bonne solidité à la migration et à la lumière.