<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
Cette invention concerne des compositions de revêtement nouvelles qui contiennent des dérivés de la cellulose comme constituant filmogène et qui offrent une résistance très élevée à l'atta- que par les solvants organiques et les produits chimiques corrosifs, et présentent des propriétés physiques améliorées. Elle concerne plus particulièrement des vernis de dérivés cellulosiques qui résistent à l'action des produits chimiques, spécialement des vernis industriels contenant un composé époxydique vulcanisé.
Les vernis et les compositions de revêtement similaires dont le constituant filmogène principal est un dérivé de la cellulose comme la nitro-cellulose, l'éthyl-cellulose, l'acétate de cellulose, l'acétate-butyrate de cellulose etc..., sont connus et utilisés de longue date. Les enduits protecteurs et les pellicules formés par
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ces compositions de revêtement possèdent sous bien des rapports des propriétés excellentes et ces compositions sont largement utilisées dans des applications de revêtement très diverses. L'inconvénient principal de ces compositions est la résistance relativement peu élevée qu'elles offrent à l'attaque par les solvants organiques et par les produits chimiques corrosifs.
Sans cet inconvénient, les compositions de revêtement qui comportent un dérivé cellulosique comme constituant filmogène auraient un usage encore plus généralisé aujourd'hui.
Le but principal de 11 présente invention est d'apporter des compositions de revêtement nouvelles à base de dérivés cellulosiques, qui offrent plus de résistance à l'attaque par les solvants organiques et les produits chimiques corrosifs, et qui possèdent de meilleures propriétés physiques.
Un autre but de cette invention est d'apporter des compositions dont la fabrication soit économique et dont l'usage soit commode. D'autres buts de l'invention apparaltront au cours de la description qui suit et dans les revendications.
Les buts poursuivis ont pu être réalisés par l'incorporation dans les compositions de revêtement basées sur un dérivé cellulosique, d'une quantité convenable d'un produit époxydé ainsi que d'un agent résineux vulcanisable du type urée-formaldéhyde ou triazine-formaldéhyde approprié.
Le produit époxydé que l'on utilise dans la présente invention peut être une résine époxyde synthétique ou une huile époxydée synthétique ou naturelle. Les résines époxydes dont il est fait usage doivent avoir un poids moléculaire qui ne dépasse pas 1000 environ et qui présente au moins un groupe 1,2-époxyde par molécule.
Les résines de ce type sont préparées en général par la réaction d'une épihalohydrine, comme l'épichlorhydrine, sur un phénol ou un alcool polyhydroxylé.
Les huiles époxydées synthétiques et naturelles qui peuvent être utilisées sont des composés époxydes du genre de ceux que l'on utilise fréquemment comme plastifiant et qui peuvent être
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obtenus, par exemple, par la réaction de perhydrol ou diacide peracétique sur les esters d'acide gras non saturé ou sur les huiles naturelles ou synthétiques non saturées. Parmi ces produits époxydes on peut citer le dérivé époxy du triglycéride,d'huile de ricin acétylée et le dérivé époxy du triglycéride de l'huile de soya.
Dans les compositions de revêtement de l'invention, le produit époxy est vulcanisé avec une résine triazine-formaldéhyde ou urée-formaldéhyde, comme on le montrera plus particulièrement dans ce qui suit. La composition de revêtement pourra également contenir un catalyseur destiné à accélérer la vulcanisation. Un grand nombre d'autres additifs que l'on utilise couramment dans les compositions de revêtement peuvent également être ajoutés, si on le désire, en plus du système de solvants dans lequel les constituants solides sont dispersés.
On se fera une idée plus précise de cette invention en prenant connaissance des exemples qui suivent.
Dans les exemples 1 à 12, l'amélioration apportée par cette invention dans le domaine des vernis nitrocellulosiques, est mise en évidence. Cette amélioration est une des caractéristiques de l'invention. Dans tous ces exemples, le système de solvants décrit ci-après a été utilisé, sauf mention contraire.
EMI3.1
<tb>
<tb>
Ethanol <SEP> SD-2B <SEP> Il,4 <SEP> parties <SEP> en <SEP> polos
<tb> Toluène <SEP> 39,0 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Xylène <SEP> 15,3 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
EMI3.2
Héthyl-isobutylcétone 19,6 Il " " Butyl "Cellosolve" 3E 14,7 Il 11 " x L'étheroxyde butylique du glycol, préparé par Union Carbide Chemicals Company.
EXEMPLE 1.
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides:
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
<tb>
<tb> Nitrocellulose, <SEP> (12,0% <SEP> d'azote)
<tb> Type <SEP> HB <SEP> 14 <SEP> E, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> E.I.
<tb> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co., <SEP> Inc. <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile
<tb> de <SEP> soya <SEP> époxydée, <SEP> préparé <SEP> par <SEP> ArcherDaniels-Midland <SEP> Co. <SEP> (indice <SEP> d'époxy
<tb> 0,37, <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> :
<SEP> environ
<tb> 1000) <SEP> 50 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Uformite" <SEP> F-200-E, <SEP> résine <SEP> uréeformaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> butanol, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> Rohm <SEP> & <SEP> Haas <SEP> Co. <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 25 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> monobutylique <SEP> 5 <SEP> " <SEP> "
<tb>
EXEMPLE II . -
On prépare un vernis en mettant -en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides:
EMI4.2
<tb>
<tb> Nitrocellulose, <SEP> (12,0% <SEP> d'azote)
<tb> Type <SEP> HB <SEP> 14 <SEP> E, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> E.I.
<tb> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> & <SEP> Co., <SEP> Inc. <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Epon" <SEP> 562, <SEP> résine <SEP> époxy <SEP> formée
<tb> par <SEP> la <SEP> réaction <SEP> de <SEP> l'épichlorhydtine <SEP> sur <SEP> le <SEP> glycérol <SEP> en <SEP> présence
<tb> d'alcali <SEP> caustique <SEP> aqueux, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> Shell <SEP> Chemical <SEP> Corp.
<tb>
(indice <SEP> d'époxy <SEP> 0,64, <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> 300 <SEP> environ) <SEP> 50 <SEP> " <SEP> "
<tb> "Uformite" <SEP> F-200-E, <SEP> résine <SEP> uréeformaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> butanol,
<tb> préparée <SEP> par <SEP> Rohm <SEP> & <SEP> Haas <SEP> Co. <SEP> 8,3 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 28 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Acide <SEP> citrique <SEP> (ajouté <SEP> sous <SEP> la
<tb> forme <SEP> d'une <SEP> solution <SEP> à <SEP> 25% <SEP> en
<tb>
EMI4.3
poids dans l'étt>..,anol) 0,83 "" Il Il EXEMPLE III.-
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides:
EMI4.4
<tb>
<tb> Nitrocellulose, <SEP> (12,0% <SEP> d'azote)
<tb> Type <SEP> HB <SEP> 14 <SEP> E, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> E.I.
<tb> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co.. <SEP> Ine. <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile
<tb> de <SEP> soya <SEP> époxydée, <SEP> préparée <SEP> par
<tb> Archer <SEP> Daniels-Midland <SEP> Co., <SEP> (indice
<tb> d'époxy <SEP> 0,37, <SEP> poids <SEP> moléculaire
<tb> environ <SEP> 1000) <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb>
<tb> "RC-718", <SEP> résine <SEP> urée-formaldéhyde
<tb> modifiée <SEP> au <SEP> butanol, <SEP> préparée <SEP> par
<tb> E.I. <SEP> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co., <SEP> Inc.
<SEP> 50 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 25 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
EXEMPLE IV.-
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides.
EMI5.2
<tb>
<tb>
Nitrocellulose <SEP> (12,0 <SEP> d'azote)
<tb> Type <SEP> HB <SEP> 14 <SEP> E, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> E.I.
<tb> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co., <SEP> Inc. <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Epi-Rez" <SEP> 520, <SEP> résine <SEP> époxy <SEP> formée
<tb> par <SEP> la <SEP> réaction <SEP> de <SEP> l'épichlorhydrine <SEP> sur <SEP> le <SEP> p-p' <SEP> dihydroxy <SEP> diphényl
<tb> diméthyl <SEP> méthane <SEP> en <SEP> milieu <SEP> aqueux
<tb> basique <SEP> suivant <SEP> le <SEP> procédé <SEP> decrit
<tb> dans <SEP> le <SEP> brevet <SEP> U.S.A. <SEP> 2eR82.995,
<tb> préparé <SEP> par <SEP> Devoe-Raynolds <SEP> Co., <SEP> Inc.
<tb>
(indice <SEP> d'époxy <SEP> 0,20, <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> 1000 <SEP> environ) <SEP> 70 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "Uformite" <SEP> 158, <SEP> résine <SEP> urée-formaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> propanol, <SEP> préparée <SEP> par
<tb> Rohm <SEP> & <SEP> Haas <SEP> Co., <SEP> 30 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 80 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 4,5 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Acide <SEP> pyrromellitique <SEP> 3 <SEP> n <SEP> " <SEP> "
<tb> Acéto <SEP> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> titané <SEP> 5,9 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
EXEMPLE V.-
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant Four 20 parties en poids de constituants solides:
EMI5.3
<tb>
<tb> Nitrocellulose <SEP> (12,0% <SEP> d'azote)
<tb> Type <SEP> HB <SEP> 14 <SEP> E, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> E.I.
<tb> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co., <SEP> Inc. <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile
<tb> de <SEP> soya <SEP> époxydée, <SEP> préparée <SEP> par
<tb>
EMI5.4
Archer-Daniels-Midlend Co.
(indice
EMI5.5
<tb>
<tb> d'époxy <SEP> 0,37, <SEP> poids <SEP> moléculaire
<tb> 1000 <SEP> environ <SEP> 76 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "Uformite" <SEP> 158, <SEP> résine <SEP> urée-formaldéhyde
<tb> modifiée <SEP> au <SEP> propanol, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> Rohm
<tb> &Haas <SEP> Co <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 5 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 6>
EXEMPLE VI . -
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides:
EMI6.1
<tb>
<tb> Nitrocellulose <SEP> (12,0% <SEP> d'azote)
<tb> Type <SEP> HB <SEP> 14 <SEP> E, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> E.I.
<tb> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co., <SEP> Inc. <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Estynox" <SEP> 308, <SEP> époxyde <SEP> du <SEP> triglycéride <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> ricin <SEP> acétylée,
<tb> préparé <SEP> par <SEP> Baker <SEP> Castor <SEP> Oil <SEP> Co.
<tb>
(indice <SEP> d'époxy <SEP> 0,181, <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> 1,081) <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "Uformite" <SEP> 158, <SEP> résine <SEP> urée-formaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> propanol, <SEP> préparée
<tb> par <SEP> Rohm <SEP> & <SEP> Haas <SEP> Co. <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 26 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophesphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 5 <SEP> " <SEP> " <SEP>
<tb>
EXEMPLE VII.-
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides:
EMI6.2
<tb>
<tb> Nitrocellulose <SEP> (12,0% <SEP> d'azote)
<tb> Type <SEP> HB <SEP> 14 <SEP> E, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> E.I.
<tb> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co., <SEP> Inc. <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Epon" <SEP> 562, <SEP> résine <SEP> époxyde <SEP> formée
<tb> par <SEP> la <SEP> réaction <SEP> de <SEP> l'épichlorhydrine
<tb> avec <SEP> le <SEP> glycérol <SEP> en <SEP> milieu <SEP> aqueux
<tb> basique, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> Shell <SEP> Chemical
<tb> Corp. <SEP> (indice <SEP> d'époxy <SEP> 0,64, <SEP> poids
<tb> moléculaire <SEP> 300 <SEP> environ <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "Uformite" <SEP> F-200-E, <SEP> résine <SEP> urée-formaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> butanol, <SEP> préparée
<tb> par <SEP> Rohm <SEP> & <SEP> Haas <SEP> Co.
<SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 25 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
EXEMPLE VIII.-
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant, les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides :
EMI6.3
<tb>
<tb> Nitrocellulose;
<SEP> (12,0% <SEP> d'azote)
<tb> Type <SEP> HB <SEP> 14 <SEP> E, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> E.I.
<tb> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co., <SEP> Inc. <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile
<tb> de <SEP> soyz <SEP> époxydée, <SEP> préparée <SEP> par
<tb> Archer-Daniels-Midland <SEP> Co, <SEP> (indice
<tb> d'époxy <SEP> 0,37, <SEP> poids <SEP> moléculaire
<tb> 1000 <SEP> environ) <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb>
<tb> "Uformite" <SEP> MM-55, <SEP> résine <SEP> mélamjneformaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> butanol,
<tb> préparée <SEP> par <SEP> Rohm <SEP> & <SEP> Haas <SEP> Co.
<SEP> 50 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 25 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 5 <SEP> Il <SEP> il <SEP> "
<tb>
EXEMPLE IX.-
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides :
EMI7.2
<tb>
<tb> Nitrocellulose, <SEP> (12% <SEP> d'azote)
<tb> Type <SEP> HB <SEP> 14 <SEP> E, <SEP> preparée <SEP> par <SEP> E.I.
<tb> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co., <SEP> Inc. <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> polds
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile
<tb> de <SEP> soya <SEP> époxydée, <SEP> préparée <SEP> par
<tb> Archer-Daniels-Midland <SEP> Co.
<SEP> (indice
<tb> d'époxy <SEP> 0,37 <SEP> poids <SEP> moléculaire
<tb> 1000 <SEP> environ) <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Résine <SEP> benzoguanamine-formaldéhyde
<tb> modifiée <SEP> au <SEP> butanol <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 25 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 5 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
EXEMPT X.-
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides:
EMI7.3
<tb>
<tb> Nitrccellulose, <SEP> (12,0% <SEP> d'azote)
<tb> Type <SEP> HB <SEP> 14 <SEP> E, <SEP> preparée <SEP> par <SEP> E.I.
<tb>
Du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co., <SEP> Inc. <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Epi-Rez" <SEP> 515, <SEP> résine <SEP> époxy <SEP> formée
<tb> par <SEP> la <SEP> réaction <SEP> de <SEP> l'épichlorhydrine
<tb> sur <SEP> le <SEP> p-p'dihydroxy <SEP> diphényldiméthyl
<tb> méthane <SEP> en <SEP> milieu <SEP> aqueux <SEP> alcalin <SEP> suivant <SEP> le <SEP> procédé <SEP> décrit <SEP> dans <SEP> le <SEP> brevet
<tb> U.S.A. <SEP> n <SEP> 2.582.985, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> DevoeRaynolds <SEP> Co. <SEP> Inc. <SEP> (indice <SEP> d'époxy <SEP> 0,40,
<tb> poids <SEP> moléculaire <SEP> 450) <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "Uformite" <SEP> 158, <SEP> résine <SEP> urée <SEP> formaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> propanol, <SEP> préparée <SEP> par
<tb> Rohm <SEP> & <SEP> Haas <SEP> Co.
<SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 25 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 5 <SEP> " <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 8>
EXEMPLE XI.
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides.
(du carbon-black est dispersé dans ce vernis en appliquant les procédés bien connus) :
EMI8.1
<tb>
<tb> Nitrocellulose, <SEP> (12,0% <SEP> d'azote)
<tb> Type <SEP> HB <SEP> 14 <SEP> E, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> E.I.
<tb> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co., <SEP> Inc. <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile
<tb> de <SEP> soya <SEP> époxydée, <SEP> préparé <SEP> par <SEP> ArcherDaniels-Midland <SEP> Co. <SEP> (indice <SEP> d'époxy
<tb> 0,37, <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> environ <SEP> 1000) <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "Uformite" <SEP> F-200-E, <SEP> résine <SEP> uréeformaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> butanol,
<tb> préparée <SEP> par <SEP> Rohm <SEP> & <SEP> Haas <SEP> Co.
<SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 25 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Carbon <SEP> black <SEP> (pigment) <SEP> 11,25 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 5,0 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
EXEMPLE XII. -
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant, les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides:
EMI8.2
<tb>
<tb> Nitrocellulose, <SEP> (12,0% <SEP> d'azote)
<tb> Type <SEP> HB <SEP> 14 <SEP> E, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> E.I.
<tb> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co., <SEP> Inc. <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile
<tb> de <SEP> soya <SEP> époxydé, <SEP> préparé <SEP> par <SEP> ArcherDaniels-Midland <SEP> Co. <SEP> (indice <SEP> dévoxy
<tb> 0,37, <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> 1000 <SEP> environ) <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP>
<tb> "RC-718", <SEP> résine <SEP> urée <SEP> formaldéhyde
<tb> modifiée <SEP> au <SEP> butanol, <SEP> préparée <SEP> par
<tb> E. <SEP> I. <SEP> du <SEP> Pont <SEP> dr <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co., <SEP> Inc.
<SEP> 50 <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monométhylique <SEP> 5 <SEP> Il <SEP>
<tb>
Dans les compositions de vernis décrites dans les exemples de I à XII, les constituants solides sont mis en solution et dispersé; dans le système de solvants par les procédés usuels bien connus.
Lorsqu'il en est fait usage, le catalyseur destiné à accélérer la vulcanisation du produit époxydé avec la résine urée-formaldéhyde, par exemple l'orthophosphate.acide monoalcoylé ou l'acide citrique, n'est pas ajouté en même temps que les autres constituants
<Desc/Clms Page number 9>
mais plutôt peu de temps avant l'emploi. Dans l'exemple IV, l'acide pyromellitique est dissous tout d'abord dans le vernis et l'acétoacétate d'éthyle titané est ajouté en solution alcoolique au vernis en agitant vigoureusement.
Les exemples XIII à XXIII, qui suivent illustrent l'application de cette invention dans le domaine des compositions de revêtement basées sur des dérivés cellulosiques autres que les vernis de nitrocellulose. Dans tous ces exemples, il est fait usage du système de solvants suivant, sauf indication du contraire.
EMI9.1
<tb>
<tb>
Ethanol <SEP> SD--2B <SEP> 11,4 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Toluène <SEP> 54,4 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Méthyl-éthyl <SEP> cétone <SEP> 19,6 <SEP> il <SEP> " <SEP> "
<tb> Butyl <SEP> "Cellosolve" <SEP> 14,7 <SEP> "
<tb>
@ Etheroxyde dibutylique du glycol, préparé par Union Carbide
Chemicals C .
EXEMPLE XIII.
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides :
EMI9.2
<tb>
<tb> Acétate-butyrate <SEP> de <SEP> cellulose,
<tb> (37% <SEP> de <SEP> butyral, <SEP> 13% <SEP> d'acétyl,
<tb> Hydroxyl <SEP> 2% <SEP> viscosité <SEP> 112-1880
<tb> centipoises) <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> soya <SEP> époxydée, <SEP> préparé <SEP> par
<tb>
EMI9.3
Archer-Daniels-idland Co, indi-
EMI9.4
<tb>
<tb> ce <SEP> d'époxy <SEP> 0,37, <SEP> poids <SEP> liaire <SEP> 1000 <SEP> environ) <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "RC-718", <SEP> résine <SEP> urée-formaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> butanol, <SEP> préparée
<tb> par <SEP> E. <SEP> I.
<SEP> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and
<tb> Co., <SEP> Inc. <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 25 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 5 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
EXEMPLE XIV.-
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides:
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
<tb>
<tb> Ethyl <SEP> cellulose, <SEP> (éthoxy <SEP> 42,5-43%,
<tb> 22 <SEP> centipoises) <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> soya <SEP> époxydée, <SEP> préparé <SEP> par <SEP> Archer-DanielsMidland <SEP> Co. <SEP> (indice <SEP> d'époxy <SEP> 0,37, <SEP> poids
<tb> moléculaire <SEP> 1000 <SEP> environ) <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "RC-718",, <SEP> résine <SEP> urée-formaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> butanol, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> E. <SEP> I. <SEP> du
<tb> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> and <SEP> Co., <SEP> Inc.
<SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 25 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 5 <SEP> " <SEP> "
<tb>
EXEMPLE XV.-
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant, les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides :
EMI10.2
<tb>
<tb> Ethyl <SEP> cellulose, <SEP> (42,5-43,5% <SEP> éthoxy:
<tb> 22 <SEP> centipoises <SEP> de <SEP> viscosité) <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> soya <SEP> époxydée <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "Uformite" <SEP> F-158, <SEP> résine <SEP> urée-formaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> propanol, <SEP> préparée
<tb> par <SEP> Rohm <SEP> & <SEP> Baas <SEP> Co. <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 5 <SEP> " <SEP> n <SEP> "
<tb>
EXEMPLE XVI. -
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant, les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides :
EMI10.3
<tb>
<tb> Ethyl <SEP> cellulose, <SEP> (éthoxy <SEP> 46,8-48,5%,
<tb> 22 <SEP> centipoises <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> soya <SEP> époxydée <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "RC-718", <SEP> résine <SEP> urée <SEP> formaldéhyde
<tb> modifiée <SEP> au <SEP> butanol <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 10 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 5 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
EXEMPLE XVII. -
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants
<Desc/Clms Page number 11>
solides :
EMI11.1
<tb>
<tb> Acétate-butyrate <SEP> de <SEP> cellulose, <SEP> (butyral
<tb> 26%, <SEP> acétyle <SEP> 20,5%, <SEP> hydroxyle <SEP> 2,5%,
<tb> viscosité <SEP> 900-1350 <SEP> centipoises) <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> soya <SEP> époxydée <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "RC-718", <SEP> résine <SEP> urée-formaldéhyde
<tb> modifiée <SEP> au <SEP> butanol <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> Il
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 10 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 5 <SEP> il <SEP> " <SEP> n
<tb>
EXEMPLE XVIII,
-
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvad les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides :
EMI11.2
<tb>
<tb> Acétate-butyrate <SEP> de <SEP> cellulose, <SEP> (butyral
<tb> 25%, <SEP> acétyle <SEP> 20,5%, <SEP> hydroxyle <SEP> 2,5%,
<tb> viscosité <SEP> 900-1350 <SEP> centipoises) <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> soya <SEP> époxydée <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "Uformite" <SEP> F-158-E, <SEP> résine <SEP> uréeformaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> butanol <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 5 <SEP> Il <SEP> n <SEP> "
<tb>
EXEMPLE XIX,
-
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides:
EMI11.3
<tb>
<tb> Ethyl-cellulose, <SEP> (éthoxyl <SEP> 42,5-43,5%,
<tb> viscosité <SEP> 22 <SEP> centipoises <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> soya <SEP> époxydée <SEP> 100 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "Uformite" <SEP> F-200-E, <SEP> résine <SEP> urée-formaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> butanol, <SEP> préparée
<tb> par <SEP> Rohm <SEP> & <SEP> Haas <SEP> Co. <SEP> 40 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 12,5 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 4 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
EXEMPLE XX.
-
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides :
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
<tb>
<tb> Acétate-butyrate <SEP> de <SEP> cellulose, <SEP> (butyral
<tb> 26%, <SEP> acétyle <SEP> 20,5%, <SEP> hydroxyle <SEP> 2,5%,
<tb> viscosité <SEP> 900-1350 <SEP> centipoises) <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Admex" <SEP> 710, <SEP> triglycéride <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> soya <SEP> époxydée <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "Uformite" <SEP> F-200-E,
<SEP> résine <SEP> urée-formaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> butanol <SEP> 100 <SEP> n <SEP> n <SEP> n
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 25 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 10 <SEP> " <SEP> " <SEP>
<tb>
EXEMPLE XXI. -
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides:
EMI12.2
<tb>
<tb> Ethyl-cellulose, <SEP> (éthoxyl <SEP> 42,5-43,5%,
<tb> viscosité <SEP> 22 <SEP> centipoises <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Estynox" <SEP> 308, <SEP> époxyde <SEP> du <SEP> triglycéride
<tb> d'huile <SEP> de <SEP> ricin <SEP> acétylée, <SEP> préparée
<tb> par <SEP> Baker <SEP> Castor <SEP> Oil <SEP> Co.
<tb>
(indice <SEP> d'époxy <SEP> 0,181, <SEP> poids <SEP> moléculaire
<tb> 1,081) <SEP> 100 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "Uformite" <SEP> F-200-E, <SEP> résine <SEP> urée-formaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> butanol <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 25 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Orthophosphate <SEP> acide <SEP> monobutylique <SEP> 5 <SEP> n <SEP> " <SEP> "
<tb>
EXEMPLE XXII. -
On prépare un vernis en mettant en solution dans le solvant les constituants solides suivants dans le rapport de 80 parties en poids de solvant pour 20 parties en poids de constituants solides :
EMI12.3
<tb>
<tb> Acétate-butyrate <SEP> de <SEP> cellulose, <SEP> butyral
<tb>
EMI12.4
26 , acétyl 20, 5;, hydroxyl 2, 5,
EMI12.5
<tb>
<tb> viscosité <SEP> 900-1350 <SEP> centipoises <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> "Epon" <SEP> 562, <SEP> résine <SEP> époxy <SEP> formée <SEP> par <SEP> la
<tb> réaction <SEP> de <SEP> l'épichlorhydrine <SEP> sur <SEP> le
<tb> glycérol <SEP> en <SEP> présence <SEP> d'alcali <SEP> caustique
<tb> aqueux, <SEP> préparée <SEP> par <SEP> Shell <SEP> Chemical <SEP> Corp.
<tb>
(indice <SEP> d'époxy <SEP> 0,64, <SEP> poids <SEP> moléculaire
<tb> 300 <SEP> environ) <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> "Uformite" <SEP> F-200-E <SEP> résine <SEP> urée-formaldéhyde <SEP> modifiée <SEP> au <SEP> butanol <SEP> 8,3 <SEP> " <SEP> "
<tb> Ph'talate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 28 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Acide <SEP> citrique <SEP> (ajouté <SEP> sous <SEP> la <SEP> forme
<tb> d'une <SEP> solution <SEP> à <SEP> 25% <SEP> en <SEP> poids <SEP> dans
<tb> l'éthanol) <SEP> 0,83 <SEP> " <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
EXEMPLE XXIII.-
On prépare un vernis suivant le procédé employé dans l'exemple XXII, sauf en ce que les 100 parties de l'éthyl-cellulose employées dans l'exemple XIV sont remplacées par 100 parties d'acétate-butyrate de cellulose.
La préparation d'un grand nombre de compositions de revêtement caractéristiques de cette invention ont été décrites et illustrées dans les exemples qui précèdent. Les exemples XXIV et XXV qui suivent, de même que les tableaux 1 et 2 mettent en évidence la résistance améliorée aux solvants et aux produits chimiques d'un certain nombre de ces nouvelles compositions de revêtement.
EXEMPLE XXIV.-
Diverses compositions de revêtement basées sur la nitrocellulose en application de la présente invention et diverses compositions de revêtement existant dans le commerce mais comparables aux précédentes ont été appliquées sur des panneaux de bois non préalablement traités, au moyen d'un pistolet du type à aspiration à la température de la chambre. Les compositions de revêtement sont évaporées à la température de la chambre (25 à 30 C) pendant une demiheure puis séchées à 80 C pendant une heure. L'épaisseur de chaque pellicule après séchage est d'environ 0,002 de pouce (0,5 mm). Cinq gouttes d'une variété de solvants et de produits chimiques sont disposées sur chacun des panneaux enduits quatre jours après le séchage des compositions de revêtement.
Dans le but d'éviter l'évaporation, les solvants et les produits chimiques sont couverts d'un verre de montre pendant une heure, puis les panneaux sont lavés à l'eau et au savon et essuyés au moyen d'un tissu mouillé avec du naphte.
L'aspect des compositions de revêtement sur les panneaux est alors observé. Le tableau 1 ci-après rapporte sommairement l'effet sur les panneaux enduits des différents solvants et produits chimiques utilisés. Une liste des abréviations utilisées figure au bas du tableau.
<Desc/Clms Page number 14>
TABLEZU 1
EMI14.1
àP L Qy $1 %j µµ µ jL¯ ; i l l- ¯[,,jj,@>¯ t¯il;I,NTI?: 1¯, 301:F: j,PRl!8 1,P:,TiIC)ïsjLlY pRdïallT;-ß CH'- :T( 'TH'f PTèt\JPf "j'l' 1. EPTJ'R1<' r c F ¯¯ , ¯. ¯ ¯ tate mé- SD-2B chlo- pci cie to- P,r'\1 COMPOSITION DE d'é- acé- thp- étha- ro- acé- lu- bouil- ÏmVF'l'E,1EN'r thyle tone nol nol éther forme CC1A HCHO . phénol tjnue H?S04 Qµ NAOH ene.
HCI, ?lil./.01[ 1?p%P¯ ##.=-.##..- (8g:-88&)-- ---- --. -. ---- ¯:!t (36,8%) ¯.- 99:110 (33%T 30, C3orr -'- (37%) -C2'?) ------Vernis de 7.'ex.l Tr Tr Tr - - - - - - SI - - - - LDis,,0K 1.lDis.,oK Vernis de l'ex..:LIPfIod "lod Hvv VAl sl Sl V81 - VS1 Hvy - 1-IDJ.s.,CK - Mod 1,lDis.,0K "lD%,, 0K Vernis de 1'cC.ICT 'rr Tr Tr - - - - - SI Hvy - - - - - - Vernis de 1.'ex.IV Tr VS1 Mod Tr - - - - ::,1 Mod - - - - - 'IDÎ,, 0K -
EMI14.2
<tb> Vernis <SEP> de <SEP> l'ex. <SEP> V <SEP> Tr <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Sl <SEP> Sl <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
EMI14.3
Vernis de l'ex. VI Tr - - - - - - - - Tr - Liµ,s,10K Vernis de 1.'ex. ?'.
V1 VS1 VS1 VS1 - - - Mod Mod VHvy -' - - - - N<] Lacauer t!At! 2 Hvy Hvy VHvy Mod SI VSI. - - VHvy VHvy - - Si Sl - iv1f1:i.s.,OK NC LAcquer "B"(3) Hvy Hvv Hvv Hvy '1 Tr Tr d 81 VHvy - - 14DB> R ad - - I,D:i;-.,Bé)d !v1])i...5,OK Vernis U-F (/+) - - - - - - - Hvv Tr -DDJ5.(K Tr - 'LDi.,T3d -
EMI14.4
LEGEN.DE : - - nas d'ao1")rlrenCe d'rt.tanue Tr - trace d'attaque, pellicule nrotectrice non modifiée VS1 - très légère attaque, " " " " Sl - légère attaque, " " " " Mod - attaque modérée, " " endommagée Hvy - attaque importante, " détruite VHvy - attaque très imporante," " LDis - lérère coloration MDis - moyenne " DDi.s - forte "
EMI14.5
0K - brillance et protectivitn de la pellicule non :modifiée Bad - Il et/ou " " endmu2É e.
(1) exposition si l'eau = 93, 3 C-aH ,1 C nr-nàanf 5.minutes.
(2) le NC Lacauer usa" est le "Duco" 15200, un vernis cO!rullerci81 nitrocellulosir:11p mor'iif-:.é, nrPN'r? nrr K..I.CU 1"\()N'T' Dr LVBIOURS AND CO.
3 le NC Lacauer HB" est un vernis ni trocellulosi.r''.1E? cOrrl'"ercir\l courant.
4 le Vernis U-F est "Dulux" RK-5?oo, un vernis COTOlnerciRl nre.varF nar E.r.mr PONT DF NF.tr)RS 6ND CO.
<Desc/Clms Page number 15>
EXEMPLE XXV.-
Le procédé de l'exemple XXIV est repris en se servant d'un certain nombre des nouvelles compositions et de compositions comparables commercialement disponibles basées les unes et les autre, sur un produit filmogène dérivé de la cellulose mais autre que la nitrocellulose. L'effet des différents produits chimiques et solvant, sur les revêtements est noté, comme dans l'exemple XXIV. Le tableau 2 ci-après renseigne sommairement les résultats de ces essais. Une liste des abréviations utilisées figure au bas du tableau.
<Desc/Clms Page number 16>
TABLEAU 2.
EMI16.1
ASPECT DES VERNIS SUR J?E8 t4NJ#AUX DE JBMS..APRES¯¯EX!¯ITinN.U:X PRODUITS CHIMIQUES PENDANT
EMI16.2
UNE HEURE.
EMI16.3
<tb> acétate <SEP> acide
<tb>
EMI16.4
COMPOSITIONS 1)'," d'çth 1 ,cétone pthFnol phénol acétique HIF3, HC1 '119()!T aTHl,OH COFgPOÇITI<?)i±'#±J?j"Vl":'±1';1'"'xT d'éy 9.cétonE' néthmol nhénol acétiJue RNO) ilC1 N11)} i,]X/0± 785-88 99,7 ô) ^30') C7 C'R".r,) -?:i:4; Vernis de 1,'er.emn7.e XV SI SI Mod. Mod VHvy Dis.Bnd - VHvy Vernis de l'exeninle XIX Tr - - .fod ..10:: Ii.l; :.Br1 ¯ Fr,D; ;,,Ba d Vernis cthpl.ce11L1).Ose e " C " >; t<M in i# 1 r ;, tx, n 1 <; ià (7.) V.FTvy VHvy V.Hvy V.Hvy Mvy Dis.nK Tr VITvy Tr Vernis de l'e?;e.nr,7.e ;;VTI US"1, m r Mod - . Hvy 1 r. D i., . T-% f, - .
Tr Vernis de l'excia,)le XX Tr Tr si - 'tad Dis,B[,d - FI.DE,s.Bm<1 Vernis acétate butyrate de cellulose ourdinaire tyoique (2) Hvy Hvv Hvv V.Hvy VJ-Iv. VHvy VHvy T,.ni^.:'; 97r #\!E LÇ1JJ'i.Q.J OU-AU .1.
(l)Ethylcellulose (ciupntit-, d-léthoxyl. !6 s -4.5y . viçcos: tr fi> cn<O nn rN;,r<.ies en roi!7s en sol,iti.on dans le svstn:ne rle GOJ1lJ,le ester ino n o # solv'''Y1t ties exe'llnles XIII Huile de ricin brute 3n fr Il # .. XXIII ci-defsus, PDS le rrnnort de Ra nar+,ies en lir'1.rls de ;.olv'"':1t D'11"I:' 2 mrtt4.< s en noirs rlc cnnst.i.tl1nnt::: f01 i.def'.
(2)IïcGta-butyrte de cellulose (26;ô de botvral, 2(7,v! 'acFty7.e, 1 en potion dans le systè'? \'1(> 2..5" d'hydroxyle, viscosité 900-135() CD:;) 100 1p.,rties en ,o9ri1 solvr1l1t$ Gf'S f'yen\nles XTn "Santolite MHPrr résine I1rvlsI.11i'on,r,ai.cle-f'ormRliJÉ>hyne '1r?o"'rF'( ) >fi-TTI ci.-c?Ee.r=u: r?ans le 1"'1'nar Il iionsanto Chemical Co" 50 il Il'') i oort ne 80 -)FrtieE,, en noidq ;lE' \ Phtalate de butyle 50 n il Il ') solvant "':'111' 20 pnrti PS en \ nni.rls r1f' conpjt'.'!ir.nts 7 i 'r .
<Desc/Clms Page number 17>
Il apparaît immédiatement en consultant les tableaux 1 et 2 que les compositions de revêtement de la présente invention résistent d'une manière remarquable à l'effet et à l'attaque des solvants et des produits chimiques repris dans ces tableaux. Les compositions de vernis usuelles à base de dérivés de la cellulose sont cependant gravement attaqués par les esters, les cétones, les alcools, le phénol et l'acide acétique, tandis qu'un vernis urée-formaldéhyde commercial est gravement attaqué par le phénol, l'acide nitrique et l'acide chlorhydrique.
Comme il a été dit ci-dessus, le produit époxydé peut être une résine époxyde synthétique ou une huile époxydée synthétique ou naturelle. Lorsqu'on se sert d'une résine époxyde, le poids moléculaire ne devra pas en général être supérieur à 1000 environ et la résine doit présenter au moins un groupe 1,2-époxy par molécule.
De telles résines sont préparées en général par la réaction de l'épichlorhydrine avec un alcool ou un phénol polyhydroxylé, suivant le procédé classique. On se référera, par exemple, aux brevet: U.S.A. n s 2.444.333 et 2.582.985. Les huiles époxydées utilisées sont des composés époxy que l'on utilise communément comme plastifiants et qui comportent, par exemple, les produits de réaction de l'eau oxygénée ou de l'acide peracétique avec les esters d'acide gras non saturés et/ou les huiles naturelles ou synthétiques, comme décrit dans J.Am.Chem.Soc.67, 412-414 (1945). Parmi les plastifiants époxy typiques de ce type on peut citer l'époxyde du triglycéride acétylé de l'huile de ricin et l'époxyde du triglycéride de l'huile de soya.
Les produits époxydés peuvent être vulcanisés avec une résine urée-formaldéhyde ou une résine triazine-formaldéhyde. Pour ces dernières, on utilise de préférence les résines mélamine-formaldéhyde et les résines benzo-guanamine-formaldéhyde. Les résines dont il est fait usage sont préparées par la condensation d'urée ou de triazine avec de la formaldéhyde en présence d'un alcool aliphatique monohydroxylé, comme le propanol ou le butanol.
La condensation peut être catalysée par la présence d'un acide ou d'un autre catalyseur comme
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le chlorure mercurique, le chlorure d'aluminium, le chlorure ferrique ou le chlorure stannique, les résines acides, les halogènes, etc..; comme décrit dans les brevets U.S.A. 2.191.957 et 2.201.891, et dans le brevet américain 2.364.172 (Col.2, ligne 3-11). Ces résines sont bien connues et désignées par le terme résines urée- ou triazineformaldéhyde modifiées à l'alcanol, et pour être utilisées dans la présente invention doivent essentiellement contenir sous forme combinée de une demi à une molécule d'alcool et environ deux molécules de formaldéhyde pour chaque molécule d'urée ou de triazine.
Dans certains cas, des résines qui peuvent contenir jusqu'à 1,5 molécules de l'alcool par molécule d'urée ou de triazine, peuvent être utilisées.
Comme on l'a dit plus haut, la présente invention concerne des compositions de revêtement améliorées à base de dérivés cellulosiques, et à ce titre, ces compositions contiendront, en plus des constituants précités un produit filmogène dérivé de la cellulose, soluble dans les solvants organiques, comme la nitrocellulose, l'éthylcellulose, l'acétate de cellulose, l'acétate-butyrate de cellulose, l'acétate-propionate de cellulose, la benzylcellulose, etc...
Des résultats particulièrement favorables ont été obtenus avec les compositions à base de nitrocellulose et celles-ci représentent donc de loin la réalisation préférée de cette invention. Cependant, l'invention est également efficace et avantageuse pour les autres produits filmogènes à base de dérivés cellulosiques solubles dans les solvants organiques, comme le montrent les exemples qui précèdent.
L'invention couvre aussi la préparation de compositions de revêtement nouvelles du type décrit, ayant comme constituants filmogènes deux ou plus de deux dérivés cellulosiques différents, ou un dérivé cellulosique en mélange en proportions variables avec un produit filmogène non cellulosique, comme une résine "alkyde" glycérophtalique etc...
Pour les vernis nitrocellulosiques on se servira en général d'une nitrocellulose contenant de 10,7% environ à 12,2% envi-
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ron d'azote et qui présente une viscosité comprise entre 1/8 de sec. et 100 sec. déterminée par les procédés standards (ASTM, procédé D 301-50). La nitrocellulose type HB 14 E, préparée par E. I. Du Pont de Nemours and Co., Inc., utilisée dans un certain nombre des exemples, est caractéristique des nitrocelluloses disponibles dans le commerce et appropriées à l'application de cette invention.
Pour les vernis d'éth y lcellulose, n'importe quelle éthylcellulose de qualité "Pour vernis" peut être utilisée, par exemple les produits éthylcellulose qui présentent un indice d'éthoxy compris entre 42 et 50% environ et une viscosité d'environ 7-200 centipoises. De même, l'acétate-butyrate de cellulose de qualité "Pour vernis" usuel peut être utilisé comme produit filmogène et comporte, par exemple, des produits présentant une viscosité comprise entre 80 et 360 centipoises environ et une teneur en groupes esters comprise entre : butyral 17-48%. acétyle 6-29.%. hydroxyle 0,7-2,5%.
Les compositions de revêtement peuvent contenir également un plastifiant pour le dérivé cellulosique qui peut être l'un ou l'autre des plastifiants usuels utilisés pour de tels produits, par exemple le phtalate de butyle, le phosphate de crésyle, le phtalate de 2-éthyl hexyle, le sébaçate de butyle, l'huile de ricin, les huiles de ricin modifiées, le camphre, etc... Dans certains cas, cependant, on n'utilisera pas de plastifiant, selon les propriétés que l'on désire pour le revêtement final. Lorsqu'on se sert d'un produit époxydé, du type plastifiant, pour améliorer la résistance du vernis aux produits chimiques et aux solvants, comme décrit ci-dessus, le produit époxydé, s'il est utilisé en quantité suffisante, peut également jouer le rôle de plastifiant pour le dérivé cellulosiçue.
Dans ce cas, une quantité suffisante du produit époxydé, comme l'époxyde du triglycéride de l'huile de soja ou de l'huile de ricin ou l'époxystéarate de butyle, sera ajoutée pour assurer la plastification du dérivé cellulosique, en plus de la quantité qui est nécessaire à l'amélioration de la résistance aux solvants et aux produits chimiques du vernis.
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Dans le but d'accélérer la vitesse de vulcanisation du produit époxydé (huile ou résine) avec la résine urée-, ou triazine- formaldéhyde, on peut se servir d'un catalyseur approprié. Si l'on considère la tendance que présente la nitrocellulose à se dégrader ei présence de substance basique, on choisira de préférence des cataly- seurs neutres ou acides comme l'acide citrique, ou les orthophospha- tes acides monoalcoylés inférieurs, comme l'ester monométhylique, monoéthylique, monobutylique, etc..., pour le traitement des vernis nitrocellulosiques. Pour les autres dérivés cellulosiques, n'importe quel catalyseur approprié peut être utilisé.
En plus des constituants précités, les vernis nitrocellulosiques préparées en application de la présente invention peuvent er. core contenir un .agent de réticulation pour la nitrocellulose, comme l'acéto acétate d'éthyle titané, et dans ce cas on utilise également un inhibiteur acide de gélification, comme l'acide pyromellitique.
On peut également utiliser d'autres agents de réticulation pour la nitrocellulose, comme par exemple, ceux qui sont décrits dans les brevets U.S.A. n s 2. 680.108 et 2. 686.133. Les compositions de revêtement de la présente invention peuvent enfin contenir une large gamme d'autres ingrédients que l'on utilise habituellement pour de telles compositions, parmi lesquels on peut citer les colorants, les pigments, les agents stabilisants, épaississants et les adjuvants de dispersion etc...
Les compositions de revêtement de la présente invention présentent toutes les propriétés que l'on recherche pour les vernis usuels à base de dérivés cellulosiques, plus une résistance accrue à l'attaque par les solvants et les produits chimiques tels que les alcools, les esters, les cétones, les aldéhydes, les hydrocarbures aromatiques et aliphatiques, les hydrocarbures chlorés, les acides minéraux organiques, et les alcalis. Les compositions sèchent à l'ail sans coller, en formant une pellicule présentant des propriétés physiques favorables, et ne nécessitent qu'une cuisson peu importante pour assurer la résistance chimique.
Les compositions de revê-
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tement possèdent également d'excellentes propriétés physiques comme par exemple la stabilité de la teinte lors de l'exposition aux rayonnements ultraviolets, et une bonne adhérence au bois, à l'acier et à l'aluminium. Les revêtements formés au moyen de ces compositions sont assez flexibles, extrêmement durs et possèdent par comparaison avec plusieurs compositions de vernis existant dans le commerce, une remarquable résistance aux chocs. Une comparaison de quelques propriétés physiques des pellicules formées par des compositions de revêtement typiques préparées suivant la présente invention et de celles des pellicules formées par des vernis connus antérieurement, figure dans le tableau 3.
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<tb> américaine <SEP> MIL-L-19537(Aer) <SEP> du <SEP> 7 <SEP> juin <SEP> 1956,
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<tb> Vernis <SEP> préparé <SEP> suivant <SEP> les <SEP> normes <SEP> de <SEP> l'armee
<tb> américaine <SEP> MIL-L-19538 <SEP> (Aer)
<SEP> du <SEP> 7 <SEP> juin <SEP> 1956,
<tb> amendées <SEP> le <SEP> 4 <SEP> mars <SEP> 1957 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> F <SEP> F <SEP> F <SEP> F <SEP> 3R
<tb> Vernis <SEP> préparé <SEP> suivant <SEP> l'exemple <SEP> XVI <SEP> 100 <SEP> 86 <SEP> OK <SEP> OK <SEP> OK <SEP> OK <SEP> M
<tb> Vernis <SEP> éthyl-cellulosique <SEP> du <SEP> type <SEP> usuel <SEP> (5) <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> F <SEP> F <SEP> OK <SEP> OK <SEP> HB
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Vernis préparé suivant t l' '2xcul'lle xvie 7.00 100 OK OK OK OK HB
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<tb> usuel <SEP> (6) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> OK <SEP> OK <SEP> OK <SEP> OK <SEP> 6B
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l Adhérence: eSriai eu rubnn adhésif di "Scotch dcerit drns 10 brevch l18t. n ?.751.316 (colonnp ? i rilef t:;1:>' /!,) bzz Choc: à Ip iqrchine dressai de rE'sistance pu choc "Du Pont-I)'rli1"1l1. ficri-t-, (1pn1' 1IPIJVsiC,,1 pnn (;h0Irtici'1 FxprrJ:L1"1(It,irJn of Paints, Varni shes, Lacoiers and Cnlorstl nai- Gnrdner et ; i iT>rr (Ine ?d.) 0.173.
(33 Flexibilité: essai au mandrin de 3 mm (1/si8") décrit àsns ] "'l1vrf'f!e cité cl,-dl<'.iis n. 171.
(/) Dureté au crayon: Off Dip. Feen. P & V Prodn ci.iboe ¯?s3 TT 71,, iùni-s 1'156 n. ?3? 11. ?37, lN".1 . Smjt.h.
(5 Identi.oiie au verni.s tic'' du +.ablru 2.
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Comme signalé plus haut, le catalyseur (dans le cas où il en est fait usage) qui sert à accélérer la vulcanisation du produit époxydé, n'est pas incorporé avec les autres constituants du vernis au moment de la préparation. On l'ajoute plus tard, par exemple'de 1 à 24 heures avant l'usage du vernis. La durée de conservation en magasin des vernis ainsi catalysés dépend de la composition particulière choisie ainsi que des conditions d'emmagasinage, et peut atteindre deux mois et plus.
Après application de la composition sur la surface à enduire, le produit époxyde est vulcanisé par une légère cuisson à une température quelconque comprise entre 50 et 125 C. pendant une période variant entre une demi-heure et huit heures.
Sur la base d'une composition en solides contenant 100 parties en poids de dérivés cellulosiques, le produit époxydé peut être utilisé en quantités variant de 50 à 100 parties en poids, tandis que l'agent de vulcanisation résineux urée-formaldéhyde et/ou triazine-formaldéhyde sera utilisé en quantités variant de 8 à 50% en poids, suivant la quantité du produit époxydé présent et en fonction des propriétés que l'on désire pour la composition de revêtement obtenue en fin de compte. Lorsqu'il est fait usage d'un catalyseur pour accélérer la vulcanisation du produit époxydé, la quantité de catalyseur variera de 3 à 15 parties en poids pour 100 parties en poids du dérivé cellulosique. Comme il a été dit plus haut, le dérivé cellulosique peut ou non être plastifié.
Il peut donc y avoir de 0 à 80 parties en poids du plastifiant pour 100 parties en poids du dérivé cellulosique, suivant le type et la quantité du dérivé cellulosique utilisé et les propriétés que l'on recherche dans le produit fini. Les compositions de revêtement destinées à être utilisées sur un support rigide, comme des surfaces métalliques, contiendront des quantités peu importantes de plastifiant, et en certains cas ne contiendront pas du tout de plastifiant. Inversement, les compositions de revêtement qui sont destinées à être appliquées sur des supports flexibles, comme du cuir etc... seront en général fortement plastifiées, de manière à assurer la souplesse nécessaire au revête-
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ment.
La quantité de plastifiant à utiliser dans chaque cas d'expèce peut donc varier largement dans les limites indiquées en fonction de la nature, des propriétés et du type de surface à enduire.
Lorsque l'on utilise un agent de réticulation pour la nitrocellulose, et un inhibiteur acide de gélification (dans le cas des vernis nitrocellulosiques), ces produits sont utilisés en géné- ral en quantités variant de 1,5 à 8,0 et de 0,1 à 11,5 parties en poids, respectivement, pour 100 parties de nitrocellulose.
Le terme "indice d'époxyde", utilisé ici, désigne le nombre d'équivalents gramme d'époxyde pour 100 grammes de matière époxydée.
Bien entendu, l'invention est susceptible de nombreuses variantes et modifications quant aux procédés et compositions dé- crits, sans que l'on sorte de son cadre.
REVENDICATIONS.
---------------------------- l.- Composition de revêtement caractérisée en ce qu'elle comprend une solution dans un solvant organique de (a) un dérivé cellulosique filmogène, (b) un plastifiant pour le dérivé cellulosi- que, (c) un produit époxydé présentant au moins un groupe 1,2-époxy- de par molécule, et (d) un agent de vulcanisation résineux pour le produit époxydé choisi dans la classe constituée par les résines urée-formaldéhyde ou triazine-formaldéhyde modifiées par un alcool aliphatique inférieur, en quantités telles que le rapport de (b) à (a) soit compris entre 0-80/100, le rapport (c) à (a) soit compris entre 50-100/100 et le rapport de (d) à (a) soit compris entre 8-50/100.